DE69328555T2

DE69328555T2 - Schmieröl für Kühlanlagen des Kompressionstyps

Info

Publication number: DE69328555T2
Application number: DE69328555T
Authority: DE
Inventors: Andre Demoulin; Herve Hinnekens
Original assignee: Fina Research SA
Current assignee: TotalEnergies Onetech Belgium SA
Priority date: 1993-07-20
Filing date: 1993-07-20
Publication date: 2001-01-04
Anticipated expiration: 2013-07-21
Also published as: EP0635562A1; US6224783B1; EP0635562B1; GR3034000T3; ES2146225T3; PT635562E; JPH0769981A; DK0635562T3; DE69328555D1; AU682186B2; ATE192483T1; AU6759494A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Schmieröl für Kältesysteme vom Kompressionstyp. Genauer gesagt, sie bezieht sich auf ein Schmieröl für Kältesysteme vom Kompressionstyp mit geringen hygroskopischen Eigenschaften, hoher thermischer Stabilität, hohen Schmiereigenschaften wie auch guter Mischbarkeit mit Kühlmitteln wie beispielsweise Fluorkohlenwasserstoffen (HFC), einschließlich 1,1,1,2- Tetrafluorethan (hier im nachfolgenden als R-134a bezeichnet).
Allgemein, ein Kältesystem vom Kompressionstyp wird gebildet aus einem Kompressor, einem Kondensator, einem Reglerventil und einem Verdampfer, mit einem Mechanismus, wobei eine Mischung aus einem Kühlmittel und einem Schmieröl in dem geschlossenen System zirkuliert. In dem Kältesystem vom Kompressionsyp steigt die Temperatur in dem Kompressor im allgemeinen auf 50ºC, während die Temperatur auch erreichen kann, -40ºC oder so zu sein, obwohl sie von der Art der Vorrichtung abhängt. Demgemäß müssen das Kühlmittel und das Schmieröl in diesem System ohne Phasentrennung in dem üblichen Bereich von -40ºC bis +50ºC zirkulieren. Wenn eine Phasentrennung auftritt, während das Kältesystem läuft, beeinflußt sie ernsthaft die Lebensdauer und Wirksamkeit der Vorrichtung. Wenn beispielsweise Phasentrennung des Kühlmittels und des Schmieröls in dem Kompressor auftritt, würden die sich bewegenden Teile unangemessen geschmiert werden, was zu Festfressen oder anderen Schäden führt, und dadurch würde die Lebensdauer der Vorrichtung beträchtlich verkürzt werden. Wenn Phasentrennung in dem Verdampfer auftritt, erhöht sich die Viskosität des Schmieröls, und dadurch wird die Wirksamkeit des Wärmeaustausches verringert.
Weil ein Schmieröl für Kältesysteme für den Zweck des Schmierens der sich bewegenden Teile des Kältesystems verwendet wird, sind dessen Schmiereigenschaften natürlich auch wichtig. Weil die Temperatur sehr hoch wird, besonders in dem Kompressor, wird von dem Öl verlangt, daß es ausreichende Viskosität hat, den für Schmieren notwendigen Ölfilm zurückzuhalten. Die notwendige Viskosität variiert mit der Art der Arbeitsbedingungen des Kompressors, aber üblicherweise ist die kinematische Viskosität des Schmieröls vor dem Mischen mit einem Kühlmittel vorzugsweise 2 bis 50 cSt bei 100ºC. Wenn die kinematische Viskosität niedriger als die zuvor angegebene ist, wird der Ölfilm dünner, und dadurch muß Festfressen entstehen, während, wenn sie höher ist, die Wirksamkeit des Wärmeaustauschs sich verringert.
Vormals sind Chlorfluorkohlenstoffe (CFC), einschließlich Dichlordifluormethan (hier im nachfolgenden als R-12 bezeichnet), oft als das Kühlmittel für Kältesysteme vom Kompressionstyp verwendet worden, und verschiedene Mineralöle und synthetische Öle sind als das Schmieröl verwendet worden, wobei sie die zuvor beschriebenen verlangten Eigenschaften erfüllen. R-12 jedoch ist kürzlich mehr und mehr schwerwiegend über die ganze Welt aus Sorge im Hinblick auf Umgebungsverschmutzungsprobleme, das heißt Entleerung der Ozonschicht, begrenzt worden. Deshalb sind Fluorkohlenwasserstoffe, einschließlich R-134a gekommen, als mögliches Kühlmittel bemerkt zu werden. Diese Fluorkohlenwasserstoffe, insbesondere R-134a, haben wenig Möglichkeit, die Ozonschicht zu entleeren und können beispielsweise an die Stelle von R-12 mit minimalen Änderungen in der Struktur der herkömmlichen Kältesysteme treten. Demgemäß ist es gegenwärtig als ein Kühlmittel für Kältesysteme vom Kompressionstyp bevorzugt.
