DE69206364T2

DE69206364T2 - Mischung von Farbstoffen für schwarze Farbstoff-Donoren für thermische Farbprüfung.

Info

Publication number: DE69206364T2
Application number: DE69206364T
Authority: DE
Inventors: Derek David Chapman; Steven Evans
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1991-09-11
Filing date: 1992-09-10
Publication date: 1996-07-18
Anticipated expiration: 2012-09-11
Also published as: US5132268A; EP0532006A1; JPH05201155A; JPH0698845B2; EP0532006B1; DE69206364D1

Description

Diese Erfindung betrifft die Verwendung einer Mischung von blaugrünen, gelben und purpurroten Farbstoffen in schwarzen Farbstoff-Donorelementen für die Bildherstellung durch thermische Farbstoffübertragung, die in einem Vierfarb-Abzugssystem angewandt wird, das genau dem Farbton eines gedruckten Farbbildes entspricht, das mittels einer Druckpresse erhalten wird.
Um dem Aussehen von Bildern eines kontinuierlichen Tones (photographischen) Bildern nahezukommen, die durch Aufdrucken einer Druckfarbe auf Papier erhalten worden sind, vertraut die Druckindustrie auf ein Verfahren, das als Halbtondruck bekannt ist. Beim Halbtondruck werden Farbdichte-Gradienten durch Druckmuster von Punkten oder Flächen von verschiedenen Größen, jedoch der gleichen Farbdichte erzeugt, anstatt der kontinuierlichen Veränderung der Farbdichte, wie es beim photographischen Kopieren der Fall ist.
Es besteht ein starkes kommerzielles Bedürfnis für die Herstellung eines Farbabzugsbildes, bevor eine Druckpresse in Betrieb genommen wird, das dem endgültigen gedruckten Bild so nahe wie möglich kommt. Ein solcher Vorabdruck wird als Leitmuster für das Druckpressenpersonal während der Einstellung und Kalibrierung der Druckpresse verwendet. Erwünscht ist, daß der Farbabzug genau mindestens die neutralen (grauen) und Farbtonskalen der Drucke wiedergibt, die mit der Druckpresse erhalten werden. In vielen Fällen ist es ebenfalls erwünscht, daß der Farbabzug genau die Bildqualität und das Halbtonmuster der Drucke wiedergibt, die auf der Druckpresse erhalten werden. Traditionell beruhen derartige Farbtrennungsabzüge auf photographischen, hoch kontrastreichen lithographischen Silberhalogenidsystemen oder lichtempfindlichen Nicht-Silberhalogenid systemen (zum Beispiel dem elektrophotographischen Analog-Abzugssystem Signature , erhältlich von der Firma Eastman Kodak Company), das viele Exponierungs- und Verarbeitungsstufen erfordert, bevor ein endgültiger, voll farbiger Abzug erhalten wird.
Färbemittel, die in der Druckindustrie verwendet werden, sind unlösliche Pigmente, die in einer geeigneten Trägerflüssigkeit dispergiert werden, um eine Druckfarbe herzustellen. Insbesondere wird oftmals Ruß in solchen schwarzen Druckfarben verwendet, wobei Ruß zu einer ziemlich gleichförmigen Absorption im sichtbaren Spektrum führt. Im Falle von Farbkopiersystemen durch thermische Übertragung, die diffusionsfähige Farbstoffe einsetzen, ist es oftmals schwierig, eine Mischung von zwei oder mehreren Farbstoffen aufzufinden, die sowohl zu einer gleichförmigen neutralen (schwarzen) Farbe führen und ferner die anderen Erfordernisse des Drucksystems erfüllen, wie Übertragungswirksamkeit und Lagerstabilität des Donors.
In der EP-A-O 454 083 (Stand der Technik gemäß Art. 54(3) EPC) wird ein Verfahren zur Herstellung eines direkt digitalen Halbton-Farbabzuges eines Originalbildes auf einem Farbstoff-Empfangselement beschrieben, und zwar mittels einer thermischen Farbstoffübertragung unter Verwendung eines Lasers. Der Abzug kann dann dazu verwendet werden, um ein gedrucktes Farbbild darzustellen, das mittels einer Druckpresse erhalten worden ist. Das dort beschriebene Verfahren umfaßt:
a) die Erzeugung eines Satzes von elektrischen Signalen, die repräsentativ für die Form und Farbskala eines Originalbildes sind;
b) das Kontaktieren eines Farbstoff-Donorelementes mit einem Träger, auf dem sich eine Farbstoffschicht und ein infrarote Strahlung absorbierendes Material befinden, mit einem ersten Farbstoff-Empfangselement mit einem Träger, auf dem sich eine polymere Farbbild-Empfangsschicht befindet;
c) die Verwendung der Signale zur bildweisen Erhitzung des Farbstoff-Donorelementes mittels eines Diodenlasers unter Übertragung eines Farbstoffbildes auf das erste Farbstoff-Empfangselement; und
d) die Rückübertragung des Farbstoffbildes auf ein zweites Farbbild-Empfangselement, das das gleiche Substrat aufweist wie das gedruckte Farbbild.
In dem beschriebenen Verfahren werden Mehrfach-Farbstoff-Donoren verwendet, um einen vollständigen Farbbereich in dem Abzug zu erhalten. Beispielsweise werden normalerweise für einen vollständigen Farbabzug vier Farben: blaugrün, purpurrot, gelb und schwarz, verwendet.
