DE69513343T2

DE69513343T2 - Herstellung von Tertiärbutylalkohol

Info

Publication number: DE69513343T2
Application number: DE69513343T
Authority: DE
Inventors: Mark Allan Mueller; John Ronald Sanderson; Yu-Hwa Edward Sheu; William Alan Smith
Original assignee: Huntsman Specialty Chemicals Corp
Current assignee: Huntsman Specialty Chemicals Corp
Priority date: 1994-08-11
Filing date: 1995-08-09
Publication date: 2000-03-02
Anticipated expiration: 2015-08-10
Also published as: EP0696562A1; JPH0859528A; CA2147385A1; DE69513343D1; EP0696562B1; US5436376A

Description

Diese Erfindung betrifft ein mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von tert.-Butylalkohol aus Isobutan.
Es ist bekannt, Isobutan nicht-katalytisch mit Sauerstoff in der flüssigen Phase umzusetzen, um ein Reaktionsprodukt zu liefern, das eine Mischung aus tert.-Butylhydroperoxid mit tert.- Butylalkohol umfaßt, wie z. B. veranschaulicht von Winkler et al. in US-A-2,845,461.
Es ist bekannt, Isobutan mit Sauerstoff in der Gegenwart eines Peroxidationskatalysators umzusetzen, um ein Reaktionsprodukt zu liefern, das tert.-Butylalkohol und restliches tert.- Butylhydroperoxid umfaßt, wie z. B. gezeigt in US-A-4,294,999, US-A-4,296,262 und US-A- 4,296,263.
Es ist bekannt, tert.-Butylalkohol durch die katalysierte Zersetzung von tert. - Butylhydroperoxid herzustellen, wie z. B. gezeigt in US-A-4,547,598.
Es ist bekannt, tert.-Butylalkohol durch die katalytische Zersetzung von Restmengen tert.- Butylhydroperoxid, die darin enthalten sind, unter Verwendung eines Katalysators zu reinigen, wie z. B. gezeigt in US-A-4,705,903, US-A-5,159,122 und US-A-5,185,480.
Es ist bekannt, tert.-Butylhydroperoxid, das durch die Oxidation von Isobutan hergestellt ist, zusammen mit Propylen als ein Ausgangsmaterial für ein Epoxidationsreaktionsverfahren zu verwenden, wobei das Propylen und tert.-Butylhydroperoxid zu Propylenoxid und tert.- Butylalkohol umgewandelt werden, wie z. B. gezeigt in US-A-5,093,506 und US-A- 5,151,530.
Es ist bekannt, tert.-Butylalkohol, das durch die Oxidation von Isobutan erhalten ist, als ein Ausgangsmaterial, zusammen mit Methanol als einem Ausgangsmaterial, für ein Veretherungsreaktionsverfahren zu verwenden, wobei der tert.-Butylalkohol und Methanol umgesetzt werden, um Methyl-tert.-butylether zu bilden. Siehe z. B. US-A-5,243,091.
