DE693586C - Process for the production of colors on animal fibers or cellulose fibers or on mixtures of both types of fiber - Google Patents

Description

Verfahren zur -Herstellung von Färbungen auf tierischen Fasern oder Cellulosefasern oder auf Gemischen aus beiden Faserarten -Es wurde gefunden, daß auf tierischen Fasen oder Cellulosefas-ern oder auf Gemischen aus beiden Faserarten echte Färbungen erhalten werden, wenn man kupplungsfähige o-Ohyarylcarbonsäurearylide, die im Arylidrest wenigsitens eine wasserlöslich machende Gruppe neben einer diazotierbaren Amänogruppe enthalten, aus neutraler oder saurer Lösung auf das Färbegut aufbringt, sie dort dianotiert und nach beendeter Dianotierung durch Zusatz säureabstumpfender oder alkalisch wirkender Mittel zum Diazotierungsbade oder durch Nachbehandeln mit diesen Mitteln Selbstkupplung herbeiführt. Als wass@erläslich machende Reste seien Sulfansäuregruppen, Carboxylgruppen, Oxyalkylätherresfie oder quartäre Ammoniumgruppen @erwäbnt, die unmittelbar oder über, .,eine Brücke mit dem Arylidrest verknüpft sind. Die Lichtechithcit der erhaltenen Färbungen ist im allgemeinen um so. besser, je weiter die löslich machenden Reste vom Arylidrest durch derartige Brücken getrennt sind. Die Brücken können Sauerstoff!-oder Schwefelatome oder die Atomgruppen - NR- (R =Wasserstoff oder organisch ier Rest), sein und können auch aus Kohlenstoffketten oder ringförmigen Verbüidungsstückein oder aus beiden bestehen. Das neue Verfahren eignet sich besonders zum Färben empfindlicher Faserstoffe, wie Zellwolle und Viscosekunstseide: Man hat bereits vorgeschlagen, Färbegut mit Lösungen von kupplungsfähigen o-Oxyaxylcarbonsäurearyliden zu behandeln, die im Arylidresteine diazotierb.are Aminogruppe, jedoch sonst keine wasserlöslich machende Gruppe enthalten, hierauf auf der Faser zu diazotieren und -durch Zusatz säurebindender Mittel Selbstkupplung hervorzurufen. Gegenüber. diesem. Verfahren bietet die Verwendung entsprechend aufgebauter Arylde, @die wasserlöslich machende Gruppen enthalten, nach der Erfindung den Vorteil, daß man '.die Arylide aus neutralem oder schwäch saurem Bade auf die Faser bringen Tann, wodurch es möglich ist, mit ihnen Wolle oder Wolle enthaltende Mischgewebe zu färben. Dies ist mit den bekannten Farbstoffen, die man auf der Faser nur unter Verwendung von in starker Alkalilauge löslichen Aryliden herstellen kann, nicht möglich, da derartige Lösungen die Wolle zerstören.Process for -production of dyeings on animal fibers or cellulose fibers or on mixtures of both types of fibers -It has been found that real dyeings are obtained on animal fibers or cellulose fibers or on mixtures of both types of fibers if one uses o-ohyarylcarboxylic acid arylides capable of coupling which are im Arylidrest contains at least a water-solubilizing group in addition to a diazotizable amino group, applies it from neutral or acidic solution to the material to be dyed, dianotizes it there and, after dianotation is complete, brings about self-coupling by adding acid-deadening or alkaline agents to the diazotizing bath or by treating with these agents. Sulfanic acid groups, carboxyl groups, oxyalkyl ether groups or quaternary ammonium groups which are linked directly or via,. The lightechithicity of the colorations obtained is generally so. the further the solubilizing radicals are separated from the arylide radical by such bridges, the better. The bridges can be oxygen or sulfur atoms or the atom groups - NR- (R = hydrogen or organic residue), and can also consist of carbon chains or annular connectors in one or both of them. The new process is particularly suitable for dyeing sensitive fiber materials such as rayon and viscose rayon: It has already been proposed to treat dyed material with solutions of o-oxyaxylcarboxylic acid arylides capable of coupling which contain an amino group which can be diazotized in the arylide residue, but no other water-solubilizing group to diazotize the fiber and to induce self-coupling by adding acid-binding agents. Opposite to. this. Process offers the use of appropriately constructed aryls, @ which contain water-solubilizing groups, according to the invention, the advantage that you bring the arylides from neutral or weakly acidic baths on the fiber, making it possible to use them with wool or wool To dye mixed fabrics. This is not possible with the known dyes, which can only be produced on the fiber using arylides which are soluble in strong alkali lye, since such solutions destroy the wool.