Bei Anwendung des oben beschriebenen Verfahrens wird der Bildfarbstoff übertragen durch Erhitzen des Farbstoff-Donors mit dem infrarote Strahlung absorbierenden Material mittels des Diodenlasers unter Verflüchtigung des Farbstoffes, wobei der Diodenlaserstrahl durch den Satz von Signalen moduliert wird, der repräsentativ für die Form und Farbe des Originalbildes ist, so daß der Farbstofflediglich in jenen Bereichen unter Verflüchtigung erhitzt wird, in denen sein Vorhandensein in der Farbbild-Empfangsschicht erforderlich ist, um das Originalbild wiederzugeben.
In ähnlicher Weise kann ein Abzug durch thermische Übertragung durch Verwendung eines Thermodruckers anstelle eines Diodenlasers hergestellt werden, wie es in der U.S.-Patentschrift 4 923 846 beschrieben wird. Die üblicherweise zur Verfügung stehenden Thermodruckerköpfe sind nicht zur Erzeugung von Halbtonbildern eines annehmbaren Auflösungsvermögens geeignet, können jedoch Bildabzüge eines hoch qualitativen kontinuierlichen Tones erzeugen, die für viele Fälle zufriedenstellend sind. Die U.S.-Patentschrift 4 923 846 beschreibt ferner die Auswahl von Mischungen von Farbstoffen für die Verwendung in thermischen Bildabzugssystemen. Die Farbstoffe werden dabei auf der Basis der Werte des Farbfehlers und der Trübung ausgewählt. Eine Beschreibung dieser Methode findet sich in der Literaturstelle The Graphic Arts Technical Foundation Research Report Nr. 38, "Color Material" (58-(5) 293-301, 1985).
Ein alternatives und genaueres Verfahren zur Farbmessung und Analyse verwendet das Konzept des gleichförmigen Farbraumes, bekannt als DELAB, wobei eine Probe mathematisch analysiert wird, und zwar aufgrund ihrer spektrophotometrischen Kurve, der Natur der Lichtquelle, unter der sie betrachtet wird, und der Farbvision eines Standard-Betrachters. Bezüglich einer Diskussion von CIELAB und der Farbmessung sei verwiesen auf die Literaturstelle "Principles of Color Technology", 2. Ausgabe, S. 25-110, Verlag Wiley-Interscience, und "Optical Radiation Measurements", Band 2, S. 33-145, Verlag Academic Press.
Bei Anwendung der CIELAB-Methode können Farbtöne durch drei Parameter gekennzeichnet werden, nämlich: L*, a* und b*, wobei L* eine Helligkeitsfunktion ist und a* und b* einen Punkt in dem Farbraum definieren. Dies bedeutet, daß eine Aufzeichnung von a*-Werten in Abhängigkeit von b*-Werten im Falle einer Farbprobe dazu benutzt werden kann, um genau zu zeigen, wo die Farbe in dem Farbraum liegt, d.h. was für einen Farbton sie hat. Hierdurch ist es möglich, verschiedene Proben miteinander quantitativ zu vergleichen. Im Falle von Farbabzügen in der Druckindustrie ist es wichtig, daß man in der Lage ist, die Abzugs-Druckfarben-Referenzen zu treffen, die von der International Prepress Proofing Association bereitgestellt werden. Diese Druckfarben-Referenzen sind Dichte-Patches, hergestellt mit standardisierten 4-Farb-Verfahrensfarben und sind bekannt als SWOP (Specifications Web Offset Publications)-Farb-Referenzen. Bezüglich weiterer Informationen betreffend die Farbmessung von Druckfarben für Web Offset Proofing wird verwiesen auf "Advances in Printing Science and Technology", Proceedings of the lgth International Conference of Printing Research Institutes, Eisenstadt, Österreich, Juni 1987, J.T. Ling und R. Warner, S. 55.
Dies bedeutet, daß diese Erfindung die Verwendung einer Mischung von blaugrünen, gelben und purpurroten Farbstoffen für die Bildherstellung durch thermische Farbstoffübertragung betrifft, um einer Farbtonpartie der schwarzen SWOP-Farb-Referenz zu entsprechen. Die Mischung von Farbstoffen, die in dieser Erfindung beschrieben wird, liefert eine nähere Farbtonpartie (hue match) zum SWOP-Standard und bessere Übertragungsdichten als die bevorzugten Farbstoffmischungen der U.S.-Patentschrift 4 923 846.
In der U.S.-Patentschrift 4 816 435 wird eine Kombination von auf thermischem Wege übertragbaren Farbstoffen beschrieben, die zur Herstellung von schwarzen Bildern verwendet wird. Bei den offenbarten Farbstofftypen handelt es sich um Di- und Tricyanovinylaniline (für die gelben bzw. purpurroten Farbstoffe) und um blaugrüne Indoanilinfarbstoffe auf Phenolbasis. Bei Verwendung dieser Farbstoffe in Farbstoff-Donoren besteht ein Problem deshalb, weil die Lagerstabilität nicht so gut ist, wie sie erwünscht ist. Es ist ein Ziel dieser Erfindung, einen schwarzen Farbstoff-Donor mit guter Aufbewahrungsstabilität bereitzustellen.