Es ist bekannt, Lösungen von tert.-Butylhydroperoxid und tert.-Butylalkohol mit einem festen heterogenen Hydroperoxidzersetzungskatalysator in Kontakt zu bringen, um tert.- Butylhydroperoxid in tert.-Butylalkohol darin umzuwandeln. Die tert.- Butylhydroperoxid/tert.-Butylalkohol-Ausgangsmaterialien, die in dieser Reaktion verwendet werden, werden aus Isobutan durch nicht-katalytische Oxidation mit Sauerstoff, gefolgt von Destillation und fakultativ Verdünnung des Ausgangsmaterials durch zusätzlichen tert.- Butylalkohol, gewonnen, wie gezeigt in US-A-5,236,893.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird tert.-Butylalkohol aus Isobutan durch nichtkatalytische Reaktion von Isobutan mit Sauerstoff in einem Oxidationsreaktor hergestellt, um eine primäre flüssige Reaktionsmischung zu liefern, die Isobutan, Peroxide, einschließlich tert.-Butylhydroperoxid und Di-tert.-butylperoxid, und sauerstoffhaltige Verunreinigungen, einschließlich Methanol, Methylformiat, Aceton und Wasser, zu liefern. Die primäre flüssige Reaktionsmischung wird typischerweise 15 bis 25 Gew.-% tert.-Butylhydroperoxid, 13 bis 20 Gew.-% tert.-Butylalkohol, 50 bis 65 Gew.-% nicht-umgesetztes Isobutan und 2 bis 5 Gew.- % sauerstoffhaltige Verunreinigungen umfassen.
Die primäre Reaktionsmischung wird durch Destillation aufgetrennt, um eine erste leichtere Isobutan-Rücklaufdestillationsfraktion und eine erste schwerere, im wesentlichen von Isobutan freie, flüssige Destillationsfraktion zu liefern, die 40 bis 55 Gew.-% tert.- Butylhydroperoxid, 45 bis 50 Gew.-% tert.-Butylalkohol und 3 bis 5 Gew.-% sauerstoffhaltige Verunreinigungen umfaßt. Ein Teil der ersten schwereren flüssigen Destillationsfraktion, die aus einer Mischung von tert.-Butylhydroperoxid und tert.- Butylalkohol besteht, kann zusammen mit Propylen als das Beschickungsmaterial für eine Anlage zur Herstellung von Propylenoxid und tert.-Butylalkohol aus tert.-Butylhydroperoxid und Propylen verwendet werden.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die gesamte erste schwerere flüssige Destillationsfraktion, die die von Butan befreite Mischung von tert.-Butylhydroperoxid mit tert.-Butylalkohol umfaßt, oder ein Teil derselben mit einer Menge von Rücklauf-tert.- Butylalkohol verdünnt, die ausreichend ist, um eine Beschickungsmischung zu liefern, die 15 bis 25 Gew.-% tert.-Butylhydroperoxid, 75 bis 85 Gew.-% tert.-Butylalkohol und geringe Mengen sauerstoffhaltiger Verunreinigungen umfaßt. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Beschickungsmischung mit einem festen heterogenen Hydroperoxidzersetzungskatalysator in einem Hydroperoxidzersetzungsreaktor in Kontakt gebracht, um im wesentlichen das gesamte tert.-Butylhydroperoxid in tert.-Butylalkohol und eine geringe Menge sauerstoffhaltiger Nebenprodukte umzuwandeln und ein Endreaktionsprodukt zu liefern. tert.-Butylalkohol kann auf jede geeignete Weise, wie etwa durch Destillation, aus dem Endreaktionsprodukt gewonnen werden.
Die allgemeinen Aspekte der vorliegenden Erfindung werden nunmehr beschrieben werden.

