DE69424551T3 - Cationic surfactant containing detergent compositions and their preparation - Google Patents

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Abstract

The present invention concerns a granular detergent composition or composition comprising anionic surfactant, at least 20% by weight of water-soluble cationic surfactant, and less than 10% by weight of anionic polymer wherein the molar ratio of anionic surfactant to cationic surfactant is less than 1:1, preferably less than 0.5:1. Another aspect of the present invention is a process for making the composition or component comprising the steps of (i) mixing an aqueous solution comprising water-soluble cationic surfactant, anionic surfactant, and less than 10% by weight of anionic polymer (ii) drying the mixture to form a concentrated solution having a solids level of at least 50% by weight, and (iii) granulating the concentrated solution; wherein the cationic surfactant is at a level of at least 20% by weight of the composition or component and the molar ratio of anionic surfactant to cationic surfactant is less than 1:1.

Description

Die Erfindung betrifft granuläre Reinigungsmittelzusammensetzungen, umfassend kationisches Tensid und anionisches Tensid und/oder anionisches Hydrotrop.The Invention relates to granular Detergent compositions comprising cationic surfactant and anionic surfactant and / or anionic hydrotrope.

Wasserlösliche kationische Tenside sind kommerziell als wäßrige Lösungen erhältlich, typischerweise bis zu 35% oder 40% aktiv (bezogen auf das Gewicht). Alle Versuche, diese wäßrigen Lösungen zu granulieren, resultieren jedoch in granulären Komponenten mit niedrigem Gehalt an kationischem Tensid.Water-soluble cationic Surfactants are commercially available as aqueous solutions, typically up to 35% or 40% active (by weight). All attempts to add these aqueous solutions granules, however, result in low-granular components Content of cationic surfactant.

Die DE 24 49 354 offenbart Geschirrspülzusammensetzungen, enthaltend kationische Tenside und anionische Schaumunterdrücker. Die EP 234 717 offenbart ebenfalls Schaumkontrollmittel, enthaltend kationische Verbindungen, wobei anionische Tenside in der Zusammensetzung anwesend sein können.The DE 24 49 354 discloses dishwashing compositions containing cationic surfactants and anionic suds suppressors. The EP 234 717 also discloses foam control agents containing cationic compounds wherein anionic surfactants may be present in the composition.

Die JP 57 137 397 offenbart durch Mischen anionischer Seifen in einen geschmolzenen kationischen Weichmacher hergestellte Pulver.The JP 57 137 397 discloses powders prepared by mixing anionic soaps in a molten cationic softener.

Die EP-A 000 225, veröffentlicht am 10. Januar 1979, offenbart Zusammensetzungen, die wasserlösliches kationisches Tensid und anionisches Tensid umfassen. Die Tenside werden zusammen mit anderen Reinigungsmittelbestandteilen, wie Buildern, in einem Seifenmischer vereint und sprühgetrocknet. Dabei stellt ein molarer Überschuß an anionischem Tensid zu kationischem Tensid ein essentielles Merkmal dar. Die Beispiele offenbaren kationisches Tensid in der sprühgetrockneten Komponente bis zu einem Maximum von ungefähr 8 Gew.-%.The EP-A 000 225, published on January 10, 1979 discloses compositions which are water-soluble cationic surfactant and anionic surfactant. The surfactants are used together with other detergent ingredients, such as builders, combined in a soap mixer and spray-dried. This is a molar excess of anionic Surfactant to cationic surfactant is an essential feature. The Examples disclose cationic surfactant in the spray dried Component up to a maximum of about 8 wt .-%.

Die EP 547 722 offenbart sprühgetrocknete Zusammensetzungen, enthaltend kationische Weichmacher und hohe Anteile an Harnstoff und zusätzliches Tensid.The EP 547 722 discloses spray dried compositions containing cationic softeners and high levels of urea and additional surfactant.

Versuche, den Gehalt an kationischem Tensid in granulären Zusammensetzungen zunächst durch Aufkonzentrieren der wäßrigen Lösung zu erhöhen, haben sich als sehr schwierig erwiesen, da dickflüssige Gelphasen an konzentriertem kationischen Tensid eine weitere Verarbeitung in kommerziellem Maßstab extrem schwierig machen.Tries, the content of cationic surfactant in granular compositions first by concentration the aqueous solution increase, have proved to be very difficult, since thick gel phases concentrated cationic surfactant for further processing on a commercial scale make it extremely difficult.

Die vorliegende Erfindung setzt sich zum Ziel, granuläre Reinigungsmittelbestandteile oder -zusammensetzungen mit einem höheren Anteil an wasserlöslichem ka tionischen Tensid als in den Bestandteilen im Stand der Technik zur Verfügung zu stellen.The The present invention aims to provide granular detergent ingredients or compositions having a higher proportion of water-soluble ka tionic surfactant than in the components in the prior art to disposal to deliver.

Das wird durch Mischen geringer Anteile an anionischem Tensid mit der wäßrigen Lösung des kationischen Tensids und direkt folgender Trocknung und Granulierung, entweder gleichzeitig oder nacheinander, erreicht. Die Zugabe des anionischen Tensids erlaubt höher konzentrierte kationische Lösungen, die ohne Eintreten in eine dickflüssige Gelphase weiterverarbeitet werden können. Dementsprechend können höher konzentrierte granuläre Tensidbestandteile oder -zusammensetzungen hergestellt werden.The is by mixing small amounts of anionic surfactant with the aqueous solution of cationic surfactant and directly following drying and granulation, either simultaneously or sequentially. The addition of the anionic surfactant allowed higher concentrated cationic solutions, which further processed without entering a viscous gel phase can be. Accordingly, you can higher concentrated granular Surfactant ingredients or compositions.

Zusammenfassung der ErfindungSummary the invention

Die vorliegende Erfindung betrifft eine granuläre Reinigungsmittelzusammensetzungen oder -komponente wie in Anspruch 1 definiert.The The present invention relates to a granular detergent composition or component as defined in claim 1.

Die granuläre Reinigungsmittelzusammensetzung oder -komponente umfaßt das kationische Tensid bevorzugt in einem Anteil von mindestens 30 Gew.-% der Zusammensetzung oder der Komponente und das anionische Tensid bevorzugt in einem Anteil von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung oder der Komponente.The granular Detergent composition or component comprises the cationic Surfactant is preferred in an amount of at least 30% by weight of the composition or the component and the anionic surfactant preferably in one From 1% to 20% by weight of the composition or component.

Eine besonders bevorzugte granuläre Reinigungsmittelzusammensetzung oder -komponente ist im wesentlichen frei an anionischem Polymer, und umfaßt:

  • a) 35 Gew.-% bis 50 Gew.-% wasserlösliches kationisches Tensid;
  • b) 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% anionisches Tensid; und
  • c) 40 Gew.-% bis 60 Gew.-% Natriumaluminosilikat.
A particularly preferred granular detergent composition or component is substantially free of anionic polymer, and comprises:
  • a) 35% to 50% by weight of water-soluble cationic surfactant;
  • b) 1% to 5% by weight of anionic surfactant; and
  • c) 40 wt .-% to 60 wt .-% sodium aluminosilicate.