Wenn Fluorkohlenwasserstoffe, einschließlich des zuvor angegebenen R-134a, als das Kühlmittel für Kältesysteme vom Kompressionstyp anstelle von R-12 verwendet werden, kommen die wünschenswerten Schmieröle dazu, diejenigen mit hoher Mischbarkeit mit den Fluorkohlenwasserstoffen, einschließlich R-134a, zu sein, und haben auch hohe Schmiereigenschaften, den zuvor beschriebenen verlangten Eigenschaften zu genügen. Weil jedoch die herkömmlichen Schmieröle, welche mit R-12 verwendet worden sind, keine gute Mischbarkeit mit Fluorkohlenwasserstoffen einschließlich R-134a haben, wird ein neues, für diese Verbindungen geeignetes Schmieröl benötigt. Ferner wird es besonders in Klimaanlagen für Automobile verlangt, daß die Ausrüstung vorzugsweise nicht bei Ersatz für R-12 modifiziert sein sollte. Deshalb ist es nicht wünschenswert, die gegenwärtige Ausrüstung wegen Phasentrennung aufgrund von Mangel an Kompatibilität der gebräuchlichen Schmieröle mit HFC modifizieren zu müssen. Deshalb wird ein Schmieröl mit sehr günstiger Mischbarkeit mit Fluorkohlenwasserstoffen, einschließlich R-134a, benötigt.
Als Schmieröle mit Mischbarkeit mit R-134a sind Polyalkylenglykolverbindungen in der Technik bekannt, wie beispielsweise Ulcon LB-165 und Ulcon LB-525 (Ulcon ist eine Handelsbezeichnung von Union Carbide Co., Ltd.).
Auch Ölzusammensetzungen für Kältesysteme mit einer hohen Viskosität unter Verwenden von Polyoxypropylenglykolmonobutylether als ein Basisöl sind bekannt gewesen (Japanische Patentveröffentlichung Nr. 42119/1982).
WO 93/01249 offenbart die Verwendung eines Kühlmittels, umfassend eine Hauptmenge von Fluor enthaltendem Kohlenwasserstoff, und eine geringere Menge eines Schmiermittels, umfassend einen Carbonsäureester einer Polycarbonsäure und einer Monocarbonsäure mit einer Polyhydroxyverbindung.
Jedoch ist es bekannt, daß derartige Schmieröle, welche Polyalkylenglykolderivate mit Polypropylenglykol mit Hydroxylgruppe an einem Ende und einer n-Butyletherbindung an dem anderen Ende sind, nicht ausreichende Mischbarkeit mit R- 134a haben, und beispielsweise ist von dem zuvor beschriebenen Ulcon LB-525 bekannt, daß es Phasentrennung mit R-134a bei Raumtemperatur erzeugt (US Patent Nr. 4 755 316).
Andererseits wird von Polyoxyalkylenglykol mit mindestens zwei Hydroxylgruppen in einem Molekül vorgeschlagen, daß es eine günstige Substanz ist, die mit R- 134a mischbar ist (US Patent Nr. 4 755 316). Jedoch haben die sich ergebenden Kühlmittel-Schmieröl-Zusammensetzungen, die auf diesen Verbindungen basieren, nicht die verlangten Eigenschaften.
US Patent 4428854 beansprucht eine Absorptionskühlmittelzusammensetzung, umfassend R-134a und mindestens ein organisches Lösungsmittel, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Tetraethylenglykoldimethylether, Dimethylformamid, Methylethylketon und (Methyl) oder (Ethyl) oder (Butyl) tetrahydrofurfurylether. Diese Kältesysteme vom Absorptionstyp sind jedoch ziemlich unterschiedlich im Mechanismus zu den zuvor beschriebenen Kältesystemen vom Kompressionstyp, und Tetraethylenglykoldimethylether, beschrieben in den Beispielen des zuvor angegebenen Patents, ist als ein Schmieröl für Kältesysteme vom Kompressionstyp gerade wegen seiner besonders niedrigen Viskosität nicht passend.
Somit sind Schmieröle für Kältesysteme vom Kompressionstyp mit ausreichend guter Mischbarkeit mit R-134a und hohen Schmiereigenschaften bis jetzt noch nicht gefunden worden, und ihre Entwicklung ist eifrig gewünscht worden. Eine wesentliche Anforderung des Schmieröls für Kältesysteme ist ein breiter Temperaturbereich für Kompatibilität mit dem Kühlmittel (Kompatibilität), welches kein Trüben bei hoher Temperatur (hohe Solvatation des Kühlmittels zu dem Schmieröl), hohe molekulare Polarität des Schmieröls und keine Trennung des Schmieröls von dem Kühlmittel bei niedriger Temperatur (hohe Löslichkeit des Schmieröls zu dem Kühlmittel und niedriges Molekulargewicht des Schmierbasisöls) bedeutet. Aus diesem Grund ist hohe Kompatibilität mit dem Kühlmittel sehr wichtig, und es ist notwendig, daß die Substanz nicht von dem Kühlmittel bei hohen oder niedrigen Temperaturen getrennt wird, und daß sie nicht damit reagiert. Wenn die Kompatibilität mit dem Kühlmittel niedrig ist, kann die Ausrüstung auf dem Teil des Kältesystems sich festfressen, die hoher Temperatur ausgesetzt wird.