Ausgangsmaterialien

Die Ausgangsmaterialien, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind Isobutan und Sauerstoff. Das Isobutan kann in gereinigter Form oder als ein Bestandteil einer Butanfraktion, die weitere Butane enthält, wie etwa n-Butan, verwendet werden. Der Sauerstoff kann als konzentrierter molekularer Sauerstoff oder als Luft verwendet werden, wobei in diesem Falle Stickstoff als ein Verdünnungsmittel vorhanden sein wird.

DIE NICHT-KATALYTISCHE OXIDATION VON ISOBUTAN

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Anfangsreaktion von Isobutan mit Sauerstoff aus einer Reihe von Gründen auf einer nicht-katalytischen Basis durchgeführt. Eine erhöhte Menge tert.-Butylhydroperoxid wird gebildet, die bei der Herstellung von Propylenoxid verwendet werden kann, wohingegen, wenn ein Katalysator verwendet wird, die Produktion von tert.-Butylhydroperoxid begrenzt ist. Auch wird, wenn ein Katalysator vorhanden ist, das tert.-Butylhydroperoxid mit einer Spurenmenge löslicher Metalle verunreinigt sein, die beim Propylen-Oxidationsverfahren schädlich sind.
Die Anfangsreaktion von Isobutan mit Sauerstoff wird gemäß der vorliegenden Erfindung in einer den Fachleuten bekannten Art und Weise durchgeführt, wie z. B. beschrieben in US-A- 2,845,461. So wird flüssiges Isobutan einem Oxidationsreaktor zusammen mit Sauerstoff zugeführt und Oxidationsreaktionsbedingungen werden darin eingestellt, einschließlich z. B. einer Temperatur von 90º bis 150ºC und einem Druck von 0,4 bis 7,0 MPa (S0 bis 1.000 psig), um einen Teil des Isobutans nicht-katalystisch in Oxidationsprodukte umzuwandeln, einschließlich tert.-Butylalkohol, tert.-Butylhydroperoxid und geringe Mengen sauerstoffhaltiger Nebenprodukte, einschließlich Di-tert.-butylperoxid, Methanol, Methylformiat, Aceton und Wasser. Die so gebildete primäre flüssige Reaktionsmischung wird typischerweise 15 bis 25 Gew.-% tert.-Butylhydroperoxid, 13 bis 20 Gew.-% tert.- Butylalkohol, 50 bis 65 Gew.-% nicht-umgesetztes Isobutan und 2 bis 5 Gew.-% sauerstoffhaltige Verunreinigungen umfassen.
Das primäre flüssige Reaktionsprodukt wird durch Destillation aufgetrennt, um eine erste leichtere Isobutan-Rücklaufdestillationsfraktion und eine erste schwerere, im wesentlichen von Isobutan freie, flüssige Destillationsfraktion zu liefern, die 40 bis 55 Gew.-% tert.- Butylhydroperoxid, 45 bis 50 Gew.-% tert.-Butylalkohol und 3 bis 5 Gew.-% sauerstoffhaltige Verunreinigungen umfaßt.