Ein anderer Aspekt der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung oder der Komponente wie in Anspruch 4 definiert. Dadurch kann der Granulierungsschritt anschließend durchgeführt werden, der den Schritt des Mischens der konzentrierten Lösung mit einem Reinigungsmittelbuilder, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminosilikat, Silikat, Carbonat, Citrat, Phosphat oder Mischungen davon, umfaßt.Another aspect of the present invention is a method of making the composition or component as defined in claim 4. Thereby, the granulating step may be carried out subsequently, which comprises the step of mixing the concentrated solution with a detergent which is selected from the group consisting of aluminosilicate, silicate, carbonate, citrate, phosphate or mixtures thereof.

Wahlweise wird ein schaumunterdrückendes Mittel zu dem Mischungsschritt (i) hinzugefügt.Optional becomes a foam suppressant Means added to the mixing step (i).

Der Trocknungsschritt kann in Form eines Verdampfungsschritts durchgeführt werden.Of the Drying step may be carried out in the form of an evaporation step.

Alternativ können die Trocknungs- und Granulierungsschritte gleichzeitig durchgeführt werden, bevorzugt mittels Sprühtrocknung.alternative can the drying and granulation steps are carried out simultaneously, preferably by spray drying.

Detaillierte Beschreibung der Erfindungdetailed Description of the invention

Die kationische Tensidkomponente der Zusammensetzung ist wasserlöslich. Bei Wasserlöslichkeit beziehen wir uns in diesem Zusammenhang auf die Löslichkeit eines kationischen Tensids in monomerer Form, wobei die Grenze der Löslichkeit durch den Beginn der Micellenbildung festgesetzt wird und als kritische Micellenkonzentration (CMC) gemessen wird. Das kationische Tensid sollte daher eine CMC für das reine Material größer als ungefähr 200 ppm und bevorzugt größer als ungefähr 500 ppm, bestimmt bei 30°C und in destilliertem Wasser, aufweisen (Critical Micelle Concentrations of Aqueous Surfactant Systems, P. Mukerjee and K. J. Mysels, NSRDS-NBS, (1971)).The cationic surfactant component of the composition is water soluble. at Water In this context we refer to solubility a cationic surfactant in monomeric form, the limit being the solubility is set by the onset of micelle formation and critical Micelle concentration (CMC) is measured. The cationic surfactant should therefore have a CMC for the pure material greater than approximately 200 ppm and preferably greater than approximately 500 ppm, determined at 30 ° C and in distilled water (Critical Micelle Concentrations of Aqueous Surfactant Systems, P. Mukerjee and K.J. Mysels, NSRDS-NBS, (1971)).

Nützliche kationische Tenside umschließen wasserlösliche quaternäre Ammoniumverbindungen der Form R1R2R3R4N+X–, worin R1 ein Alkyl mit 10 bis 20, bevorzugt mit 12–18 Kohlenstoffatomen, und R2, R3 und R4 jeweils C1-C7-Alkyl, oder -Hydroxyalkyl, bevorzugt Methyl, sind; X– ein Anion, z.B. Chlorid, darstellt. Beispiele solcher quaternären Ammoniumverbindungen umschließen C12-14-Alkyltrimethylammoniumchlorid, C12-14-Alkyldimethylethoxyammoniumchlorid und Kokosnußalkyltrimethylammoniummethosulfat. Andere nützliche kationische Tenside werden in dem US Patent Nr. 4,222,905, Cockrell, herausgegeben am 16. September 1990, und im US Patent Nr. 4,239,659, Murphy, herausgegeben am 16. Dezember 1980, beschrieben.Useful cationic surfactants include water-soluble quaternary ammonium compounds of the form R 1 R 2 R 3 R 4 N + X - , wherein R 1 is an alkyl of 10 to 20, preferably 12-18 carbon atoms, and R 2 , R 3 and R 4 are each C C 1 -C 7 alkyl, or hydroxyalkyl, preferably methyl; X - represents an anion, eg chloride. Examples of such quaternary ammonium compounds include C 12-14 -alkyltrimethylammonium chloride, C 12-14 -alkyldimethylethoxyammonium chloride and coconut alkyltrimethylammonium methosulfate. Other useful cationic surfactants are described in U.S. Patent No. 4,222,905, Cockrell, issued September 16, 1990, and U.S. Patent No. 4,239,659, Murphy, issued December 16, 1980.

Eine andere Gruppe nützlicher kationischer Verbindungen sind die Polyammoniumsalze der allgemeinen Formel:

Figure 00030001
worin R3 ausgewählt ist aus C8-C20-Alkyl, -Alkenyl und -Alkarylgruppen; R4 jeweils C1-C4-Alkyl darstellt; n von 1–6 reicht; und m von 1–3 reicht.Another group of useful cationic compounds are the polyammonium salts of the general formula:
Figure 00030001
wherein R 3 is selected from C 8 -C 20 alkyl, alkenyl and alkaryl groups; Each R 4 is C 1 -C 4 alkyl; n ranges from 1-6; and m ranges from 1-3.

Ein spezielles Beispiel eines Materials aus dieser Gruppe ist:One specific example of a material from this group is:

Figure 00040001
Figure 00040001

Ein weiterhin bevorzugter Typ einer kationischen Verbindung besitzt die Formel:

Figure 00040002
worin R1 C1-C4-Alkyl ist; R2 unverzweigt- oder verzweigtkettiges C5-C30-Alkyl oder -Alkenyl, Alkylbenzol, oder
Figure 00040003
ist; worin s von 0 bis 5 reicht, R3 C1-C20-Alkyl oder -Alkenyl darstellt; a 0 oder 1 ist; n 0 oder 1 ist; m von 1 bis 5 reicht; Z1 und Z2 jeweils ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus:
Figure 00040004
und worin mindestens eine dieser Gruppen ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ester, Reversester, Amid und Reversamid; und X ein Anion darstellt, das die Verbindung wasserlöslich macht, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amid, Methylsulfat, Hydroxid und Nitrat, bevorzugt Chlorid, Bromid oder Iodid.A further preferred type of cationic compound has the formula:
Figure 00040002
wherein R 1 is C 1 -C 4 alkyl; R 2 is unbranched or branched C 5 -C 30 alkyl or alkenyl, alkylbenzene, or
Figure 00040003
is; wherein s ranges from 0 to 5, R 3 represents C 1 -C 20 alkyl or alkenyl; a is 0 or 1; n is 0 or 1; m ranges from 1 to 5; Z 1 and Z 2 are each selected from the group consisting of:
Figure 00040004
and wherein at least one of these groups is selected from the group consisting of ester, non-ester, amide and reversamide; and X represents an anion which renders the compound water-soluble, preferably selected from the group consisting of amide, methylsulfate, hydroxide and nitrate, preferably chloride, bromide or iodide.

Zusätzlich zu den Vorteilen der anderen hierin offenbarten kationischen Tenside ist diese spezielle kationische Verbindung für die Umwelt wünschenswert, da sie sowohl in Bezug auf ihre lange Alkylkette als auch auf ihren stickstoffhaltigen Teil biologisch abbaubar ist.In addition to the advantages of the other cationic surfactants disclosed herein is this particular cationic compound desirable for the environment, since they are both in terms of their long alkyl chain and on their nitrogen-containing part is biodegradable.