Man hat auch bereits 2-Aminö-5-öxynaphthalin-7-sulforisäure auf da!s Färbegut aufgebracht, dort diazotiert und zur Selbstkupplang veranlaßt- Die so erhaltenen Färbungen werden indessen von den nach der Erfindung hergestellten erheblich in der Wasch-und Walkechtheit übertroffen. Das aus der Patentschrift 7 1 178 bekannte Verfahren, Aminooxyazofarbstoffe mit löslich machenden Gruppen auf die Faser zu bringen, dort mit salpetriger Säure zu behandeln und dann der Wirkung ,alkalischer Lösungen auszusetzen, führt zu Farbstoffen, die die Wolle und Cellulosefasern in ganz verschiedenen Tönen färben. Im. Gegensatz hierzu erhält man nach der Erfindung auf Wolle und Cellulo.siefasern Färbungen von gleichem Farbton, so daß man nach der Erfindung fasergleiche Färbungen auf -Mischgeweben aus Wolle und Cellulose herstellen kann.2-Amino-5-oxynaphthalene-7-sulforic acid has also already been applied to the dyed material, diazotized there and caused to self-coupling. To bring the well-known from the patent document 7 1 178 method Aminooxyazofarbstoffe with solubilizing groups on the fiber to be treated there with nitrous acid and exposing then the effect of alkaline solutions, leads to dyes which dye wool and cellulose fibers in quite different tones . In contrast, according to the invention, dyeings of the same shade of color are obtained on wool and cellulose fibers, so that, according to the invention, dyeings of identical fibers can be produced on mixed fabrics made of wool and cellulose.

Die folgenden Beispiele mögen zur näheren Erläuterung der Erfindung dienen. Beispiel i Ein Mischgewebe aus 70% Wolle und 3o% Zellwolle aus Viscose wird mit 2% des Arylids von der Zusammensetzung (erhältlich durch Umsetzung von q.-Nitro-'2' - methyl-3'-aminodiphenylätnin-2-sulfonsäure mit der äquivalenten Menge 2-Acetoxynaphthali:n,-3-cärbonsäurechlorid, Verseifung der Acetylgruppe und Reduktion der Nitrogruppe) i Stunde lang meinem Bade -vom Flottenverhältnis i:3o; das io% Essigsäure enthält, in der Siedehitze behandelt. Nach ausgiebigem Spülen mit kaltem Wasser wird das Gewebe in ein Bad vom Flottenverhältnis i : 2o eingebracht, das io % des obengenannten Arylids (5 g im Liter) enthält, und i/, Stunde lang umgezogen (sämtliche Angaben sind auf das Fasergewicht bezogen). Hierauf wird das Gewebe abgequetscht und i bis 11/2 Minuten in einem 'eiskalten Diazotierungsbad umgezogen, das im Liter 2 g N,atriumnitrit, 5 ccm 35%ige Salzsäure und 5o g Natriumchlarid enthält. Anschließend wird die Ware ganz kürz gespült und sofort in ein Bad von 8o° C eingebracht, das 2 g Seife im Liter enthält. Es entsteht fast augenhlick-. lch eine kräftige, reine marineblaue Färbung von hervorragenden Echtheitseigenschaften.The following examples are intended to illustrate the invention in greater detail. Example i A mixed fabric of 70% wool and 3o% viscose rayon is made up of 2% of the arylide of the composition (obtainable by reacting q.-nitro-'2 '-methyl-3'-aminodiphenylätnin-2-sulfonic acid with the equivalent amount of 2-acetoxynaphthalene: n, -3-carboxylic acid chloride, saponification of the acetyl group and reduction of the nitro group) for 1 hour my bath - of the liquor ratio i: 3o; which contains 10% acetic acid, treated at the boiling point. After extensive rinsing with cold water, the fabric is placed in a bath with a liquor ratio of 1: 2o, which contains 10% of the above arylide (5 g per liter), and is moved for 1.5 hours (all data are based on the fiber weight). The tissue is then squeezed off and put in an ice-cold diazotization bath for 1 to 11/2 minutes, which contains 2 g of N, atrium nitrite, 5 cc of 35% hydrochloric acid and 50 g of sodium chloride per liter. The goods are then rinsed very briefly and immediately placed in a bath at 80 ° C, which contains 2 g of soap per liter. It arises almost instantly. l a strong, pure navy blue dyeing with excellent fastness properties.