In der JP 01/136 787 wird eine Kombination von auf thermischem Wege übertragbaren Farbstoffen für die Herstellung von schwarzen Bildern beschrieben. Beschrieben werden gelbe Chinophthalon-, Dicyanovinylanilin- und Azopyridonfarbstoffe gemeinsam mit purpurroten Imidazolylazoanilinfarbstoffen sowie blaugrünen Indoanilinfarbstoffen auf Phenolbasis. Hier besteht wiederum ein Problem bei der Verwendung dieser Farbstoffe in Farbstoff-Donoren, da die Aufbewahrungsstabilität nicht so gut ist, wie sie erwünscht ist.
Infolgedessen betrifft diese Erfindung ein schwarzes Farbstoff-Donorelement für die thermische Farbstoffübertragung mit einem Träger, auf dem sich eine Farbstoffschicht befindet, mit einer Mischung aus blaugrünen, gelben und purpurroten Farbstoffen, die in einem polymeren Bindemittel dispergiert sind, wobei mindestens einer der blaugrünen Farbstoffe die Formel hat:
worin bedeuten:
R und R jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff; eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen; Allyl; eine Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen; oder Hetaryl; oder derartige Alkyl-, Cycloalkyl-, Allyl-, Aryl- oder Hetarylgruppen, die substituiert sind durch eine oder mehrere Gruppen, wie beispielsweise Alkyl, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Amino, Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyano, Hydroxy, Acyloxy, Acyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkoxycarbonyloxy, Carbamoyloxy, Acylamino, Ureido, Imido, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylsulfonamido, Arylsulfonamido, Alkylthio, Arylthio, Trifluoromethyl, usw., zum Beispiel Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Methoxyethyl, Benzyl, 2-Methansulfonamidoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Cyanoethyl, Methoxycarbonylmethyl, Cyclohexyl, Cyclopentyl, Phenyl, Pyridyl, Naphthyl, Thienyl, Pyrazolyl, p-Tolyl, p-Chlorophenyl, m-(N-Methylsulfamoyl) phenylmethyl, Methylthio, Butylthio, Benz ylthio, Methansulfonyl, Pentansulfonyl, Methoxy, Ethoxy, 2-Methansulfonamidoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-cyanoethyl, Methoxycarbonylmethyl, Imidazolyl, Naphthyloxy, Furyl, p-Tolylsulfonyl, p-Chlorophenylthio, m-(N-Methylsulfamoyl) phenoxy, Ethoxycarbonyl, Methoxyethoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Acetyl, Benzoyl, N,N- Dimethylcarbamoyl, Dimethylamino, Morpholino, Anilino, Pyrrolidino, usw., wobei gilt, daß R¹ und R² nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen können;
oder R¹ und R² sind miteinander verbunden und bilden gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring, wie zum Beispiel einen Morpholin- oder Pyrrolidinring;
oder einer oder beide der Reste R und R können mit einem oder zwei Resten R verbunden sein, unter Bildung eines 5- -bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ringes;
R³ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Allyl, Aryl oder Hetaryl, wie oben für R¹ und R² angegeben; Alkoxy, Aryloxy, Halogen, Nitro, Cyano, Thiocyano, Hydroxy, Acyloxy, Acyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkoxycarbonyloxy, Carbamoyloxy, Acylamido, Ureido, Imido, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylsulfonamido, Arylsulfonamido, Alkylthio, Arylthio oder Trifluoromethyl; oder beliebige zwei der Reste R³ können miteinander kombiniert sein, unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringes;
oder einer oder zwei der Reste R³ können mit einem oder beiden der Reste R¹ und R² kombiniert sein, unter Vervollständigung eines 5- bis 7-gliedrigen Ringes;
m eine ganze Zahl von 0 bis 4;
R&sup4; und R&sup5; jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe, wie oben für R¹ und R² angegeben; oder eine Elektronen abziehende Gruppe, wie zum Beispiel Cyano, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acyl, Nitro usw.; und
R&sup6; Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe, wie oben für R und R angegeben;
-NH&sub2;, -NHR¹, -NR¹R², -NHCOR¹, -NHSO&sub2;R² oder -OR¹;
und wobei mindestens einer der gelben Farbstoffe die Formel hat:
worin bedeuten:
R&sup8;, R&sup9; und R¹¹ jeweils unabhängig voneinander eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie sie cben für R¹ aufgeführt wurden; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie sie oben für R¹ aufgeführt wurde; eine Allylgruppe, wie sie oben für R¹ aufgeführt wurde; oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie sie oben für R¹ angegeben wurde;
oder R&sup8; und R&sup9; können miteinander verbunden sein und mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, wie zum Beispiel einen Pyrrolidin- oder Morpholinring;
oder einer oder beide der Reste R&sup8; und R&sup9; können an das Kohlenstoffatom des Benzolringes in einer Position ortho zur Position der Bindung des Anilinostickstoffes gebunden sein, unter Erzeugung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes, wodurch ein polycyclisches System gebildet wird, wie zum Beispiel ein 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-, Julolidin-, 2,3-Dihydromdol- oder ein Benzomorpholinsystem;