Der Techniker weiß, wie die geeignete Viskosität eines Schmieröls in Funktion von der Art von verwendetem Kältesystem zu bestimmen und wie zu erhalten ist.
Ferner sollte das Schmieröl für ein Kältesystem nicht korrosiv zu der Kühlausrüstungs sein, sollte vorzugsweise nicht deren Isoliereigenschaften reduzieren und muß hohe Stabilität zu dem Kühlmittel haben.
Auch sollte das Schmieröl für ein Kältesystem die abriebbeständigen Eigenschaften von Aluminiumkomponenten in Kolben und Lagern, hergestellt aus Eisen und Aluminium, des Kältesystems verbessern.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Schmieröl für ein Kältesystem zur Verfügung zu stellen, das geeignet für die Verwendung in dem Kältesystem unter Verwenden von Kühlmitteln wie Fluorkohlenwasserstoffen, einschließlich 1,1,1,2-Tetrafluorethan, mit einem breiten Kompatibilitätstemperaturbereich mit dem Kühlmittel ist. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Schmieröl mit keinen korrosiven Eigenschaften zur Kühlausrüstung zur Verfügung zu stellen. Noch eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Schmieröl zur Verfügung zu stellen, das wenig oder keine Reduzierung von Isoliereigenschaften zeigt. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Schmieröl mit einer hohen Stabilität zu dem Kühlmittel zu liefern. Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Schmieröl zu liefern, das die abriebbeständigen Eigenschaften der Ausrüstungskomponenten verbessert. Noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Schmieröl zur Verfügung zu stellen, das geeignet für Verwendung in Kältesystemen vom Kompressionstyp unter Verwenden von Fluorkohlenwasserstoffen und insbesondere R-134 oder R-134a ist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Verbindung (X) zur Verfügung gestellt, die durch Veresterung eines Polyoxyethylens, dargestellt durch die folgende Formel(I):
wobei jedes n, welches unterschiedlich von den anderen sein kann, eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 3 darstellt, und AO die Oxyethylengruppe ist, mit mindestens einer Polycarbonsäureverbindung mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 13 Kohlenstoffatomen, und mit mindestens einer Monocarbonsäureverbindung mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Kohlenstoffatomen, hergestellt werden kann.
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Polyoxyethylenkomponenten (Formel (I)) können durch Umsetzen von Glycerol und Ethylenoxid in der Anwesenheit eines aus Kaliumhydroxid bestehenden Katalysators erhalten werden. Herstellungsverfahren derartiger Polyoxyethylene sind in den Beispielen im nachfolgenden aufgeführt.
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polycarbonsäureverbindung wird vorzugsweise unter den Dicarbonsäureverbindungen ausgewählt.
Der Begriff Dicarbonsäureverbindung, wie bei der vorliegenden Erfindung verwendet, umfaßt auch zusätzlich zu gebräuchlichen Dicarbonsäuren chemische Verbindungen, die direkt von derartigen Säuren abstammen, wie beispielsweise Anhydride oder Acyle.
Vorzusgweise werden die bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Polycarbonsäureverbindungen aus Adipinsäure, Trimellithsäure, Succinsäure, Succinsäureanhydrid, Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid oder anderen geeigneten Derivaten davon ausgewählt, wobei Succinsäureanhydrid am bevorzugtesten ist.