Cholinester:choline:

Bevorzugte Cholinesterabkömmlinge weisen die folgende Formel auf:

Figure 00050001
worin R eine unverzweigt- oder verzweigtkettige C5-C30-Alkyl oder -Alkenylgruppe ist und X ein Anion darstellt, das die Verbindung mindestens wasserdispergierbar macht, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Halogenid, Methylsulfat, Sulfat und Nitrat, bevorzugt Methylsulfat, Chlorid, Bromid oder Iodid, und ebenso solche, worin die Esterbindung in der obigen Formel durch eine Reversester-, Amid- oder Reversamidbindung ersetzt ist.Preferred choline ester derivatives have the following formula:
Figure 00050001
wherein R is a straight or branched chain C 5 -C 30 alkyl or alkenyl group and X is an anion which renders the compound at least water-dispersible, preferably selected from the group consisting of halide, methylsulfate, sulfate and nitrate, preferably methylsulfate, chloride , Bromide or iodide, and also those in which the ester bond in the above formula is replaced by a reversoester, amide or reversamide bond.

Besonders bevorzugte Beispiele für diesen Typ kationischen Tensids umschließen quaternäre Stearoylcholinesterammoniumhalogenide (R1 = C17-Alkyl), quaternäre Palmitoylcholinesterammoniumhalogenide (R1 = C15-Alkyl), quaternäre Mystiroylcholinesterammoniumhalogenide (R1 = C13-Alkyl), Lauroylcholinesterammoniumhalogenide (R1 = C11-Alkyl), sowie quaternäre Kokosnuß- und Talgcholinesterammoniumhalogenide (jeweils R1 = C15-C17-Alkyl und C19-C13-Alkyl).Particularly preferred examples of this type of cationic surfactant include quaternary stearoylcholine ester ammonium halides (R 1 = C 17 alkyl), quaternary palmitoylcholine ester ammonium halides (R 1 = C 15 alkyl), quinergic steriroylcholine ester ammonium halides (R 1 = C 13 alkyl), lauroylcholine ester ammonium halides (R 1 = C 11 alkyl), and quaternary coconut and Talgcholinesterammoniumhalogenide (each R 1 = C 15 -C 17 alkyl and C 19 -C 13 alkyl).

Zusätzlich bevorzugte kationische Verbindungen aus der Cholinesterauswahl werden durch die Strukturformeln weiter unten angegeben, worin p von 0 bis 20 reichen kann.Additionally preferred cationic compounds from the Cholinesterauswahl be through the structural formulas given below, wherein p is from 0 to 20 can reach.

Figure 00060001
Figure 00060001

Die bevorzugten kationischen Cholinabkömmlinge, wie oben beschrieben, können durch die direkte Veresterung einer Fettsäure der gewünschten Kettenlänge mit Dimethylaminoethanol in Gegenwart eines sauren Katalysators hergestellt werden. Das Reaktionsprodukt wird anschließend mit einem Methylhalogenid unter Bildung des gewünschten kationischen Materials quaternisiert.The preferred cationic choline derivatives, as described above, can by the direct esterification of a fatty acid of the desired chain length with Dimethylaminoethanol prepared in the presence of an acidic catalyst become. The reaction product is then treated with a methyl halide forming the desired quaternized cationic material.

Die von Cholin abstammenden kationischen Materialien können ebenso durch die direkte Veresterung einer langkettigen Fettsäure der gewünschten Kettenlänge zusammen mit 2-Haloethanol in Gegenwart eines sauren Katalysatormaterials hergestellt werden. Anschließend wird das Reaktionsprodukt quaternisiert.The choline-derived cationic materials may as well by the direct esterification of a long - chain fatty acid of desired chain length together with 2-haloethanol in the presence of an acidic catalyst material getting produced. Subsequently the reaction product is quaternized.

Trimethylamin bildet die gewünschte kationische Verbindung.trimethylamine forms the desired cationic compound.

Andere zur Verwendung hierin geeignete Cholinester haben die Formel:

Figure 00060002
Figure 00070001
Figure 00080001
worin t 0 oder 1 ist, y von 1 bis 20 reicht, und r und x wie oben definiert sind.Other choline esters suitable for use herein have the formula:
Figure 00060002
Figure 00070001
Figure 00080001
where t is 0 or 1, y ranges from 1 to 20, and r and x are as defined above.

Anionisches Tensidanionic surfactant

Die anionische Tensidkomponente der vorliegenden Erfindung umschließt wasserlösliche Salze der höheren Fettsäuren, d.h. "Seifen". Dieses schließt Alkalimetallseifen, wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylammoniumsalze der höheren Fettsäuren mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, und bevorzugt mit 12 bis 18 Koh lenstoffatomen, ein. Seifen können durch Direktverseifung von Fetten oder Ölen oder durch die Neutralisation von freien Fettsäuren hergestellt werden. Besonders nützlich sind die Natrium- und Kaliumsalze der Mischungen von Fettsäuren, abgeleitet von Kokosnußöl und Talg, d.h. Natrium- oder Kaliumtalg- und -kokosnußseife.The Anionic surfactant component of the present invention includes water-soluble salts the higher one fatty acids, i.e. "Soap". This includes alkali metal soaps, such as the sodium, potassium, ammonium and alkylammonium salts of higher fatty acids having from 8 to 24 carbon atoms, and preferably having from 12 to 18 carbon atoms, one. Soaps can by direct saponification of fats or oils or by neutralization of free fatty acids getting produced. Especially useful The sodium and potassium salts are derived from the mixtures of fatty acids of coconut oil and tallow, i.e. Sodium or potassium tallow and coconut soap.

Nützliche anionische Tenside umschließen ebenso die wasserlöslichen Salze, bevorzugt die Alkalimetall-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze der organischen Sulfurierungsreaktionsprodukte mit einer Alkylgruppe mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und einer Sulfonsäure- oder Schwelfelsäureestergruppe in ihrer Molekülstruktur. (Eingeschlossen in den Begriff "Alkyl" ist der Alkylteil von Acylgruppen.) Beispiele dieser Gruppe von synthetischen Tensiden sind die Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere jene, welche durch Sulfatierung der höheren Alkohole (C8-C18-Kohlenstoffatome) erhalten werden, wie die, welche durch Reduktion der Glyceride von Talg- oder Kokosnußöl hergestellt werden; und die Natrium- und Kaliumalkylbenzolsulfonate, in denen die Alkylgruppe 9 bis 15 Kohlenstoffatome in unverzweigter oder verzweigter Kettenkonfiguration enthält, z.B. die des in den US Patenten Nr. 2,220,099 und 2,477,383 beschriebenen Typs. Besonders nützlich sind lineare unverzweigtkettige Alkylbenzolsulfonate, in denen die mittlere Kohlenstoffatomanzahl in der Alkylgruppe von 11 bis 13 reicht, abgekürzt als C11-13-LAS.Useful anionic surfactants also include the water-soluble salts, preferably the alkali metal, ammonium and alkylolammonium salts of the organic sulfurization reaction products having an alkyl group of 10 to 20 carbon atoms and a sulfonic acid or sulfuric acid ester group in their molecular structure. (Included in the term "alkyl" is the alkyl portion of acyl groups.) Examples of this group of synthetic surfactants are the sodium and potassium alkyl sulfates, especially those obtained by sulfation of the higher alcohols (C 8 -C 18 carbon atoms), such as those produced by reducing the glycerides of tallow or coconut oil; and the sodium and potassium alkyl benzene sulfonates in which the alkyl group contains 9 to 15 carbon atoms in straight chain or branched chain configuration, for example those of the type described in US Pat. Nos. 2,220,099 and 2,477,383. Especially useful are linear straight chain alkylbenzenesulfonates in which the number average carbon atom in the alkyl group ranges from 11 to 13, abbreviated as C 11-13 LAS.