R¹&sup0; Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstitueirte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie sie oben für R¹ angegeben wurden; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie sie oben für R¹ angegeben wurde; eine Allylgruppe, wie sie oben für R¹ angegeben wurde; Halogen; Carbamoyl, wie zum Beispiel N,N-Dimethylcarbamoyl; oder Alkoxycarbonyl, wie zum Beispiel Ethoxycarbonyl oder Methoxyethoxycarbonyl;
R¹² eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Methoxy, Ethoxy, Methoxyethoxy oder 2-Cyanoethoxy; eine substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Phenoxy, m-chlorophenoxy oder Naphthoxy; -NHR¹³, -NR¹³R¹&sup4; oder die Atome, wie zum Beispiel -O-, -CH&sub2;-, -S-, -NR¹³-, usw., die erforderlich sind, um einen 6-gliedrigen Ring zu vervollständigen, der an den Benzolring ankondensiert ist;
R¹³ und R¹&sup4; jeweils unabhängig voneinander beliebige der für R&sup8; angegebenen Gruppen oder R¹³ und R¹&sup4; können miteinander verbunden sein und gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, zum Beispiel einen Pyrrolidin- oder Morpholinring;
n eine positive Zahl von 1 bis 5; und
G Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkyloder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie sie oben für R¹ und R¹² angegeben wurde; Halogen; Aryloxy; oder die Atome, die zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes erforderlich sind, unter Erzeugung eines kondensierten Ringsystemes, beispielsweise eines Naphthalin-, Chinol in-, Isochinolin- oder Benzothiazolringsystems;
oder eine Verbindung gemäß Formel II, in der R¹&sup0; steht für Wasserstoff, R¹¹ steht für 2-Pyridyl, R steht für -NHC&sub6;H&sub5;, R&sup8; steht für -CH&sub3;, R&sup9; steht für CH&sub3;CO&sub2;CH&sub2;CH&sub2;- und G steht für -N=CH-CH=CH- und vervollständigt ein kondensiertes Ringsystem mit dem Stickstoff in ortho-Position zur -NR&sup8;R&sup9;- Gruppe;
und wobei mindestens einer der purpurroten Farbstoffe die Formel hat:
worin bedeuten:
R¹&sup5; und R¹&sup6; jeweils unabhängig voneinander einen der für R¹ angegebenen Reste;
oder R¹&sup5; und R¹&sup6; können miteinander verbunden sein und bilden gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring, wie einen Pyrrolidin- oder Morpholinring;
oder einer oder beide der Reste R¹&sup5; und R¹&sup6; können an das Kohlenstoffatom des Benzolringes in einer Position ortho zur Position der Bindung des Anilinostickstoffes gebunden sein, unter Erzeugung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes, unter Erzeugung eines polycyclischen Systems, wie zum Beispiel eines 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin-, Julolidin-, 2,3-Dihydromdol- oder Benzomorpholinsystems;
J eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie sie oben für R¹ aufgeführt wurde; eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie sie oben für R¹ aufgeführt wurde; oder NHA, worin A steht für einen Acyl- oder Sulfonylrest, wie zum Beispiel Formyl, kurzkettiges Alkanoyl, Aroyl, Cyclohexylcarbonyl, kurzkettiges Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, kurzkettiges Alkylsulfonyl, Cyclohexylsulfonyl, Arylsulfonyl, Carbamoyl, kurzkettiges Alkylcarbamoyl, Arylcarbamoyl, Sulfamoyl, kurzkettiges Alkylsulfamoyl, Furoyl, usw.;
Q steht für Cyano, Thiocyanato, Alkylthio oder Alkoxycarbonyl;
R¹&sup7; steht für Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie sie oben für R¹ angegeben wurde, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie sie oben für R¹ angegeben wurde; Alkylthio oder Halogen; und
p eine positive Zahl von 1 bis 5.
Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform von Verbindungen gemäß Formel 1, die erfindungsgemäß verwendet werden, stehen R¹ und R² jeweils für Ethyl. Im Falle einer anderen bevorzugten Ausführungsform steht R³ für Wasserstoff oder Methyl. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht R&sup4; für Methyl oder Phenyl. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht R&sup5; für Cyano. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform steht R&sup6; für n-C&sub4;H&sub9;-, -NHCOC&sub4;H&sub9;-t, -NH&sub2;, c-C&sub6;H&sub1;&sub1;- oder Phenyl.
Zu Verbindungen, die in den Bereich der Formel I fallen, die erfindungsgemäß verwendet werden, gehören die folgenden: Verbindung
Die oben angegebenen Farbstoffe können analog den Methoden hergestellt werden, die in der DE 2 808 825 und in der JP 63/247 092 beschrieben werden.
Im Falle einer bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel II, die gemäß der Erfindung verwendet werden, steht R¹¹ für Phenyl; R¹² steht für Ethoxy oder -NHR¹³, worin R¹³ die Bedeutung von Methyl oder Phenyl hat; n ist 1; und R¹&sup0; steht für Wasserstoff.
Im Falle einer anderen bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen gemäß Formel II, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R¹² für O und vervollständigt einen 6-gliedrigen Ring, der an den Benzolring ankondensiert ist. Im Falle einer anderen bevorzugten Ausführungsform für Verbindungen der Formel II, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R¹² für -NR¹³R¹&sup4;, worin R¹³ und R¹&sup4; jeweils die Bedeutung von Methyl haben, oder R¹³ steht für Ethyl und R¹&sup4; steht für Phenyl.