Die Monocarbönsäureverbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen Monocarbonsäuren, welche aus Hexansäure, Heptansäure, Octansäure, Nonansäure, Decansäure, Dodecansäure, Isovaleriansäure, Neopentansäure, 2-Ethylbuttersäure, 2- Methylpentansäure, 2-Methylhexansäure, 2-Ethylhexansäure, Isooctansäure, Isononansäure, Isodecansäure, 2,2'- Dimethyloctan- und 2-Butyloctansäuren und anderen geeigneten Derivaten davon oder Mischungen davon ausgewählt werden können.
Gemäß der vorliegenden Erfindung ist das Gewichtsverhältnis von Polycarbonsäureverbindung zu Monocarbonsäureverbindung, verwendet für die Veresterung des Polyoxyethylens (I), vorzugsweise zwischen 0,1% und 20%, bevorzugter zwischen 1% und 10%, enthalten.
Die Verbindung (X) der vorliegenden Erfindung kann erhalten werden durch Umsetzen des erhaltenen Polyoxyethylens mit den Carbonsäureverbindungen in der Anwesenheit eines Katalysators wie beispielsweise eines Zinnoxalats. Diese Reaktion wird gebräuchlicherweise bei einer Temperatur durchgeführt, die zwischen 130ºC und 260ºC enthalten ist, und bei einem Druck, der zwischen Subatmosphären und 5 Bar, vorzugsweise unterhalb von 2 Bar, enthalten ist.
Gemäß einer anderen Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird ein Kältesystem vom Kompressionstyp zur Verfügung gestellt, welches einen Fluorkohlenwasserstoff als Kühlmittel und ein Schmieröl umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmieröl die zuvor identifizierte Verbindung (X) enthält.
Gemäß einer weiteren Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird die zuvor identifizierte Verbindung (X) vorteilhafterweise in einem geschlossenen System eines Kältesystems unter Verwenden von Fluorkohlenwasserstoff als Kühlmittel verwendet.
Vorzugsweise ist der Fluorkohlenwasserstoff ein R-134a (1,1,1,2-Tetrafluorethan) oder ein R-134 (1,1,2,2- Tetrafluorethan) Kühlmittel.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Kältesystem vom Kompressionstyp.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Verbindung (X) als Schmieröl oder als Additiv in einem Schmieröl verwendet.
Wenn die Verbindung (X) als Additiv in einem Schmieröl verwendet wird, wird vorzugsweise als Basisöl eine Verbindung (M) verwendet, welche durch die folgende Formel (II) dargestellt werden kann:
wobei AO die Oxyethylengruppe ist, jedes n (welches unterschiedlich von den anderen sein kann) ist eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 3, und R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, welche gleich oder unterschiedlich sein können, sind lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 19 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 5 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Gemäß der vorliegenden Erfindung enthält das verwendete Schmieröl mindestens 1 Gew.-% der Verbindung (X), vorzugsweise mindestens 5 Gew-%.
Die Anmelderin hat festgestellt, daß durch Verwenden der Verbindung (X) der vorliegenden Erfindung das sich ergebende Schmieröl für Kältesysteme vom Kompressionstyp, welches derartige Verbindungen enthält, geringe hygroskopische Eigenschaften hatte. Ferner wurden eine hohe Wärmestabilität und hohe Schmiereigenschaften durch Verwenden der Verbindung (X) der vorliegden Erfindung erhalten. Noch weiter wurden die verlangten Eigenschaften von Mischbarkeit mit Fluorkohlenwasserstoffen mit den Schmierölen der vorliegenden Erfindung erhalten.
Während es nicht gewünscht wird, durch eine Theorie gebunden zu sein, glaubt die Anmelderin, daß diese ausgezeichneten Eigenschaften dank der Verwendung von Polycarbonsäureverbindungen während der Veresterung des Polyoxyethylens erhalten wurden; tatsächlich führt das Vorhandensein von Polycarbonsäureverbindungen zu dem Verbrücken von verschiedenen Polyoxyethylenverbindungen, welches Schmieröle mit verbesserten Eigenschaften ergiebt.
Die vorliegende Erfindung wird jetzt durch einige Beispiele veranschaulicht, welche nicht beschränkend sind.