Andere nützliche anionische Tenside hierin umschließen die wasserlöslichen Salze der Ester von alpha-sulfonierten Fettsäuren mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Fettsäuregruppe und mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Estergruppe; wasserlösliche Salze der 2-Acyloxyalkan-1-sulfonsäuren mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe und mit 9 bis 23 Kohlenstoffatomen in der Alkaneinheit; Alkylethersulfate mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid; wasserlösliche Salze von Olefinsulfonaten mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen; und beta-Alkoxyalkansulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkaneinheit.Other useful Anionic surfactants herein include the water-soluble ones Salts of the esters of alpha-sulfonated fatty acids having 6 to 20 carbon atoms in the fatty acid group and having 1 to 10 carbon atoms in the ester group; water-soluble salts 2-acyloxyalkane-1-sulfonic acids with 2 to 9 carbon atoms in the acyl group and with 9 to 23 Carbon atoms in the alkane unit; Alkyl ether sulfates with 10 to 20 carbon atoms in the alkyl group and with 1 to 30 moles of ethylene oxide; water-soluble Salts of olefin sulfonates having 12 to 24 carbon atoms; and beta-Alkoxyalkansulfonate having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group and having 8 to 20 carbon atoms in the alkane unit.

Ebenso als in der vorliegenden Erfindung nützliche anionische Tenside werden Hydrotrope, wie Arylsulfonate, angesehen. Bevorzugt sind Natrium- oder Kaliumsalze von Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonat.As well as anionic surfactants useful in the present invention Hydrotropes, such as arylsulfonates, are considered. Preferred are Sodium or potassium salts of benzene, toluene, xylene or cumene sulfonate.

Schaumunterdrückende MittelAntifoaming agents

Ein schaumunterdrückendes Mittel ist in der vorliegenden Verbindung als ein Verfahrenshilfsmittel nützlich, um den Schaum im Stadium des Mischens der kationischen Tensidlösung mit dem anionischen Tensid zu kontrollieren.One foam-suppressing Agent is useful in the present invention as a process aid to the foam in the stage of mixing the cationic surfactant solution with to control the anionic surfactant.

Eine breite Vielfalt an Materialien kann als Schaumunterdrückungsmittel verwendet werden, wie Monocarboxylfettsäuren und deren lösliche Salze, hochmolekulargewichtige Kohlenwasserstoffe, wie Paraffin, Fettsäureester, Fettsäureester von einwertigen Alkoholen, aliphatische C1-C40-Ketone, N-alkoxylierte Aminotriazine, Propylenoxid, und Monostearylphosphate und Phosphatester. Eine andere bevorzugte Kategorie von schaumunterdrückenden Mitteln umfaßt Silikonschaumunterdrücker. Diese Kategorie umschließt die Verwendung von Polyorganosiloxanölen, wie Polydimethylsiloxan, Dispersionen oder Emulsionen von Polyorganosiloxanölen oder -harzen, und Kombinationen von Polyorganosiloxan mit Siliciumdioxidteilchen, worin das Polyorganosiloxan auf das Siliciumdioxid chemisorbiert oder aufgeschmolzen ist. Silikonschaumunterdrücker sind im Stand der Technik altbekannt und werden z.B. in US-A-4,265,779, herausgegeben am 5. Mai 1981, offenbart. Andere Silikonschaumunterdrücker werden in US-A-3,455,839 und in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-21 24 526 offenbart.A wide variety of materials can be used as suds suppressing agents, such as monocarboxylic fatty acids and their soluble salts, high molecular weight hydrocarbons such as paraffin, fatty acid esters, fatty acid esters of monohydric alcohols, C 1 -C 40 aliphatic ketones, N-alkoxylated aminotriazines, propylene oxide, and monostearyl phosphates Phosphatester. Another preferred category of suds suppressing agents includes silicone suds suppressors. This category includes the use of polyorganosiloxane oils, such as polydimethylsiloxane, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins, and combinations of polyorganosiloxane with silica particles wherein the polyorganosiloxane is chemisorbed or fused onto the silica. Silicone suds suppressors are well known in the art and are disclosed, for example, in US-A-4,265,779, issued May 5, 1981. Other silicone suds suppressors are disclosed in US-A-3,455,839 and German Patent Application DE-A-2124526.

Pulverpowder

Die Reinigungsmittelzusammensetzungen hierin können kristallines Aluminosilikationenaustauschmaterial der Formel Naz[(AlO2)z·(SiO2)y)·xH2O enthalten, worin z und y mindestens 6 sind, das Molverhältnis von z zu y von 1,0 bis 0,4 und x von 10 bis 264 reicht. Hierin nützliche amorphe hydratisierte Aluminosilikatmaterialien haben die empirische Formel Mz(zAlO2·ySiO2) worin M Natrium, Kalium, Ammonium oder substituiertes Ammonium ist, z von 0, 5 bis 2 reicht und y 1 ist, wobei dieses Material eine Magnesiumionenaustauschfähigkeit von mindestens 50 mg Äquivalente CaCO3-Härte pro Gramm wasser freies Aluminosilikat aufweist. Hydratisiertes Natriumzeolith A mit einer Teilchengröße von 1 bis 10 μm ist bevorzugt.The detergent compositions herein can be crystalline aluminosilicate ion exchange material of the formula Na z [(AlO 2 ) z . (SiO 2 ) y ) .xH 2 O wherein z and y are at least 6, the molar ratio of z to y is from 1.0 to 0.4 and x is from 10 to 264. Amorphous hydrated aluminosilicate materials useful herein have the empirical formula M z (zAlO 2 .ySiO 2) wherein M is sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium, z is from 0.5 to 2 and y is 1, said material having a magnesium ion exchange capacity of at least 50 mg equivalent of CaCO 3 hardness per gram of water-free aluminosilicate. Hydrated sodium zeolite A having a particle size of 1 to 10 μm is preferred.