DER KATALYTISCHE HYDROPEROXIDZERSETZUNGSSCHRITT

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die gesamte erste schwerere flüssige Destillationsfraktion, die die von Butan befreite Mischung von tert.-Butylhydroperoxid mit tert.-Butylalkohol umfaßt, oder ein Teil derselben mit einer Menge von Rücklauf-tert.- Butylalkohol verdünnt, die ausreichend ist, um eine Beschickungsmischung zu liefern, die 15 bis 25 Gew.-% tert.-Butylhydroperoxid, 75 bis 85 Gew.-% tert.-Butylalkohol und geringe Mengen sauerstoffhaltige Verunreinigungen umfaßt. Gemäß der vorliegenden Erfindung wird die Beschickungsmischung mit einem festen heterogenen Hydroperoxidzersetzungskatalysator in einem Reaktor in Kontakt gebracht, um im wesentlichen das gesamte tert.-Butylhydroperoxid in tert.-Butylalkohol und eine geringe Menge sauerstoffhaltiger Nebenprodukte umzuwandeln und um ein Endreaktionsprodukt zu liefern.
So wird die Beschickungsmischung, die dem Hydroperoxidzersetzungsreaktor zugeführt wird, mit einem Bett aus einem festen heterogenen Hydroperoxidzersetzungskatalysator unter Reaktionsbedingungen in Kontakt gebracht, die eine Temperatur von etwa 25º bis 250ºC, einen Druck von 0,2 bis 7,0 MPa (20 bis 1.000 psig) und eine Raumgeschwindigkeit von 0,5 bis 5 Volumenteilen tert.-Butylhydroperoxid-Beschickungsmaterial pro Volumenteil Katalysator pro Stunde, und bevorzugter eine Reaktionstemperatur von 60º bis 120ºC, einen Reaktionsdruck von 0,4 bis 3,5 MPa (50 bis 500 psig) und eine Raumgeschwindigkeit von 0,5 bis 2 Volumenteilen tert.-Butylhydroperoxid-Beschickungsmaterial pro Volumenteil Katalysator pro Stunde einschließen.
Das flüssige Reaktionsprodukt, das im Hydroperoxidzersetzungsreaktor gebildet wird, wird tert.-Butylalkohol umfassen, wird aber eine geringe Menge (z. B. 10 bis 1.000 ppm) nichtumgesetztes tert.-Butylhydroperoxid und andere Peroxid-Verunreinigungen sowie schwerere Reaktionsnebenprodukte, wie etwa Carbonsäuren, enthalten.
Es ist bekannt, tert.-Butylalkohol durch die katalytische Zersetzung von tert.- Butylhydroperoxid herzustellen. So offenbart US-A-4,547,598 die Verwendung von heterogenen Cobaltborat-Katalysatoren, wie etwa Cobaltborat-Katalysatoren auf Titandioxid- Träger, für die Zersetzung von Hydroperoxiden, wie etwa tert.-Butylhydroperoxid. US-A- 4,705,903 offenbart, daß heterogene Katalysatoren, die aus Eisen, Kupfer, Chromoxid und Cobalt bestehen, für die Zersetzung von Hydroperoxiden, wie etwa tert.-Butylhydroperoxid, verwendet werden können. Mit Säure behandelter Ton nach US-A-5,159,122 wird für die Zersetzung von Hydroperoxiden verwendet. US-A-5,185,480 offenbart, daß heterogene Katalysatoren, die aus Übergangsmetallen, wie etwa Kupfer, Nickel, Cobalt, Chrom, Aluminium, Eisen, Calcium, Magnesium und Mangan bestehen, für die Zersetzung von Hydroperoxiden, wie etwa tert.-Butylhydroperoxid, verwendet werden können.
Ein bevorzugter Katalysator ist Pd/Au auf Al&sub2;O&sub3;.
Das endgültige flüssige Reaktionsprodukt, das tert.-Butylalkohol, von 10 bis 1.000 ppm Peroxid-Verunreinigungen und von 3 bis 5 Gew.-% sauerstoffhaltige Verunreinigungen, einschließlich Methanol, Aceton und Wasser, sowie normalerweise gasförmige Nebenprodukte, wie etwa Sauerstoff, umfassen wird, wird aus dem Hydroperoxidzersetzungsreaktor abgezogen und einer zweiten Destillationskolonne zugeführt, in der es in eine dritte leichte Überkopffraktion, die Sauerstoff und verdampfte, normalerweise flüssige Komponenten, einschließlich tert.-Butylalkohol, Wasser und oxidierte Verunreinigungen, einschließlich Aceton und Methanol, umfaßt, getrennt wird.