BEISPIELE

1. ETHOXYLIERUNG VON 1,2,3-PROPANTRIOL

a) Glycerol 3E0

In einen 600 cm³ Druckreaktor, versehen mit Heiz-, Misch- und Kühlmitteln und Temperaturkontrolle, wurden 179,5 g (1,951 Mol) Glycerol und 0,18 g Kaliumhydroxid gefüllt. Der Reaktor wurde mit Stickstoff gespült und auf 140 C unter Stickstoffdruck (2 · 10&sup4; Pa) unter Mischen erhitzt. Bei dieser Temperatur wurden 257,6 g (5,854 Mol) Ethylenoxid innerhalb einer Stunde hinzugegeben, woran Temperatur und Mischen weitere 30 Minuten zum Beenden der Reaktion beibehalten blieben. Der Reaktor wurde dann gekühlt, und das Produkt (435,8 g) als eine blaßgelbe Flüssigkeit genommen.
Glycerolgehalt und Hydroxylwert wurden bei dem Produkt (% freies Glycerol durch Titration mit Perjodsäure, Hydroxylwert durch Reaktion mit Essigsäureanhydrid) bestimmt.
% freies Glycerol: 5,7
Hydroxylwert: 723, 1
b) Glycerol 6E0
Das zuvor angegebene Beispiel a) wird mit unterschiedlichen Mengen von Reaktanten wiederholt:
109,2 g Glycerol (1,187 Mol)
313,5 g Ethylenoxid (7,125 Mol)
0,19 g KOH
422,7 gewonnenenes Produkt (0,31% freies Glycerol, 459,3 Hydroxylwert)

c) Glycerol 9E0

Das zuvor angegebene Beispiel a) wird mit verschiedenen Mengen von Reaktanten wiederholt.
85,1 g Glycerol (0,925 Mol)
366,4 g Ethylenoxid (8,327 Mol)
0,17 g KOH
449,1 g gewonnenes Produkt (0,04% freies Glycerol, 329,1 Hydroxylwert)

2) Schmierölherstellung

a) Verbindung (X)

In einen Reaktor, versehen mit Heiz/Kühl- und Mischmitteln und Temperaturkontrolle, wurden 1000 g Glycerol 9EO (Beispiel 10) (zuvor angegeben) und 70 g Succinsäureanhydrid gefüllt. Der Reaktor wurde auf 135ºC erhitzt, und 3,7 g Zinnoxalat bei etwa 80ºC wurden dann zu dem Reaktor hinzugegeben. Nach 1 Stunde 30' wurden 812 g "CEKANOIC" Säure (Handelsbezeichnung von EXXON; C&sub8;/C&sub9;/C&sub1;&sub0; Säure) hinzugegeben, während schnell auf bis 180ºC unter Stickstoff erhitzt wurde. Dann wurde über eine Dauer von einer Stunde die Temperatur auf bis 230ºC erhöht. Wasser wurde mittels Destillation entfernt, und der Reakor wurde auf 100ºC heruntergekühlt. Dann wurde der Überschuß von Säure mittels Destillation unter einem Druck von 20 mBar entfernt.
Der Reaktor wurde dann auf 40ºC gekühlt, und das veresterte polyethoxylierte Glycerol 9EO gewonnen (Verbindung X&sub1;). Die Eigenschaften dieser Verbindung A sind in Tabelle 1 hier im nachfolgenden (Grad a) gegeben.

b) Verbindung (M)