Die Aluminosilikationenaustauschbuildermaterialien hierin liegen in hydratisierter Form vor und enthalten 10 Gew.-% bis 28 Gew.-% Wasser, wenn sie kristallin sind, und sogar noch potentiell höhere Anteile an Wasser, wenn sie amorph sind. Besonders bevorzugte kristalline Aluminosilikationenaustauschmaterialien enthalten 18% bis 22% Wasser in ihrer Kristallmatrix. Die kristallinen Aluminosilikationenaustauschmaterialien werden weiterhin durch einen Teilchengrößedurchmesser von 0,1 μm bis 10 μm charakterisiert. Amorphe Materialien sind oftmals kleiner, z.B. herunter bis weniger als 0,01 μm. Bevorzugte Ionenaustauschmaterialien weisen einen Teilchengrößedurchmesser von 0,2 μm bis 4 μm auf. Der Begriff "Teilchengrößedurchmesser" hierin stellt den mittleren Teilchengrößedurchmesser bezogen auf das Gewicht eines gegebenen Ionenaustauschmaterials, bestimmt durch konventionelle analytische Techniken, wie z.B. mikroskopische Bestimmung unter Verwendung eines Rasterelektronenmikroskops, dar. Die kristallinen Aluminosilikationenaustauschmaterialien hierin werden gewöhnlich weiterhin durch ihre Calciumionenaustauschfähigkeit, die mindestens 200 mg Äquivalente CaCO3-Wasserhärte/g Aluminosilikat beträgt, berechnet auf wasserfreier Basis, und die im allgemeinen in dem Bereich von 300 mg eq./g bis 352 mg eq./g liegt, charakterisiert.The aluminosilicate ion exchange builder materials herein are in hydrated form and contain from 10% to 28% by weight of water when crystalline, and even potentially higher levels of water when amorphous. Particularly preferred crystalline aluminosilicate ion exchange materials contain from 18% to 22% water in their crystal matrix. The crystalline aluminosilicate ion exchange materials are further characterized by a particle size diameter of 0.1 μm to 10 μm. Amorphous materials are often smaller, eg down to less than 0.01 μm. Preferred ion exchange materials have a particle size diameter of 0.2 μm to 4 μm. The term "particle size diameter" herein represents the average particle size diameter by weight of a given ion exchange material as determined by conventional analytical techniques, such as microscopic determination using a scanning electron microscope. The crystalline aluminosilicate ion exchange techniques Materials herein are usually further characterized by their calcium ion exchange capacity, which is at least 200 mg equivalents of CaCO 3 water hardness / g aluminosilicate, calculated on an anhydrous basis, and which is generally in the range of 300 mg eq./g to 352 mg eq./g , characterized.

Die amorphen Aluminosilikationenaustauschmaterialien weisen normalerweise einen Mg++-Austausch von mindestens 50 mg eq. CaCO3/g (12 mg Mg++/g) auf. Amorphe Materialien zeigen kein sichtbares Beugungsmuster, wenn sie durch Cu-Strahlung (1, 54 Angströmeinheiten) geröntgt werden.The amorphous aluminosilicate ion exchange materials normally have a Mg ++ exchange of at least 50 mg eq. CaCO 3 / g (12 mg Mg ++ / g). Amorphous materials show no visible diffraction pattern when X-rayed by Cu radiation (1.54 angstrom units).

In der Praxis dieser Erfindung nützliche Aluminosilikationenaustauschmaterialien sind kommerziell erhältlich. Die erfindungsgemäß nützlichen Aluminosilikate können in ihrer Struktur kristallin oder amorph sein und können natürlich vorkommende oder synthetisch abgeleitete Aluminosilikate darstellen. Ein Verfahren zur Herstellung von Aluminosilikationenaustauschmaterialien wird im US Patent Nr. 3,985,669, Krummel et al., herausgegeben am 12. Oktober 1976, diskutiert. Bevorzugte hierin nützliche synthetische kristalline Aluminosilikationenaustauschmaterialien sind unter den Bezeichnungen Zeolith A, Zeolith B, Zeolith P, Zeolith MAP und Zeolith X erhältlich. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform weist das kristalline Aluminosilikationenaustauschmaterial die Formel Na12[(AlO2)12(SiO2)12]xH2O auf, worin x von 20 bis 30 reicht, insbesondere 27 ist, und hat eine Teilchengröße im allgemeinen geringer als 5 μm.Aluminosilicate ion exchange materials useful in the practice of this invention are commercially available. The aluminosilicates useful in the present invention may be crystalline or amorphous in structure and may be naturally occurring or synthetically derived aluminosilicates. A method of making aluminosilicate ion exchange materials is discussed in US Patent No. 3,985,669, Krummel et al., Issued October 12, 1976. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials useful herein are available under the designations of zeolite A, zeolite B, zeolite P, zeolite MAP and zeolite X. In a particularly preferred embodiment, the crystalline aluminosilicate ion exchange material has the formula Na 12 [(AlO 2 ) 12 (SiO 2 ) 12 ] x H 2 O wherein x is from 20 to 30, in particular 27, and has a particle size generally less than 5 microns.

Die erfindungsgemäßen granulären Reinigungsmittel können neutrale oder alkalische Salze enthalten, die in Lösung einen pH von 7 oder größer aufweisen, und können ihrer Natur nach entweder organisch oder anorganisch sein. Die Buildersalze unterstützen die Bereitstellung der gewünschten Dichte und der Masse der Reinigungsmittelkörnchen hierin. Während einige der Salze inert sind, fungieren viele von ihnen ebenso als Reinigungsmittelbuildermaterialien in der Waschlösung.The Granular detergent according to the invention can neutral or alkaline salts containing in solution a have pH of 7 or greater, and can be either organic or inorganic in nature. The builder salts support the provision of the desired Density and mass of detergent granules herein. While some of the salts are inert, many of them also function as detergent builders in the washing solution.

Beispiele neutraler wasserlöslicher Salze umschließen die Alkalimetall-, Ammonium- oder die substituierten Ammoniumchloride, -fluoride und -sulfate. Die Alkalimetall-, und insbesondere die Natriumsalze der oben genannten sind bevorzugt. Natriumsulfat wird typischerweise in Reinigungsmittelkörnchen verwendet und stellt ein besonders bevorzugtes Salz dar. Citronensäure und im allgemeinen jede andere organische oder anorganische Säure kann in die granulären Reinigungsmittel der vorliegenden Erfindung eingefügt werden, solange sie mit dem Rest der agglomerierten Zusammensetzung chemisch kompatibel ist.Examples neutral water-soluble Include salts the alkali metal, ammonium or substituted ammonium chlorides, fluorides and sulfates. The alkali metal, and in particular the Sodium salts of the above are preferred. Sodium sulfate is typically used and provides in detergent granules a particularly preferred salt. Citric acid and in general any Other organic or inorganic acid can be added to the granular detergent of the present invention as long as they are compatible with chemically compatible with the remainder of the agglomerated composition is.

Spezielle anorganische Phosphatbuilder sind Natrium- und Kaliumtripolyphosphat, -pyrophosphat und polymeres -metaphosphat mit einem Polymerisationsgrad von 6 bis 21. Beispiele für Polyphosphonatbuilder sind die Natrium- und Kaliumsalze von Ethylendiphosphonsäure, die Natrium- und Kaliumsalze von Ethan-1-hydroxy-l,l-diphosphonsäure und die Natrium- und Kaliumsalze von Ethan-1,1,2-triphosphonsäure. Andere phosphorhaltige Builderverbindungen werden in den US Patenten Nr. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,422,137; 3,400,176 und 3,400,148 offenbart.Specific inorganic phosphate builders are sodium and potassium tripolyphosphate, pyrophosphate and polymeric metaphosphate having a degree of polymerization from 6 to 21. Examples of Polyphosphonate builders are the sodium and potassium salts of ethylene diphosphonic acid, the Sodium and potassium salts of ethane-1-hydroxy-l, l-diphosphonic acid and the sodium and potassium salts of ethane-1,1,2-triphosphonic acid. Other phosphorus-containing Builder compounds are described in US Pat. Nos. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,422,137; 3,400,176 and 3,400,148.