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform von Verbindungen gemäß Formel II, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R¹² für -NR¹³R¹&sup4;, worin R¹³ und R¹&sup4; miteinander verbunden sind und gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen Pyrrolidin- oder Morpholinring bilden.
Die Verbindungen der Formel II, die erfindungsgemäß verwendet werden, können hergestellt werden nach einem der Verfahren, das in der U.S.-Patentschrift 4 866 029 beschrieben wird.
Zu Verbindungen, die in den Bereich der Formel II fallen, die erfindungsgemäß verwendet werden, gehören die folgenden:
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform von Verbindungen gemäß Formel III, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, steht R¹&sup5; für -C&sub2;H&sub5;, R¹&sup6; steht für -CH&sub2;C&sub6;H&sub5;, Q steht für -CN, R¹&sup7; steht für -CH&sub3; und J steht für -3-NHCOCH&sub3;. Im Falle einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht R¹&sup5; für CH&sub3;CO&sub2;C&sub2;H&sub4;-, R¹&sup6; steht für -C&sub2;H&sub5;, Q steht für -CN, R¹&sup7; steht für -CH&sub3; und J steht für -3-CH&sub3;.
Die Verbindungen der Formel III oben, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, können nach beliebigen der Verfahren hergestellt werden, die in den U.S.-Patentschriften 4 698 651 und 3 770 370 beschrieben werden.
Zu purpurroten Farbstoffen, die in den Bereich der Formel III fallen, gehören die folgenden: Farbstoff
Die Verwendung von Farbstoffmischungen in dem Farbstoff-Donor der Erfindung ermöglicht eine breite Auswahl von Farbtönen und Farben, die eine engere Farbton-Anpassung an eine Vielzahl von Druckfarben ermöglichen, sowie ferner die leichte Übertragung von Bildern ein- oder mehrmals auf ein Empfangsmaterial, falls erwünscht. Die Verwendung von Farbstoffen ermöglicht ferner eine leichte Modifizierung der Bilddichte zu jedem gewünschten Grade. Die Farbstoffe des Farbstoff-Donorelementes der Erfindung können beispielsweise in einer Beschichtungsstärke von 0,05 bis etwa 1 g/m² verwendet werden.
Die Farbstoffe im Farbstoff-Donor der Erfindung liegen dispergiert in einem polymeren Bindemittel vor, wie beispielsweise einem Cellulosederivat, zum Beispiel Celluloseacetathydrogenphthalat, Celluloseacetat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbutyrat, Cellulosetriacetat oder einem beliebigen der Materialien, die in der U.S.-Patentschrift 4 700 207 beschrieben werden; einem Polycarbonat; Polyvinylacetat, Poly(styrolco-acrylonitril); einem Poly(sulfon) oder einem Poly(phenylenoxid). Das Bindemittel kann in einer Beschichtungsstärke von etwa 0,1 bis etwa 5 g/m² eingesetzt werden.
Die Farbstoffschicht des Farbstoff-Donorelementes kann auf den Träger aufgeschichtet oder hierauf nach einer Drucktechnik aufgedruckt werden, wie beispielsweise nach einem Gravure- Verfahren.
Jedes beliebige Material kann als Träger für das Farbstoff- Donorelement der Erfindung verwendet werden, vorausgesetzt, es ist dimensionsstabil und vermag der Wärme des Lasers oder des Druckerkopfes zu widerstehen. Zu solchen Materialien gehören Polyester, wie zum Beispiel Poly(ethylenterephthalat); Polyamide; Polycarbonate; Celluloseester; Fluorpolymere; Polyether; Polyacetale; Polyolefine und Polyimide. Der Träger weist im allgemeinen eine Dicke von etwa 5 bis etwa 200 µm auf. Er kann auch mit einer die Haftung verbessernden Schicht beschichtet sein, falls dies erwünscht ist, wie beispielsweise mit Materialien, die in den U.S.-Patentschriften 4 695 288 oder 4 737 486 beschrieben werden.
Die Rückseite des Farbstoff-Donorelementes kann mit einer Gleitschicht beschichtet sein, um den Druckerkopf daran zu hindern, an dem Farbstoff-Donorelement haften zu bleiben. Eine solche Gleitschicht enthält entweder ein festes oder flüssiges Gleitmittelmaterial oder Mischungen hiervon, mit oder ohne polymeres Bindemittel, oder ein oberflächenaktives Mittel. Zu bevorzugten Gleitmittelmaterialien gehören Öle oder halbkristalline organische feste Massen, die unterhalb 100ºC schmelzen, wie zum Beispiel Poly(vinylstearat), Bienenwachs, perfluorierte Alkylesterpolyether, Poly(caprolacton), Siliconol, Poly(tetrafluoroethylen), Carbowax, Poly(ethylenglykole) oder beliebige der Materialien, die beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 4 717 711; 4 717 712; 4 737 485 und 4 738 950. Zu geeigneten polymeren Bindemitteln für die Gleitschicht gehören Poly(vinylalkohol-co-butyral), Poly(vinylalkohol-co-acetal), Poly(styrol), Poly(vinylacetat), Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetat oder Ethylcellulose.
Die Menge an dem Gleitmittelmaterial, das in der Gleitschicht verwendet wird, hängt zum großen Teil vom Typ des Gleitmittelmaterials ab, liegt jedoch im allgemeinen im Bereich von etwa 0,001 bis etwa 2 g/m². Wird ein polymeres Bindemittel verwendet, so liegt das Gleitmittelmaterial im Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise im Bereich von 0,5 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das verwendete polymere Bindemittel, vor.