Eine ganz ähnliche Färbung von ebenso guten Echtheiten wird erhalten, wenn man anstatt des öbengenannten Arylids das Arylid von der Zusammemetzung (erhältlich durch Unisetzung von q.'-Nitroq.' -aminodiphenylamin - 2 - sulfonsäure mit 2-Acetoxynaphthaiin - 3 - carbönsäurechlorid; Verseifen der Aoetylgruppe und Reduktion der Nitrogruppe) verwendet. Beispiel -2 Ein Mischgewebe aus 70% Wülle' und .306/o Zellwolle ,aus Viscose wird mit 5 0,'o des Arylids von der Zusammensetzung (erhältlich ähnlich den im Beispiel i beschriebenen Aryliden) meinem Bade vom Flottenverhältnis i :2o, das 5o% N,atriumsüIfat enthält, 1/2 Stunde lang bei 8a° C behandelt. Man läßt das Bald unter Umziehen des Gewebes während einer weiteren halben Stunde erkälten und quetscht .dann die Ware ab. In einem eiskalten Diazo,tieTungsbadie, das q. g Natriumnitrit, i o ccm 3 5 %ige Salzsäure und 5o g Natriumchloridenthält, wird das Gut nunmehr 2 Minuten lang umgezogen und dann nach kurzem, kräftigem Spülen für io Minuten in ein 8o° C heißes Bad, das 3 9 Seife im Liter enthält, eingebracht. Es entsteht fast augenblicklich eine kräftige, reine marineblaue Färbung von hervorragenden Echtheitseigenschaften.A very similar coloration with equally good fastness properties is obtained if, instead of the above-mentioned arylide, the arylide from the composition is obtained (obtainable by reacting q .'-nitroq. '-aminodiphenylamine - 2 - sulfonic acid with 2-acetoxynaphthaiin - 3 - carbonic acid chloride; saponification of the aoetyl group and reduction of the nitro group). Example -2 A mixed fabric of 70% Wülle 'and .306 / o viscose viscose becomes from the composition with 50,' o of the arylide (available similar to the arylids described in example i) treated my bath with a liquor ratio of i: 2o, which contains 50% N, atrium sulphate, for 1/2 hour at 8 ° C. The bald is allowed to catch a cold for another half an hour while the fabric is being pulled, and then the goods are squeezed off. In an ice-cold diazo, tieTungsbadie, the q. g sodium nitrite, 10 ccm 3 5% hydrochloric acid and 50 g sodium chloride, the material is now removed for 2 minutes and then, after a short, vigorous rinse, placed in an 80 ° C bath containing 3 9 soap per liter for 10 minutes . A strong, pure navy blue dyeing with excellent fastness properties is created almost immediately.

Eine ;ganz ähnliche Färbung von ebenfalls hervorragenden Echtheiten wird erhalten, wenn man anstatt des obengenannten Arylids das Arylid von der Zusammensetzung (erhältlich durch Umsetzung von ¢-Nitro-4.'-,amina-3'-methyldiphenylarnin-2-sulfonsäua e mit 2-Acetoxynaphtbalin-3-carbo@nsäurechlorid, Verseifen der Acetylgruppe und . Reduktion der Nitrogruppe) verwendet.A very similar coloration with also excellent fastness properties is obtained if, instead of the above-mentioned arylide, the arylide from the composition (obtainable by reacting [-nitro-4'-, amina-3'-methyldiphenylamine-2-sulfonic acid with 2-acetoxynaphthalene-3-carbonic acid chloride, saponification of the acetyl group and reduction of the nitro group).

Beispiel 3 Fasergut aus Zellwolle aus Viscose oder aus Baumwolle wirdz in einem Bado vom Flottenverhältnis i : 2 o, das 5 o % Natriumsulfat und .5% des Arylids von der Zusammensetzung (erhältlich durch Umsetzen von äquimolekularen Mengen 2-Oxynaphthalin.-3-aarbonsäure, ihrem Chlorid oder ihren Estean mit dem Diamin von der Zusammensetzung enthält, 3/q Stunden lang umgezogen. Man geht bei 5o° C in das Bad ein und läßt es erkalten. Hierauf wird das Gewebe abgequetscht und in ein Diazotierungsbad eiingebracht, das 2 g Nitrit, 5 ccm Salzsäure 53o'oig_ und 5o g Natriumchlorid enthält. Die Aminogruppe wird sofort diazotiert, und fast gleichzeitig setzt auch die Selbstkupplung ein. Nach einigen Minuten wird die Ware in ein bicarbonatalkalisches Bad einbracht, wodurch die Farbstoffbildung beendet wird. Anschließend wird das Gewebe in einem q. g Seife im Liter .enthaltenden Bade bei 8o° C geseift. Die leuchtend. rote Färbung ist ausgezeichnet waschecht. Bei der Umsetzung von äqüimolekulanen Mengen 2-Oxynaphthalüi-3-carbonsäure, ihres Chlorids oder ihrerE.ster mit¢, q.'-Di-(4."-amilnobenzoylamino@)-diphenyl-3, 3'-disulfonsä.ure;entsteht neben geringen Mengen des ,auch in heißem Wasser gänzlich unlöslichen Diamids in der Hauptsache das in heißem Wasser lösliche von der Zusammensetzung Bringt man 3 % dieses Arylids, nach Art eines faserverwandten Farbstoffs auf Zellwollfasergut aus Viscose auf, diazo.-tiert und entwickelt in' der oben. beschriebenen Weise; so erhält man ebenfalls eine rote Färbung von ausgezeichneten Echtheiten.EXAMPLE 3 Fibers made of viscose rayon or cotton are made in a Bado with a liquor ratio of i: 2 o, the 5 o% sodium sulfate and 5% of the arylide of the composition (obtainable by reacting equimolecular amounts of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid, its chloride or its ester with the diamine of the composition contains, moved for 3 / q hours. You go into the bath at 50 ° C and let it cool down. The tissue is then squeezed off and placed in a diazotization bath which contains 2 g nitrite, 5 cc hydrochloric acid 5300 and 50 g sodium chloride. The amino group is immediately diazotized and the self-coupling begins almost at the same time. After a few minutes, the goods are placed in a bicarbonate-alkaline bath, whereby the dye formation is stopped. The tissue is then placed in a q. g of soap per liter of bath soaped at 80 ° C. The glowing. red color is extremely washable. The reaction of equivalent amounts of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid, its chloride or its ester with [, q .'-di- (4. "- amilnobenzoylamino @) - diphenyl-3, 3'-disulfonic acid; in addition to small amounts of the diamide, which is also completely insoluble in hot water, mainly that of the composition which is soluble in hot water If 3% of this arylide is applied in the manner of a fiber-related dye to viscose cellulose fibers, diazo-tiert and developed in the above. described way; this also gives a red dyeing with excellent fastness properties.