Beispiele nicht-phosphorhaltiger anorganischer Builder sind Natrium- und Kaliumcarbonat, -bicarbonat, -sesquicarbonat, -tetraboratdecahydrat, und -silicat mit einem Molverhältnis von SiO2 zu Alkalimetalloxid von 0,5 bis 4,0, bevorzugt von 1,0 bis 2,4. Die durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Zusammensetzungen erfordern zur Durchführung keinen Carbonatüberschuß und enthalten bevorzugt nicht mehr als 2% feinverteiltes Calciumcarbonat, wie im US Patent Nr. 4,196,093, Clarke et al., herausgegeben am 1. April 1980, offenbart, und sind bevorzugt frei von letzterem.Examples of non-phosphorus-containing inorganic builders are sodium and potassium carbonate, bicarbonate, sesquicarbonate, tetraborate decahydrate, and silicate having a molar ratio of SiO 2 to alkali metal oxide of from 0.5 to 4.0, preferably from 1.0 to 2.4 , The compositions made by the process of the invention require no excess carbonate to carry out and preferably contain no more than 2% finely divided calcium carbonate, as disclosed in US Pat. No. 4,196,093 to Clarke et al., Issued April 1, 1980, and are preferably free of the latter.

WeichmachertonSoftening

Ein Weichmacherton stellt eine besonders nützliche Komponente dar, die wahlweise in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingefügt werden kann. Wenn verwendet, kann der Ton in das kationische Tensid enthaltende Teilchen der vorliegenden Erfindung eingefügt werden, obwohl es bevorzugt ist, daß der Ton in ein von kationischem Tensid getrenntes Teilchen eingefügt wird. Die das kationische Tensid enthaltenden Teilchen und die den Ton enthaltenden Teilchen können anschließend gewöhnlich mit anderen teilchenförmigen Komponenten, umfassend konventionelle Reinigungsmittelbestandteile, unter Bildung eines fertigen kommerziellen Wäschewaschmittelprodukts zusammengemischt werden.One Plasticizer clay is a particularly useful component that optionally in the compositions according to the invention added can be. When used, the clay may be in the cationic surfactant containing particles of the present invention are incorporated, although it is preferred that the sound is incorporated into a particle separated from cationic surfactant. The particles containing the cationic surfactant and the clay containing particles subsequently usually with other particulate Components comprising conventional detergent ingredients, mixed together to form a finished commercial laundry detergent product become.

Weichmachertone können entweder unmodifiziert oder organisch modifiziert sein. Die nicht organisch modifizierten Tone können als ausdehnbare, dreischichtige Tone, das heißt Aluminosilikate und Magnesiumsilikate, mit einer Ionenaustauschfähigkeit von mindestens 50 meq/100 g Ton und bevorzugt mindestens 60 meq/100 g Ton beschrieben werden. Die Ausgangstone für die organisch modifizierten Tone können in ähnlicher Weise beschrieben werden. Der zur Beschreibung der Tone verwendete Begriff "ausdehnbar" bezieht sich auf die Fähigkeit der Schichttonstruktur, bei Wasserkontakt zu quellen oder sich auszudehnen. Die hierin verwendeten dreischichtigen ausdehnbaren Tone sind solche Materialien, die geologisch als Smectite eingestuft werden.Plasticizer clays can be either unmodified or organically modified. The not organic modified clays can be described as extendible, three-layer clays, that is, aluminosilicates and magnesium silicates, having an ion exchange capacity of at least 50 meq / 100 g clay, and preferably at least 60 meq / 100 g clay. The starting stones for the organically modified clays can be described in a similar way. The term "extensible" used to describe the clays refers to the ability of the layered clay structure to swell or expand upon contact with water. The three-layer expandable clays used herein are those materials which are geologically classified as smectites.

Es gibt zwei verschiedene Klassen von Smectittyp-Tonen, die grob auf der Basis der Anzahl oktaedrischer Metall-Sauerstoffanordnungen in der zentralen Schicht für eine gegebene Anzahl an Silicium-Sauerstoffatomen in den äußeren Schichten unterschieden werden können. Eine vollständigere Beschreibung der Tonmineralien wird in "Clay Colloid Chemistry" von H. van Olphen, John Wiley & Sons ( Interscience Publishers), New York, 1963, Kapitel 6, insbesondere die Seiten 66–69, gegeben.It gives two different classes of smectite-type clays that roughly the basis of the number of octahedral metal-oxygen arrangements in the central layer for a given number of silicon-oxygen atoms in the outer layers can be distinguished. A more complete Description of the clay minerals is given in "Clay Colloid Chemistry" by H. van Olphen, John Wiley & Sons (Interscience Publishers), New York, 1963, Chapter 6, in particular pages 66-69, given.

Die Familie der Smectit- (oder Montmorillonoid-) Tone umschließt die folgenden trioktaedrischen Mineralien: Talk; Hectorit; Saponit; Sauconit; Vermiculit; und die folgenden dioktaedrischen Mineralien: Prophyllit; Montmorillonit; Volchonskoit und Nontronit.The Family of smectite (or montmorillonoid) clays surround the following trioctahedral minerals: talc; hectorite; saponite; sauconite; vermiculite; and the following dioctahedral minerals: Prophyllite; montmorillonite; Volchonskoite and Nontronite.

Die in diesen Zusammensetzungen eingesetzten Tone enthalten kationische Gegenionen, wie Protonen, Natriumionen, Kaliumionen, Calciumionen und Lithiumionen. Es ist üblich, zwischen Tonen auf der Basis von einem vorwiegend oder aus schließlich absorbierten Kation zu unterscheiden. Zum Beispiel ist ein Natriumton ein solcher, in dem das absorbierte Kation vorwiegend Natrium darstellt. Solche absorbierten Kationen können in Austauschreaktionen mit den in wäßrigen Lösungen vorliegenden Kationen einbezogen werden. Eine typische Austauschreaktion, die einen Ton von Smectit-Typ einbezieht, wird durch die folgende Gleichung ausgedrückt: Smectitton (Na)+ + NH4OH => Smectitton (NH4)+ + NaOH. The clays used in these compositions contain cationic counterions such as protons, sodium ions, potassium ions, calcium ions and lithium ions. It is common to distinguish between clays based on a predominantly or exclusively absorbed cation. For example, a sodium tone is one in which the absorbed cation is predominantly sodium. Such absorbed cations may be included in exchange reactions with the cations present in aqueous solutions. A typical exchange reaction involving a smectite-type sound is expressed by the following equation: Smectite clay (Na) + + NH 4 OH => smectite clay (NH 4 ) + + NaOH.

Da in der oben stehenden Gleichgewichtsreaktion ein Äquivalentgewicht an Ammoniumion ein Äquivalentgewicht an Natrium ersetzt, ist es üblich, die Kationenaustauschfähigkeit (gelegentlich als "Basenaustauschfähigkeit" bezeichnet) in Form von Milliäquivalenten pro 100 g Ton (meq/100 g) zu messen. Die Kationenaustauschfähigkeit von Tonen kann auf verschiedenen Wegen gemessen werden, einschließlich durch Elektrodialyse, durch Austausch mit Ammoniumionen gefolgt von Titration, oder durch ein Methylenblauverfahren, die vollständig in Grimshaw, "The Chemistry and Physics of Clays", Seiten 264 bis 265, Interscience (1971), dargestellt werden.There in the above equilibrium reaction, an equivalent weight an equivalent weight of ammonium ion replaced with sodium, it is common the cation exchange ability (sometimes referred to as "base exchange ability") in the form of milliequivalents to measure per 100 g of clay (meq / 100 g). The cation exchange ability Toning can be measured in a variety of ways, including electrodialysis, by exchange with ammonium ions followed by titration, or by a methylene blue method fully described in Grimshaw, "The Chemistry and Physics of Clays ", Pages 264 to 265, Interscience (1971).