Das Farbstoff-Empfangselement, das mit dem Farbstoff-Donorelement der Erfindung verwendet wird, weist üblicherweise einen Träger auf, auf dem sich eine Farbbild-Empfangsschicht befindet. Der Träger kann ein transparenter Film oder eine transparente Folie sein, zum Beispiel aus einem Poly(ethersulfon), einem Polyimid, einem Celluloseester, wie zum Beispiel Celluloseacetat, einem Poly(vinylalkohol-co-acetal) oder einem Poly(ethylenterephthalat). Der Träger für das Farbstoff-Empfangselement kann ebenfalls reflektierend sein, wie zum Beispiel im Falle eines mit einer Barytschicht beschichteten Papiers, eines mit Polyethylen beschichteten Papiers, eines Elfenbeinpapiers, eines Kondensatorpapiers oder eines synthetischen Papiers, wie zum Beispiel vom Typ Tyvek der Firma duPont. Auch können pigmentierte Träger, wie zum Beispiel ein weißer Polyester (transparenter Polyester mit einem hierin eingearbeiteten weißen Pigment) verwendet werden.
Die Farbbild-Empfangsschicht kann beispielsweise enthalten ein Polycarbonat, ein Polyurethan, einen Polyester, Polyvinylchlorid, Poly(styrol-co-acrylonitril), Poly(caprolacton), ein Poly(vinylacetal), wie zum Beispiel Poly(vinylalkohol-co-butyral), Poly(vinylalkohol-co-benzal), Poly(vinylalkohol-co-acetal) oder Mischungen hiervon. Die Farbbild-Empfangsschicht kann in jeder beliebigen Menge vorliegen, die effektiv bezüglich des beabsichtigten Zweckes ist. Im allgemeinen sind gute Ergebnisse mit einer Konzentration von etwa 1 bis etwa 5 g/m² erzielt worden.
Wie oben angegeben, werden die Farbstoff-Donorelemente der Erfindung zur Herstellung eines Farbstoffübertragungsbildes verwendet. Ein solches Verfahren umfaßt die bildweise Erhitzung eines Farbstoff-Donorelementes, wie oben beschrieben, und die Übertragung eines Farstoffbildes auf ein Farbstoff-Empfangselement unter Erzeugung des Farbstoffübertragungsbildes.
Das Farbstoff-Donorelement der Erfindung kann in Blattform oder in Form einer endlosen Rolle oder eines endlosen Bandes verwendet werden. Wird eine endlose Rolle oder ein endloses Band verwendet, so können diese lediglich die Farbstoffe, wie oben beschrieben, aufweisen oder sie können alternierende Bereiche von anderen unterschiedlichen Farbstoffen oder Kombinationen aufweisen, wie zum Beispiel sublimierbaren blaugrünen und/oder gelben und/oder schwarzen oder anderen Farbstoffen. Derartige Farbstoffe werden in der U.S.-Patentschrift 4 541 830 beschrieben. Somit fallen Ein-, Zwei-, Drei- oder Vierfarb-Elemente (oder Elemente mit einer noch höheren Anzahl von Farben) in den Bereich der Erfindung.
Thermodruckerköpfe, die dazu verwendet werden können, um Farbstoff von den Farbstoff-Donorelementen der Erfindung zu übertragen, sind im Handel erhältlich. Verwendet werden können beispielsweise ein Fujitsu Thermal Head (FTP-040 MCS001), ein TDK Thermal Head F415 HH7-1089 oder ein Rohm Thermal Head KE 2008-F3.
Auch kann ein Laser dazu verwendet werden, um Farbstoff von den Farbstoff-Donorelementen der Erfindung zu übertragen. Wird ein Laser verwendet, so hat es sich als vorteilhaft erwiesen, einen Diodenlaser zu verwenden, da dieser wesentliche Vorteile bezüglich seiner geringen Größe, geringen Kosten, Stabilität, Zuverlässigkeit, Robustheit und Leichtigkeit der Modulation bietet. In der Praxis muß das Element, bevor irgendein Laser dazu verwendet wird, um ein Farbstoff-Donorelement aufzuheizen, ein infrarote Strahlung absorbierendes Material enthalten, wie zum Beispiel Ruß, infrarote Strahlung absorbierende Cyaninfarbstoffe, wie in der U.S.-Patentschrift 4 973 572 beschrieben, oder andere Materialien, wie sie beschrieben werden in den U.S.-Patentschriften 4 948 777, 4 950 640, 4 950 639, 4 948 776, 4 948 778, 4 942 141, 4 952 552 und 4 912 083. Die Laserstrahlung wird dann in der Farbstoffschicht absorbiert und durch einen molekularen Prozeß, bekannt als interne Konversion, in Wärme umgewandelt. Dies bedeutet, daß die Konstruktion einer geeigneten Farbstoffschicht nicht nur von dem Farbton, der Übertragbarkeit und Intensität der Bildfarbstoffe abhängt, sondern auch von der Fähigkeit der Farbstoffschicht, die Strahlung zu absorbieren und sie in Wärme umzuwandeln.