Eine schwerere Destillationsfraktion wird aus der zweiten Destillationskolonne abgezogen, die tert.-Butylalkohol, restliche Peroxid-Verunreinigungen, löslich gemachte Katalysatoren und schwerere Nebenprodukte, wie etwa Carbonsäuren, umfaßt. Die schwerere flüssige Fraktion wird in einer dritten Destillationskolonne destilliert.
Wie zuvor angegeben, können alle tert.-Butylalkohol-Reaktionsprodukte oder ein Teil derselben als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von Methyl-tert.-butylether verwendet werden. Wenn dies gemacht werden soll, wird der tert.-Butylalkohol aus dem Hydroperoxidzersetzungsreaktor zusammen mit Methanol einer geeigneten Methyl-tert.- butyl-Herstellungseinheit zugeführt, in der sie in der Gegenwart eines geeigneten Katalysators umgesetzt werden, um Methyl-tert.-butylether zu liefern: Ein beispielhaftes Verfahren dieser Art ist z. B. in US-A-5,243,091 offenbart.
Wie angegeben, kann ein Teil der ersten schwereren flüssigen Destillationsfraktion, die von Butan befreites anfängliches Reaktionsprodukt umfaßt, als ein Ausgangsmaterial für die Herstellung von Propylenoxid und zusätzlichem tert.-Butylalkohol eingesetzt werden. Wenn dies gemacht werden soll, werden ein Teil der ersten schwereren flüssigen Trennfraktion und Propylen einer Epoxidationsreaktionseinheit zugeführt, in der sie in der Gegenwart eines löslichen Molybdänkatalysators katalytisch umgesetzt werden, um Propylenoxid und zusätzlichen tert.-Butylalkohol zu liefern. Ein beispielhaftes Verfahren dieser Art ist z. B. in US-A-5,093,506 und 5,151,530 offenbart.
Die vorliegende Erfindung wird nunmehr detaillierter unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen beschrieben werden.
Die Figur ist ein schematisches Flußdiagramm, das ein bevorzugtes Verfahren für die Praxis der vorliegenden Erfindung veranschaulicht. Es ist schematisch ein Oxidationsreaktor 10 dargestellt, dem Sauerstoff über eine Leitung 12 zugeführt wird und dem Isobutan über eine Leitung 14 zugeführt wird.
Nicht-katalytische Oxidationsreaktionsbedingungen werden im Oxidationsreaktor 10 eingestellt, die so abgestimmt werden, daß eine primäre flüssige Reaktionsmischung erzeugt wird, die nicht-umgesetztes Isobutan, Peroxid-Reaktionsprodukte, einschließlich tert.- Butylhydroperoxid, Di-tert.-butylperoxid, etc., tert.-Buylalkohol, oxidierte Verunreinigungen, einschließlich Methanol und Aceton, Wasser und Sauerstoff einschließen. Geeigneterweise werden die nicht-katalytischen Reaktionsbedingungen, die im ersten Reaktor 10 verwendet werden, eine Temperatur von 90º bis 150ºC, einen Druck von 0,4 bis 7,0 MPa (50 bis 1.000 psig) und eine Reaktionszeit von 1 bis 8 Stunden einschließen. Eine primäre flüssige Reaktionsmischung mit der beschriebenen Zusammensetzung wird kontinuierlich aus dem Reaktor 10 über eine Austragsleitung 16 abgezogen, die zu einer ersten Destillationskolonne 20 führt, in der die primäre Reaktionsmischung unter Bedingungen fraktioniert wird, die so ausgewählt sind, daß eine leichte Überkopfdestillationsfraktion 22, die im wesentlichen aus Isobutan besteht, und eine schwerere Bodendestillationsfraktion, die den Rest des primären flüssigen Reaktionsproduktes umfaßt und über eine Leitung 24 abgezogen wird, erzeugt werden. Das gesamte Isobutan in der Leitung 22 oder ein Teil desselben kann zur Isobutanzuführleitung 14 für den ersten Reaktor 10 rückgeführt werden.