Die Kationenaustauschfähigkeit eines Tonmaterials hängt mit solchen Faktoren, wie den Dehneigenschaften des Tons, der Ladung des Tons (welche wiederum wenigstens teilweise durch die Gitterstruktur bestimmt wird) und ähnlichem, zusammen. Die Ionenaustauschfähigkeit von Tonen variiert in breitem Umfang in dem Bereich von 2 meq/100 g für Kaolinite bis 150 meq/100 g und größer für bestimmte SmectitTone.The Cation exchange capacity a clay material hangs with such factors as the stretching properties of the clay, the charge of the clay (which, in turn, at least partially through the lattice structure determined) and the like, together. The ion exchange ability Toning varies widely in the range of 2 meq / 100 g for kaolinite to 150 meq / 100g and bigger for certain Smectite clays.

Bevorzugte Tone vom Smectit-Typ sind Natriummontmorillonit, Kaliummontmorillonit, Natriumhectorid und Kaliumhectorid. Die hierin verwendeten Tone weisen einen Teilchengrößebereich von bis zu 1 μm auf.preferred Smectite-type clays are sodium montmorillonite, potassium montmorillonite, Sodium hectoride and potassium hectoride. The clays used herein have a particle size range of up to 1 μm on.

Alle hierin verwendeten Tone können entweder natürlich oder synthetisch abgeleitet sein.All Clays used herein may either, of course or derived synthetically.

BeispieleExamples

In den folgenden Beispielen ist das kationische Tensid C12-14-Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid.In the following examples, the cationic surfactant is C 12-14 alkyldimethylhydroxyethylammonium chloride.

Natrium-(C12-14)-alkylether-(3)-sulfat ist das Natriumsalz des C12-14-ethoxylierten Alkohols mit im Mittel 3 mol Ether pro Mol.Sodium (C 12-14 ) alkyl ether (3) sulfate is the sodium salt of the C 12-14 ethoxylated alcohol with an average of 3 moles of ether per mole.

Das schaumunterdrückende Mittel ist Polydimethylsiloxan (85%) und hydrophobes Siliciumdioxid (15%).The suds suppressors The agent is polydimethylsiloxane (85%) and hydrophobic silica (15%).

Die folgende Zusammensetzung wurde hergestellt: Gew.-% kationisches Tensid 40 Natrium-(C12-14)-alkylsulfat 1,6 Natrium-(C12-14)-alkylether-(3)-sulfat 0,4 Zeolith A (hydratisiert) 54,9 Schaumunterdrückendes Mittel 0,1 Wasser 3 The following composition was prepared: Wt .-% cationic surfactant 40 Sodium (C 12-14 ) alkyl sulfate 1.6 Sodium (C 12-14 ) alkyl ether (3) sulfate 0.4 Zeolite A (hydrated) 54.9 Foam suppressant 0.1 water 3

Beispiel 1example 1

Die obige Zusammensetzung wurde durch Mischen einer 40%igen wäßrigen Lösung des kationischen Tensids mit einer 79%igen wäßrigen Paste der Mischung von anionischen Tensiden und mit dem Antischaummittel hergestellt. Die Mischung wurde anschließend unter Bildung einer 60%igen aktiven kationischen Tensidpaste eingedampft. Die Paste wurde in einen Hochscherungsmischer (einen Loedige CB®) gefüllt, wo sie mit Zeolith A granuliert wurde. Die resultierenden Körnchen wurden weiter in einem Niedrigscherungsmischer (einem Loedige KM®) behandelt und anschließend in einem Fließbetttrockner bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 3% an (freiem) Wasser getrocknet.The above composition was prepared by mixing a 40% aqueous solution of the cationic surfactant with a 79% aqueous paste of the mixture of anionic surfactants and with the antifoam agent. The mixture was then evaporated to yield a 60% active cationic surfactant paste. The paste was filled into a high shear mixer (a Loedige CB ®), where it was granulated with Zeolite A. The resulting granules were further treated in one Niedrigscherungsmischer (a Loedige KM ®) and then dried in a fluidized bed dryer to a moisture content of 3% (free) water.

Beispiel 2Example 2

Die obige Zusammensetzung wurde durch Mischen einer 40%igen wäßrigen Lösung des kationischen Tensids mit einer 79%igen wäßrigen Paste der Mischung von anionischen Tensiden hergestellt. Das Zeolith A wurde ebenso zu der Mischung hinzugegeben und eine homogene Seifenmischung wurde gebildet. Die Seifenmischung wurde anschließend unter Verwendung von Heißluft in einem konventionellen Gegenstromsprühtrocknungsturm unter Bildung der fertigen granulären Zusammensetzung sprühgetrocknet.The The above composition was prepared by mixing a 40% aqueous solution of cationic surfactant with a 79% aqueous paste of the mixture of anionic surfactants. The zeolite A also became too was added to the mixture and became a homogeneous soap mixture educated. The soap mixture was then heated using hot air a conventional countercurrent spray drying tower to form the finished granular Composition spray-dried.

Vergleichsbeispiel AComparative example A

Eine 40%ige wäßrige Lösung des kationischen Tensids wurde in einen Hochscherungsmischer (Loedige CB®) gefüllt und mit einer festgesetzten Menge an Zeolith A-Pulver agglomeriert. Die Zugabe wurde kurz vor auftretender Überagglomeration (der Punkt, an dem der flüssige Anteil die Kapazität des Pulvers überschreitet, was zur Bildung eines unverarbeitbaren "Teiges" führt) gestoppt. Das resultierende nasse Agglomerat wurde anschließend in einem Fließbetttrockner unter Bildung eines Produktes mit der folgenden Zusammensetzung getrocknet: Gew.-% kationisches Tensid 15 Natrium-(C12-14)-alkylsulfat – Natrium-(C12-14)-alkylether-(3)-sulfat – – Zeolith A (hydratisiert) 82 Wasser 3 A 40% aqueous solution of the cationic surfactant was fed into a high shear mixer (Loedige CB ®) and agglomerated with a fixed amount of Zeolite A powder. The addition was stopped shortly before any overagglomeration (the point at which the liquid fraction exceeds the capacity of the powder resulting in the formation of an unprocessable "dough"). The resulting wet agglomerate was then dried in a fluid bed dryer to give a product having the following composition: Wt .-% cationic surfactant 15 Sodium (C 12-14 ) alkyl sulfate - Sodium (C 12-14 ) alkyl ether (3) sulfate - - Zeolite A (hydrated) 82 water 3

Dieses Teilchen ist zur Einfügung in "Kompakt"-Produkte wegen der niedrigen kationischen Tensidaktivität ungeeignet.This Particles are to be inserted in "compact" products because of low cationic surfactant activity unsuitable.

Vergleichsbeispiel BComparative example B

Eine 40%ige wäßrige Lösung des kationischen Tensids wurde durch Verdampfung unter Bildung einer 60%igen aktiven kationischen Tensidpaste eingedampft. Die Paste wurde ein hochviskoses Gel, und keine weitere nützliche Verarbeitung war möglich.A 40% aqueous solution of cationic surfactant was made by evaporation to give a 60% active cationic surfactant paste evaporated. The paste became one highly viscous gel, and no further useful processing was possible.