Laser, die dazu verwendet werden können, um Farbstoff von Farbstoff-Donoren, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden, zu übertragen, sind im Handel erhältlich. Beispielsweise können verwendet werden das Laser-Modell SDL-2420-H2 der Firma Spectra Diode Labs, oder das Laser-Modell SLD 304 V/W von der Firma Sony Corp.
Ein Thermodrucker, der den oben beschriebenen Laser verwendet, um ein Bild auf einem Thermokopiermedium zu erzeugen, wird beschrieben und beansprucht in der EP-A-0 445 224.
In einer separaten Schicht über der Farbstoffschicht des Farbstoff-Donors können in dem oben beschriebenen Laserverfahren Abstandskügelchen verwendet werden, um den Farbstoff-Donor von der Farbstoff-Empfangsschicht während der Farbstoffübertragung zu trennen, wodurch die Gleichförmigkeit und Dichte des übertragenen Bildes erhöht wird. Diese Erfindung wird genauer in der U.S.-Patentschrift 4 772 582 beschrieben. Alternativ können die Abstandskügelchen in der Empfangsschicht des Farbstoff-Empfängers verwendet werden, wie es in der U.S.-Patentschrift 4 876 235 beschrieben wird. Die Abstandskügelchen können mit einem polymeren Bindemittel, falls erwünscht, aufgetragen werden.
Im Rahmen der Erfindung kann auch ein intermediärer Empfänger mit nachfolgender Rückübertragung auf ein zweites Empfangselement eingesetzt werden. Eine Vielzahl von unterschiedlichen Substraten kann dazu verwendet werden, um den Farbabzug (den zweiten Empfänger) herzustellen, wobei das Substrat vorzugsweise das gleiche Substrat ist, das für das Druckpressenverfahren verwendet wird. Dies bedeutet, daß dieser eine intermediäre Empfänger für eine wirksame Farbstoffaufnahme ohne Farbstoffverschmierung oder Kristallisation optimiert werden kann.
Zu Beispielen für Substrate, die als zweites Empfangselement (Farbabzug) verwendet werden können, gehören die folgenden: Flo Kote Cove (S.D. Warren Co.), Champion Textweb (Champion Paper Co.), Quintessence Gloss (Potlatch Inc.), Vintage Gloss (Potlatch Inc.), Khrome Kote (Champion Paper Co.), Consolith Gloss (Consolidated Papers Co.), Ad-Proof Paper (Appleton Papers, Inc.) und Mountie Matte (Potlatch Inc.).
Wie oben beschrieben, wird, nachdem das Farbstoffbild auf einem ersten Farbstoff-Empfangselement erhalten worden ist, dieses auf ein zweites Farbbild-Empfangselement rückübertragen. Dies kann beispielsweise dadurch geschehen, daß die beiden Empfänger zwischen einem Paar von aufgeheizten Walzen hindurchgeführt werden. Andere Methoden der Rückübertragung des Farbstoffbildes können ebenfalls angewandt werden, wie beispielsweise die Verwendung einer aufgeheizten Platte, die Verwendung von Druck und Wärme, eine externe Erhitzung, usw.
Wie oben beschrieben, wird zur Herstellung eines Farbabzuges ein Satz elektrischer Signale erzeugt, der repräsentativ für die Form und Farbe eines Originalbildes ist. Dies kann beispielsweise geschehen durch Abtasten eines Originalbildes, Filtern des Bildes unter Trennung in die gewünschten additiven primären Farben rot, blau und grün, und anschließende Überführung der Lichtenergie in elektrische Energie. Die elektrischen Signale werden dann durch einen Computer modifiziert unter Lieferung der Farbtrennungsdaten, die dazu verwendet werden, um einen Halbton-Farbabzug herzustellen. Anstatt der Abtastung eines Originalgegenstandes zur Gewinnung der elektrischen Signale können die Signale auch mittels eines Computers erzeugt werden. Dieses Verfahren wird genauer beschrieben in der Literaturstelle Graphic Arts Mannual, Herausgeber Janet Field, Verlag Arno Press, New York, 1980 (S. 358ff).
Eine Zusammenstellung für die thermische Farbstoffübertragung gemäß der Erfindung umfaßt
a) ein Farbstoff-Donorelement, wie oben beschrieben, und
b) ein Farbstoff-Empfangselement, wie oben beschrieben,
wobei sich das Farbstoff-Empfangselement in einer übergeordneten Beziehung zu dem Farbstoff-Donorelement befindet, sodaß die Farbstoffschicht des Donorelementes in Kontakt mit der Farbbild-Empfangsschicht des Empfangselementes gelangt.
Die oben beschriebene Zusammensetzung mit diesen zwei Elementen kann zu einer integralen Einheit vorgebildet sein, wenn ein monochromes Bild hergestellt werden soll. Dies kann dadurch geschehen, daß die zwei Elemente an ihren Kanten temporär miteinander zur Haftung gebracht werden. Nach der Übertragung wird das Farbstoff-Empfangselement abgestreift, unter Freilegung des Farbstoffübertragungsbildes.
Soll ein dreifarbiges Bild hergestellt werden, so wird die obige Zusammenstellung dreimal erzeugt, unter Verwendung von verschiedenen Farbstoff-Donorelementen. Nachdem der erste Farbstoff übertragen worden ist, werden die Elemente voneinander abgestreift. Ein zweites Farbstoff-Donorelement (oder ein anderer Bereich des Donorelementes mit einem unterschiedlichen Farbstoffbereich) wird dann registerartig mit dem Farbstoff-Empfangselement in Kontakt gebracht und das Verfahren wird wiederholt. Die dritte Farbe wird in gleicher Weise erhalten.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung veranschaulichen.