In einen Reaktor, versehen mit Heiz-/Kühl- und Mischmitteln und Temperaturkontrolle, wurden 620 g Glycerol 3EO (Beispiel 1a)(hier zuvor angegeben) und 1235,1 g Heptansäure gefüllt. Der Reaktor wurde auf 170ºC unter Stickstoff mit Mischen erhitzt.
3,7 g Zinnoxalat bei etwa 80ºC wurden dann in den Reakor gegeben. Dann wird innerhalb von vier Stunden der Reaktor fortschreitend auf bis 230ºC erhitzt. Dann wurden Wasser und der Überschuß von Säure mittels Destillation unter einem relativen Vakuum von 200 bis 20 mBar entfernt.
Der Reaktor wurde anschließend auf 40ºC gekühlt und das veresterte polyethoxylierte Glycerol 3EO gewonnen (Verbindung M1).
c) Verschiedene Schmieröle wurden durch Mischen bei Umgebungstemperatur der zuvor angegebenen Verbindungen X&sub1; und M&sub1; mit den entsprechenden, hier im nachfolgenden angegebenen Gewichtsprozentsätzen hergestellt. Die Viskosität bei 40ºC und der Viskositätsindex dieser Schmieröle wurden gemäß ASTM- D-445 gemessen.
Der Falex Test wurde gemäß ASTM-D-2670 gemessen. TABELLE 1
(-) bedeutet nicht gemessen
Ferner wurden alle die zuvor angegebenen Grade im Hinblick auf Kompatibilität mit R-134a Kühlmittel getestet.
Die Ergebnisse zeigten, daß sie alle perfekt mischbar in allen Anteilen mit dem Kühlmittel bis -50ºC waren.

Claims

1. Verbindung (X), welche hergestellt ist durch Veresterung eines Polyoxyethylens, dargestellt durch die folgende Formel

wobei jedes n, welches unterschiedlich von den anderen sein kann, eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 3, darstellt, und AO ist die Oxyethylengruppe, mit mindestens einer Polycarbonsäureverbindung mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 13 Kohlenstoffatomen, und mindestens einer Monocarbonsäureverbindung mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 6 bis 13 Kohlenstoffatomen.

2. Verbindung (X) nach Anspruch 1, wobei die Polycarbonsäureverbindung eine Dicarbonsäureverbindung ist.

3. Verbindung (X) nach Anspruch 2, wobei die Dicarbonsäureverbindung Succinsäureanhydrid ist.

4. Verbindung (X) nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das für die Veresterung des Polyoxyethylens (I) verwendete Gewichtsverhältnis von Polycarbonsäureverbindung zu Monocarbonsäureverbindung zwischen 0,1% und 20%, vorzugsweise zwischen 1% und 10% enthalten ist.

5. Verwendung einer Verbindung (X) nach einem der vorhergehenden Ansprüche in dem geschlossenen System eines Kältesystems unter Verwenden von Fluorkohlenwasserstoff als Kühlmittel.

6. Verwendung einer Verbindung (X) nach Anspruch 5, wobei der Fluorkohlenwasserstoff R-134a (1,1,1,2-Tetrafluorethan) oder R-134 (1,1,2,2-Tetrafluorethan) ist.

7. Verwendung einer Verbindung (X) nach entweder Anspruch 5 oder 6, wobei das Kältesystem von dem Kompressionstyp ist.

8. Verwendung einer Verbindung (X) nach einem der Ansprüche 5, 6 oder 7, wobei (X) als Schmieröl oder als Additiv in einem Schmieröl verwendet wird.

9. Verwendung einer Verbindung (X) nach Anspruch 8, wobei, wenn (X) als Additiv verwendet wird, als Basisöl eine Verbindung (M) verwendet wird, welche durch die folgende Formel (II) dargestellt werden kann:

wobei AO die Oxyethylengruppe ist, jedes n (welches unterschiedlich von den anderen sein kann) ist eine ganze Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise von 1 bis 3, und R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, welche gleich oder unterschiedlich sein können, sind lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 19 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 5 bis 12 Kohlenstoffatomen.

10. Verwendung einer Verbindung (X) nach einem der Ansprüche 8 oder 9, wobei (X) mindestens 1 Gew.-% des Schmieröls, vorzugsweise mindestens 5 Gew.-% darstellt.

11. Kältesystem vom Kompressionstyp, umfassend einen Fluorkohlenwasserstoff als Kühlmittel und ein Schmieröl, dadurch gekennzeichnet, daß das Schmieröl eine Verbindung (X) nach einem der Ansprüche 1 bis 4 enthält.