Claims (7)

Granuläre Reinigungsmittelzusammensetzung oder -komponente, umfassend anionisches Tensid oder anionisches Hydrotrop, wasserlösliches, kationisches Tensid, das in seiner reinen Form eine CMC (kritische Micellenkonzentration) von mehr als 200 ppm, bei 30°C in destilliertem Wasser, aufweist, und weniger als 10 Gew.-% anionisches Polymer, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Tensid in einem Anteil von mindestens 20 Gew.-% der Zusammensetzung oder Komponente vorliegt und das Molverhältnis von anionischem Tensid und/oder anionischem Hydrotrop zu kationischem Tensid weniger als 1:1 beträgt, und daß die Zusammensetzung oder Komponente 10 bis 69 Gew.-% eines Waschmittelbuilders umfaßt, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Aluminosilicat, Silicat, Carbonat, Citrat, Phosphat oder Mischungen hiervon, mit der Maßgabe, daß jedwedes Phosphat in der Zusammensetzung oder Komponente gewählt ist aus Natrium- und Kaliumtripolyphosphat, Pyrophosphat und polymerem Metaphosphat mit einem Polymerisationsgrad von 6 bis 21.A granular detergent composition or component comprising anionic surfactant or anionic hydrotrope, water-soluble cationic surfactant having in its pure form a CMC (critical micelle concentration) greater than 200 ppm, at 30 ° C in distilled water, and less than 10 wt % anionic polymer, characterized in that the cationic surfactant is present in an amount of at least 20% by weight of the composition or component and the molar ratio of anionic surfactant and / or anionic hydrotrope to cationic surfactant is less than 1: 1, and the composition or component comprises from 10 to 69% by weight of a detergency builder selected from the group consisting of consisting of aluminosilicate, silicate, carbonate, citrate, phosphate or mixtures thereof, with the proviso that any phosphate in the composition or component is selected from sodium and potassium tripolyphosphate, pyrophosphate and polymeric metaphosphate having a degree of polymerization of from 6 to 21. Granuläre Reinigungsmittelzusammensetzung oder -komponente nach Anspruch 1, wobei das kationische Tensid in einem Anteil von mindestens 30 Gew.-% der Zusammensetzung oder Komponente vorliegt, und das anionische Tensid in einem Anteil von 1 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung oder Komponente vorliegt, und das Molverhältnis von anionischem Tensid zu kationischem Tensid weniger als 0,5:1 beträgt.granular A detergent composition or component according to claim 1, the cationic surfactant being present in an amount of at least 30% by weight the composition or component is present, and the anionic Surfactant in a proportion of 1 to 20 wt .-% of the composition or Component is present, and the molar ratio of anionic surfactant to cationic surfactant is less than 0.5: 1. Granuläre Reinigungsmittelzusammensetzung oder -komponente nach Anspruch 2, welche im wesentlichen frei ist an anionischem Polymer, umfassend: (a) 35 bis 50 Gew.-% wasserlösliches, kationisches Tensid; (b) 1 bis 5 Gew.-% anionisches Tensid; und (c) 40 bis 60 Gew.-% Natriumaluminosilicat.granular A detergent composition or component according to claim 2, which is substantially free of anionic polymer, comprising: (A) From 35 to 50% by weight of water-soluble, cationic surfactant; (b) 1 to 5% by weight of anionic surfactant; and (c) 40 to 60% by weight of sodium aluminosilicate. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung oder Komponente nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, umfassend die Schritte (i) Mischen einer wäßrigen Lösung, umfassend ein wasserlösliches, kationisches Tensid, das in seiner reinen Form eine CMC (kritische Micellenkonzentration) von mehr als 200 ppm, bei 30°C in destilliertem Wasser, aufweist, anionisches Tensid oder anionisches Hydrotrop, vorzugsweise anionisches Tensid, und weniger als 10 Gew.-% anionisches Polymer; (ii) Trocknen der Mischung unter Bildung einer konzentrierten Lösung mit einem Feststoffanteil von mindestens 50 Gew.-%; und (iii) Granulieren der konzentrierten Lösung; dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Tensid in einem Anteil von mindestens 20 Gew.-% der Zusammensetzung oder Komponente vorliegt und das Molverhältnis von anionischem Tensid und/oder anionischem Hydrotrop zu kationischem Tensid weniger als 1:1 beträgt, und die Zusammensetzung oder Komponente 10 bis 69 Gew.-% eines Waschmittelbuilders umfaßt, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Aluminosilicat, Silicat, Carbonat, Citrat, Phosphat oder Mischungen hiervon, mit der Maßgabe, daß jedwedes Phosphat in der Zusammensetzung oder Komponente gewählt ist aus Natrium- und Kaliumtripolyphosphat, Pyrophosphat und polymerem Metaphosphat mit einem Polymerisationsgrad von 6 bis 21.Process for the preparation of the composition or Component according to at least one of claims 1 to 3, comprising the steps (i) mixing an aqueous solution comprising a water-soluble, cationic surfactant which in its pure form is a CMC (critical Micelle concentration) of more than 200 ppm, at 30 ° C in distilled Water, anionic surfactant or anionic hydrotrope, preferably anionic surfactant, and less than 10% by weight of anionic Polymer; (ii) drying the mixture to form a concentrated one solution with a solids content of at least 50% by weight; and (Iii) Granulating the concentrated solution; thereby characterized in that cationic surfactant in a proportion of at least 20% by weight of Composition or component is present and the molar ratio of anionic surfactant and / or anionic hydrotrope to cationic Surfactant is less than 1: 1, and the composition or component 10 to 69% by weight of a detergency builder comprises chosen from the group consisting of aluminosilicate, silicate, carbonate, Citrate, phosphate or mixtures thereof, with the proviso that any Phosphate is selected in the composition or component from sodium and potassium tripolyphosphate, pyrophosphate and polymeric Metaphosphate with a degree of polymerization of 6 to 21. Verfahren nach Anspruch 4, wobei ein Schaumunterdrückungsmittel beim Mischschritt (i) zugesetzt wird.The method of claim 4, wherein a foam suppressant in the mixing step (i) is added. Verfahren nach Anspruch 4 und/oder 5, wobei der Trocknungsschritt mittels eines Verdampfungsschrittes durchgeführt wird, und wobei der Granulierungsschritt anschließend durchgeführt wird durch Mischen der konzentrierten Lösung mit einem Waschmittelbuilder, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Aluminosilicat, Silicat, Carbonat, Citrat, Phosphat oder Mischungen hiervon.The method of claim 4 and / or 5, wherein the drying step by means of an evaporation step, and wherein the granulation step subsequently carried out is prepared by mixing the concentrated solution with a detergency builder, chosen from the group consisting of aluminosilicate, silicate, carbonate, Citrate, phosphate or mixtures thereof. Verfahren nach Anspruch 4, wobei die Trocknungs- und Granulierungsschritte gleichzeitig durchgeführt werden, vorzugsweise mittels Sprühtrocknung.Process according to claim 4, wherein the drying and granulation steps are carried out simultaneously, preferably by means of Spray drying.
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