DE693023C - Process for the preparation of polyazo dyes - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen neuen Polyazofarbstoffen gelangt, wenn man diazotierbe i-Amüio-q.-oxybenzol-3-carböns,äure oder.deren Homologe mit einem p-ständig zur Aminogruppekuppelnden AminderBenzol- oder Naphthalinreihe, das Sulfonsäuregruppen enthalten kann, kuppelt, die Aminoazoverbindung diazotiert und die so erhaltene Diazoazoverbindung mit einem p-ständig zur Aminogruppe kuppelnden Amin der Benzol- oder Naphthalinreihe, das Sulfons.äuregruppen enthalten kann, zum Aminodisazofarbstoff kuppelt, weiter diazotiert und die Diazoverbindung alkalisch mit dem sauer gekuppelten Aminoazofarbstoff aus diazotierber i-Amino-¢-oxybenzol-3-carbonsäure und 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure zum Tetrakisazofarbstoff vereinigt. Die neuen Farbstoffe färben Baumwolle in korinthfarbenen bis blauen Tönen, die beim Nachbehandeln mit Kupfersalzen in licht- und waschechte Korinth-' bis-Grautöne übergehen. Es ist insbesondere die gute Wachechtheit dieser Färbungen hervorzuheben.Process for the production of polyazo dyes It has been found that one arrives at valuable new polyazo dyes if one diazotized i-Amüio-q.-oxybenzene-3-carböns, acid or whose homologues with an amine-benzene coupling agent in the p position to the amino group or naphthalene series, which may contain sulfonic acid groups, couples the aminoazo compound diazotized and the resulting diazoazo compound with a p-position to the amino group Coupling amine of the benzene or naphthalene series that contain sulfonic acid groups can, couples to the amino disazo dye, further diazotized and the diazo compound alkaline with the acid-coupled aminoazo dye from diazotized i-amino [-oxybenzene-3-carboxylic acid and 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid combined to form the tetrakisazo dye. the new dyes dye cotton in corinthian to blue tones, which at After treatment with copper salts, change into light and washfast Corinth 'bis gray tones. In particular, the good wake-up fastness of these dyeings should be emphasized.

Die neuen Farbstoffe sind bekannten vergleichbaren Farbstoffen in der Waschechtheit der nachgekupferten Färbungen überlegen..The new dyes are known comparable dyes in superior to the washing fastness of the re-coppered dyeings.

Beispiel .i .Example .i.

15,3 Gewichtsbeile i - Amino-q.-oxybenzol-3-carbonsäure werden in der üblichen Weise diazotiert, und die Diazoverbindung wird mit 22,3 Gewichtsteilen i-Aminonaphthalin-7-sulfons.äure bei Gegenwart von essigsaurem Natrium gekuppelt. Der sich abscheidende Monoazofarbstoff wird alsdann init 12 g wasserfreiem Natriumcarbonat in Lösung gebracht und die Lösung mit 70 ccrn io%iger Natriumnitritlösung versetzt. Das Gemisch läßt man bei 15° C in ein Gemisch aus 75 Gewichtsteilen roher Salzsäure und ioo Gewichtsteilen Wasser einlaufen. Ist die Diazotierung beendet, so wird die abgeschiedene Diazoverbindung abgesaugt, gewaschen und bei Gegenwart. von 2o Gewichtsteilen Natriumacetat mit 4,3 Gewichtsteilen i-Aminonaphthalin zum Disazofarbstoff vereinigt. Ist die Kupplung beendet, so wird der abgeschiedene Disazofarbstoff abgesaugt und.ausgewaschen. Die Lösung des Farbstoffes in schwacher Natronlauge wird mit 70 ccm io%iger Natriumnitritlösung versetzt. Diese Lösung läßt man in ein Gemisch aus 75 Gewichtsteilen roher Salzsäure und ioo Gewichtsteilen Wasser bei o bis 5'C einlaufen. Die abgesaugte und gewaschene Diazoverbindung wird alsdann mit 40,3 Gewichtsteilen des durch. Kuppeln von diazotierter i-Amino-4-oxyben.zol-3-carbonsäure mit 2-Amina-5-oxynaphthalin-7-sulfons,äure in saurer Lösung erhaltenen Monoazofarbstoffes in sodaalkalischer Lösung vereinigt.15.3 parts by weight of i-amino-q.-oxybenzene-3-carboxylic acid are diazotized in the usual manner, and the diazo compound is coupled with 22.3 parts by weight of i-aminonaphthalene-7-sulfonic acid in the presence of sodium acetic acid. The monoazo dye which separates out is then brought into solution with 12 g of anhydrous sodium carbonate and 70 cc of 10% sodium nitrite solution is added to the solution. The mixture is allowed to run at 15 ° C. into a mixture of 75 parts by weight of crude hydrochloric acid and 100 parts by weight of water. When the diazotization has ended, the deposited diazo compound is filtered off with suction, washed and in the presence. of 20 parts by weight of sodium acetate combined with 4.3 parts by weight of i-aminonaphthalene to form the disazo dye. When the coupling has ended, the deposited disazo dye is suctioned off and washed out. The solution of the dye in weak sodium hydroxide solution is mixed with 70 ccm of 10% sodium nitrite solution. This solution is allowed to run into a mixture of 75 parts by weight of crude hydrochloric acid and 100 parts by weight of water at 0 to 5 ° C. The filtered off and washed diazo compound is then with 40.3 parts by weight of the through. Coupling of diazotized i-amino-4-oxyben.zol-3-carboxylic acid with 2-amina-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, monoazo dye obtained in acidic solution, combined in soda-alkaline solution.

Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff aufgearbeitet. Er färbt Baumwolle in blauem Ton, der bei Nachbehandeln mit Kupfersalzen in einen licht- und waschechten grauen Ton übergeht.After the coupling has ended, the dye is worked up. He colors Cotton in a blue tone, which, when treated with copper salts, turns into a light- and a real gray tone.

Ersetzt man die als erste Diazokomponente verwendete i-Amino-4-oxybrnzol-3-c'arbonsäure durch die i - Amino-5-methyl-4-oxyb,enzol-3-carbonsäure oder die i-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure durch die i-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure, oder kuppelt man die Anfangskomponente zunächst mit i-Aminonaphthalin und dann mit i-Aminonaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, so erhält man Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.The i-amino-4-oxybrnzene-3-carboxylic acid used as the first diazo component is replaced by i-amino-5-methyl-4-oxyb, enzene-3-carboxylic acid or i-aminonaphthalene-7-sulfonic acid by the i-aminonaphthalene-6-sulfonic acid, or the initial component is coupled first with i-aminonaphthalene and then with i-aminonaphthalene-6- or -7-sulfonic acid, this gives dyes with similar properties.

Beispiel 2 27,5 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes 4-Amino-4'-oxy-1, i'-azobenzol-3'-carbonsäure werden diazotiert. Die abgeschiedene Diazoverbindung wird in eine Natriumacetat enthaltende Lösung von 20,2 Gewichtsteilen i-Amino - 3 -methylbenzol - N-o>-methansulforrsäureeingetragen. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Disazofärbstoff abgesaugt. Man verseift durch 1/." stündiges Kochen mit , 25 %iger Natronlauge, scheidet den Aminodisazofarbstoff nach Erkalten der Lösung durch Zusatz von Salzsäure ab, wäscht und trocknet ihn. Alsdann wird bei -5>C in Nitrosylschwefelsäur-e weiter diazoti:ert, die 'L-ösungauf Eis ausgetragen, die abgeschiedene Diazoverbindung abgesaugt, gewaschen und mit 40,3 Gewichtsteilen des durch Kuppeln von diazotierter i-Amino-4-oxybenzol-3-caxbonsäure mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in saurer Lösung erhaltenen Monoazofarbstoffes sodaalkalisch vereinigt.Example 2 27.5 parts by weight of the monoazo dye 4-amino-4'-oxy-1, i'-azobenzene-3'-carboxylic acids are diazotized. The deposited diazo compound is in a solution containing sodium acetate of 20.2 parts by weight of i-amino - 3 -methylbenzene - N-o> -methanesulforric acid entered. After the coupling is completed the resulting disazo dye is suctioned off. It is saponified by boiling for 1 ½ hours with 25% sodium hydroxide solution, the amino disazo dye separates after cooling Solution by adding hydrochloric acid, washes and dries it. Then at -5> C in nitrosylsulfuric acid is further diazotized, the solution is discharged onto ice, the deposited diazo compound is suctioned off, washed and with 40.3 parts by weight des by coupling diazotized i-amino-4-oxybenzene-3-caxboxylic acid with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid Monoazo dye obtained in acidic solution combined with alkaline soda.

Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff wie üblich aufgearbeitet. Er färbt Baumwolle in korinthfarbenem Ton, der beim Nachbehandeln mit Kupfersalzen in ein licht- und waschechtes Schwarzkorinth übergeht. Ersetzt man die i-Amino-3-methylbenzol-N-w-methansulfonsäure durch die w-Methansulfonsäuq7e des Anilins oder des i-Amino-2-methylb,enzols oder die als, erste Diazokomponente verwendete i-Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäuredurch i -Amino-5-znethyl-4-oxybenzol-3-carbonsäurey so entstehen Farbstoffe-von ähnlichen Eigenschaften.After the coupling has ended, the dye is worked up as usual. It dyes cotton in a Corinthian tone when it is treated with copper salts merges into a light and washfast black corinth. Replaces the i-amino-3-methylbenzene-N-w-methanesulfonic acid by the w-Methanesulfonsäuq7e of aniline or i-amino-2-methylb, enzene or the i-amino-4-oxybenzene-3-carboxylic acid used as the first diazo component i -amino-5-methyl-4-oxybenzene-3-carboxylic acidy thus arise dyes of similar Properties.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte i-Ämino-4-oxybenzol-3-carbonsäure oder deren Homologe mit einem p-ständig zur Aminogruppe kuppelnden Amin der Benzol- oder Naphthalinreihe, das Sulfonsäuregruppen enthalten' kann, kuppelt, die Aminoazoverbindung diazotiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit einem. p-ständig zurAminogruppe kuppelnden Amin der Benzol- oder Naphthalinreihe, das Sulfonsäuregruppen enthalten kann, zum Aminodisazofarbstoff kuppelt, weiter diazotiert und die Dia.zodisazoverbindung alkalisch mit dem sauer gekuppelten Aminoazofarbstoff aus diazotierter i-Amino-4-oxybenzol-3-carbonsäure und 2Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure zum Tetrakisazofarbstoff vereinigt.PATENT CLAIM: Process for the production of polyazo dyes, characterized in that one diazotized i-amino-4-oxybenzene-3-carboxylic acid or their homologues with an amine coupling the p position to the amino group of benzene or Naphthalene series, which may contain sulfonic acid groups, couples the aminoazo compound diazotized and the diazo compound thus obtained with a. p-position to the amino group coupling amine of the benzene or naphthalene series that contain sulfonic acid groups can, couples to the amino disazo dye, further diazotized and the Dia.zodisazoverbindungen alkaline with the acid-coupled aminoazo dye from diazotized i-amino-4-oxybenzene-3-carboxylic acid and 2Amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid combined to form the tetrakisazo dye.