Der Hydroperoxidzersetzungsreaktor 50 wird ein Festbett aus Hydroperoxidzersetzungskatalysator, wie etwa einem Edelmetall-Zersetzungskatalysator (z. B. Platin oder Palladium, abgeschieden auf Silica), enthalten. Die Beschickungsmischung 104 wird dem Peroxidzersetzungsreaktor 50 unter Reaktionsbedingungen der Zeit, der Temperatur und des Druckes darin zugeführt werden, die ausreichend sind, um die Peroxide in der Beschickungsmischung im wesentlichen zu zersetzen und ein Endreaktionsprodukt zu bilden, das tert.-Butylalkohol, geringe Mengen Peroxid-Verunreinigungen, sauerstoffhaltige Verunreinigungen, einschließlich Methanol, Aceton und Wasser, und geringe Mengen Sauerstoff umfaßt. Geeigneterweise werden die Reaktionsbedingungen im Hydroperoxidzersetzungsreaktor 50 eine Temperatur von 25º bis 250ºC, und bevorzugter von 60º bis 120ºC, einen Druck von 0,2 bis 7,0 MPa (20 bis 1.000 psig), und bevorzugter von 0,4 bis 3,5 MPa (50 bis 500 psig), und eine Raumgeschwindigkeit von 0,5 bis 5, und bevorzugter von 0,5 bis 2, Volumenteilen tert.-Butylhydroperoxid-Beschickungsmaterial pro Volumenteil Katalysator pro Stunde einschließen. Das Endreaktionsprodukt wird aus dem Reaktor 50 über eine Leitung 52 abgezogen, die zu einer zweiten Destillationskolonne 60 führt, in der es in eine leichtere Überkopfdestillationsfraktion 62, die Sauerstoff und verdampfte, normalerweise flüssige Komponenten, einschließlich tert.-Butylalkohol, Wasser und oxidierte Verunreinigungen, einschließlich Aceton und Methanol, umfaßt, und eine schwerere Fraktion 64 aufgetrennt, die normalerweise flüssige Produkte einschließlich tert.-Butylalkohol und Restmengen Peroxid-Verunreinigungen umfaßt.
Die Fraktion 64 wird einer dritten Destillationskolonne 80 zugeführt, in der sie in eine gereinigte tert.-Butylalkohol-Überkopfdestillationsproduktfraktion 82 und eine Bodendestillationsfraktion 84, die schwerere Reaktionsnebenprodukte und Verunreinigungen umfaßt, getrennt wird.
Der tert.-Butylalkohol wird über die Leitung 82 einem Verteiler 110 zugeführt. Ein Teil des tert.-Butylalkohols kann, falls gewünscht, über eine Leitung 112 als Produkt gewonnen werden. Ein Teil des tert.-Butylalkohols wird über eine Leitung 100 als Verdünnungsmittel einem Sammler 102 zugeführt, der zu einer Zuführleitung 104 für den Peroxidzersetzungsreaktor 50 führt. Die schwerere flüssige Destillationsfraktion 24 wird ebenfalls dem Sammler 102 über eine Zuführleitung 108 zugeführt. Ein Teil der Bodenfraktion 84 aus der dritten Destillationskolonne 80 wird ebenfalls über eine Zweigleitung 106 zum Sammler 102 und anschließend zum zweiten Reaktor 50 rückgeführt.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein Teil der schwereren flüssigen Destillationsfraktion 24 über eine Leitung 70 einer Epoxidationsreaktionszone 72 zugeführt. Propylen wird ebenfalls der Epoxidationsreaktionszone 72 über eine Leitung 74 zugeführt. In der Epoxidationsreaktionszone 72 reagieren Propylen und tert.- Butylhydroperoxid, das in der ersten schwereren flüssigen Destillationsfraktion 70 enthalten ist, in der Gegenwart eines löslichen Molybdänkatalysators, um Propylenoxid und zusätzlichen tert.-Butylalkohol zu bilden. Die Epoxidationsreaktionszone kann in der Weise aufgebaut und betrieben werden, die in US-A-5,151,530 offenbart und beschrieben ist.
Produkt-Propylenoxid wird in der Epoxidationsreaktionszone über eine Leitung 76 abgezogen und Produkt-tert.-Butylalkohol wird in der Epoxidationsreaktionszone 72 über eine Leitung 78 abgezogen.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird tert.-Butylalkohol in der Produktleitung einer Methyl-tert.-butylether-Reaktionszone 200 zugeführt, die z. B. in der Weise aufgebaut und betrieben wird, die in US-A-5,243,091 offenbart und beschrieben ist. Gemäß dieser Ausführungsform wird Methanol der Methyl-tert.-butylether-Reaktionszone 200 über eine Leitung 202 zugeführt und Produkt-Methyl-tert.-butylether wird aus der Methyl-tert.-butylether-Reaktionszone 200 über eine Leitung 204 abgezogen.