Das Arylid von der Zusammensetzung (erhältlich durch Vereinigen von diazo@tierter i-Amino-2-methoxy-q.-nitrobenzol-5-sulfonsäure mit i-Amino-2, 5-dimetho@xybenzol, Umsetzen des Amino.azofarbstoffs mit der äquivalenten Menge [email protected]äurechlorid, Verseifen der Acetylgruppe und Reduktion der Nitrogruppe) liefert nach dem soeben beschriebenen Verfahren auf Visco-sekwnstseide ein Tiefschwarä.The arylid of the composition (obtainable by combining diazo @ tated i-amino-2-methoxy-q.-nitrobenzene-5-sulfonic acid with i-amino-2, 5-dimetho @ xybenzene, reacting the amino.azo dye with the equivalent amount of 2-acetoxynaphtb @ Aline-3-carbonic acid chloride, saponification of the acetyl group and reduction of the nitro group) produces a deep black on viscose silk according to the process just described.

Die vorstehend genannten Verbindungen können unter den gleichen Bedingungen auf .ein aus Wolle bestehendes Gewebe aufgebracht werden. Nach dem Abquetschen diazotiert man dann in einem Bade, das irr Liter 2 g Nitrit, 5 ccm Salzsäure 35%ig und 5o g Natriümchlorid enthält. Zur Selbstkupplung bringt man das Gewebe 1/2 Stunde lang in ein Bad von 5o° C, das 5% Seife und 2% Ammoniak enthält. Die Farbtöne entsprechen den auf Zellwolle oder Baumwolle erhaltenen:The above compounds can be used under the same conditions applied to a fabric made of wool. Diazotized after squeezing one then in a bath containing 2 g of nitrite, 5 cc of 35% hydrochloric acid and 50 g per liter Contains sodium chloride. Bring the fabric for half an hour for self-coupling in a 50 ° C bath containing 5% soap and 2% ammonia. The colors correspond those obtained on rayon or cotton:

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Färbungen ,auf tierischen Fasern oder Cellulosiefasern oder auf Gemischen. aus beiden Faserarten, dadurch gekennzeichnet; daß man kupplungsfähige o-Oxyarylcarbonsäurearylide, die .im Arylidrest wenigstens eine wasserlöslich machende Gruppe neben einer diazotierbaren Amiurogruppe enthalten, aus neutraler oder saurer Lösung .auf das Färbegut aufziehen läßt, dieses von überschüssigerGrundierungslösung biefreit, hierauf .auf der Faser diazotiert und nach beendeter Diazotierüng durch Zusatz säureabstumpfender oder alkalisch wirkender Mittel zum Diazotierungsbade oder durch Nachbehandeln mit diesen Mitteln Selbstkupplung herbeiführt. PATENT CLAIM: Process for the production of dyeings on animal fibers or cellulose fibers or on mixtures. from both types of fiber, characterized; o-oxyarylcarboxylic acid arylides capable of coupling, which contain at least one water-solubilizing group in the arylide radical in addition to a diazotizable amiuro group, can be drawn onto the dyed material from a neutral or acidic solution, free of excess priming solution, then diazotized on the fiber and then diazotized Addition of acid-dulling or alkaline agents to the diazotization bath or self-coupling by aftertreatment with these agents.