Claims

1. Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von tert.-Butylalkohol aus Isobutan, welches die Schritte umfaßt:

Zuführen von Isobutan zu einem Oxidationsreaktor und nicht-katalytisches Umsetzen des Isobutans darin mit Sauerstoff unter Reaktionsbedingungen, die eine Temperatur von 90º bis 150ºC und einen Druck von 0,4 bis 7,0 MPa (50 bis 1000 psig) einschließen, um ein primäres flüssiges Reaktionsprodukt zu liefern, das tert.-Butylalkohol, tert.- Butylhydroperoxid und geringe Mengen sauerstofthaltiger Nebenprodukte umfaßt, wobei besagte primäre flüssige Reaktionsmischung 15 bis 25 Gew.-% tert.-Butylhydroperoxid, 13 bis 20 Gew.-% tert.-Butylallcohol, 50 bis 65 Gew.-% nicht-umgesetztes Isobutan und 2 bis 5 Gew.-% sauerstoffhaltige Verunreinigungen umfaßt,

Destillieren des primären flüssigen Reaktionsproduktes in einer ersten Destillationskolonne, um eine erste leichtere Isobutan-Rücklaufdestillationsfraktion und eine erste schwerere flüssige Destillationsfraktion, die den Rest der primären flüssigen Reaktionsmischung umfaßt, zu liefern,

Verdünnen der ersten schwereren flüssigen Destillationsfraktion mit einer Menge an Rücklauf-tert.-Butylalkohol zur Verdünnung, die ausreichend ist, um eine Beschickungsmischung zu liefern, die 1 5 bis 25 Gew.-% tert.-Butylhydroperoxid, 75 bis 85 Gew.-% tert.-Butylalkohol und geringe Mengen sauerstoffhaltige Verunreinigungen umfaßt,

Zuführen der Beschickungsmischung zu einem Hydroperoxidzersetzungsreaktor und In- Kontakt-Bringen derselben darin mit einem festen Hydroperoxidzersetzungskatalysator unter Hydroperoxidzersetzungsbedingungen, die eine Temperatur im Bereich von 25º bis 250ºC, eine Raumgeschwindigkeit von 0,5 bis 5 Volumenteilen tert.-Butylhydroperoxid- Beschickungsmaterial pro Volumenteil Katalysator pro Stunde und einen Druck von 0,2 bis 7,0 MPa (20 bis 1000 psig) einschließen, um im wesentlichen das gesamte tert.- Butylhydroperoxid in ein Endreaktionsprodukt umzuwandeln, das tert.-Butylalkohol und eine geringe Menge sauerstoffhaltiger Nebenprodukte umfaßt,

Destillieren des Endreaktionsproduktes in einer zweiten Destillationskolonne, um eine leichtere Überkopfdestillationsfraktion, die Sauerstoff und verdampfte, normalerweise flüssige Komponenten umfaßt, und eine schwerere Destillationsfraktion, die tert.- Butylalkohol und Restmengen Peroxid-Verunreinigungen umfaßt, zu liefern,

Destillieren besagter schwereren Destillationsfraktion in einer dritten Destillationskolonne, um eine tert.-Butylalkohol-Überkopfdestillationsfraktion, die gereinigten tert.-Butylalkohol umfaßt, und eine Bodendestillationsfraktion, die schwerere Reaktionsnebenprodukte und Verunreinigungen umfaßt, zu liefern,

Rückführen eines Teils besagter tert.-Butylalkohol-Überkopfdestillationsfraktion zu besagter ersten schwereren flüssigen Destillationsfraktion besagten Rücklauf-tert:- Butylalkohols zur Verdünnung,

Rückführen eines Teils besagter Bodendestillationsfraktion zu besagter Hydroperoxidzersetzungsreaktion und

Gewinnen des restlichen Teils besagter tert.-Butylalkohol-Überkopfdestillationsfraktion.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der tert.-Butylalkohol aus dem Hydroperoxidzersetzungsreaktor zusammen mit Methanol einer geeigneten Methyl-tert.- Butyl-Produktionseinheit zugeführt wird, in der sie in der Gegenwart eines geeigneten Katalysators umgesetzt werden, um Methyl-tert.-butylether zu liefern.

3. Verfahren nach einem vorangehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der ersten schwereren flüssigen Trennfraktion und Propylen einer Epoxidationsreaktionseinheit zugeführt werden, in der sie in der Gegenwart eines löslichen Molybdänkatalysators katalytisch umgesetzt werden, um Propylenoxid und zusätzlichen tert.-Butylalkohol zu liefern.