Beispiel 1

Ein schwarzes Farbstoff-Donorelement wurde hergestellt durch Auftragen der folgenden Schichten auf einen 100 µm starken Poly(ethylenterephthalat) träger:
1) eine die Haftung verbessernde Schicht aus Poly(acrylonitril-co-vinylidenchlorid-co-acrylsäure) (0,054 g/m²) (Gew.-Verhältnis 14:79:7); und
2) eine Farbstoffschicht mit einer Mischung aus dem blaugrünen Farbstoff 1-3, dem gelben Farbstoff 11-2 und dem purpurroten Farbstoff III-1, wie oben veranschaulicht, (gesamte Farbstoffbeschichtung 0,65 g/m²) und ferner enthaltend den infrarote Strahlung absorbierenden Cyaninfarbstoff, der weiter unten veranschaulicht wird (0,054 g/m²) in einem Celluloseacetatpropionatbindemittel (2,5 % Acetyl, 45 % Propionyl) (0,27 g/m²), aufgetragen aus Dichloromethan.
Andere Farbstoff-Donoren gemäß der Erfindung wurden, wie oben beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß die Farbstoffe eingesetzt wurden, die unten in der Tabelle angegeben und oben beschrieben wurden. Ferner wurden Vergleichs-Farbstoff-Donoren unter Verwendung einer Mischung von blaugrünen, gelben und purpurroten Farbstoffen des Standes der Technik, wie unten angegeben, mit einer Gesamtbeschichtungsstärke von 0,65 g/m² ähnlich den oben beschriebenen Farbstoff-Donoren hergestellt. Infrarote Strahlung absorbierender Cyaninfarbstoff
Ein intermediäres Farbstoff-Empfangselement wurde hergestellt durch Beschichtung eines, keine Haftschicht aufweisenden, 100 µm starken Poly(ethylenterephthalat) trägers mit einer Schicht aus quer vernetzten Poly(styrol-co-divinylbenzol)kügelchen (mittlerer Durchmesser 14 µm) (0,11 g/m²), Triethanolamin (0,09 g/m²) und DC-510 Silicone Fluid (Dow Corning Company) (0,01 g/m²) in einem Butvar 76-Bindemittel, einem Poly(vinylalkohol-co-butyral), (Monsanto Company) (4,0 g/m²) aus 1,1,2-Trichloroethan oder Dichloromethan.
Es wurden einzelne Farbbilder, wie unten beschrieben, ausgedruckt und zwar unter Verwendung von Farbstoff-Donoren auf die oben beschriebenen Empfangselemente unter Verwendung einer Laser-Bildherstellungsvorrichtung, wie sie in der U.S.-Patentschrift 4 876 235 beschrieben wird. Die Laser-Bildherstellungs vorrichtung bestand aus einem einzelnen Diodenlaser, verbunden mit einem Linsensystem, montiert auf einem Übersetzungsgerüst und fokussiert auf die Farbstoff-Donorschicht.
Das Farbstoff-Empfangselement wurde auf der Trommel der Diodenlaser-Bildherstellungsvorrichtung befestigt und zwar mit der Empfangsschicht nach außen. Das Farbstoff-Donorelement wurde in stirnseitigem Kontakt mit dem Empfangselement befestigt.
Der verwendete Diodenlaser war ein Laser der Firma Spectra Diode Labs vom Typ Nr. SDL-2430-H2 mit einer integrierten angeschlossenen optischen Faser für den Ausstoß des Laserstrahles mit einer Wellenlänge von 816 nm und einer nominalen Ausgangsleistung von 250 Milliwatt am Ende der optischen Faser. Die gespaltene Stirnfläche der optischen Faser (Kerndurchmesser 100 µm) wurde auf der Ebene des Farbstoff-Donors abgebildet, mittels eines Linsensystem einer 0,33-fachen Vergrößerung, das auf einer Übersetzungsbühne montiert war, unter Erzielung einer nominalen Punktgröße von 33 µm und einem gemessenen Leistungsausstoß auf der fokalen Ebene von 115 Milliwatt.
Die Trommel mit einem Umfang von 312 mm wurde mit einer Geschwindigkeit von 500 Umdrehungen/Min. rotiert und die Bildelektronik wurde eingeschaltet. Die Übersetzungsbühne wurde inkrementell mittels einer Führungsschraube über den Farbstoff- Donor bewegt, wobei die Schraube mittels eines Mikrostufenmotors gedreht wurde, unter Erzeugung einer Mittelpunkts-Mittelpunkts-Liniendifferenz von 14 µm (714 Linien/cm oder 1800 Linien/inch). Im Falle eines abgestuften Bildes von kontinuierlichem Ton wurde der dem Laser zugeführte Strom moduliert von voller Leistungsstärke auf 16 % Leistung in 4 % Inkrementen. Eine maximale Übertragungsdichte kann auf Kosten der Druckgeschwindigkeit erhöht werden, indem die Trommeldrehung vermindert wird, wobei alle anderen Verfahrensparameter konstant gehalten werden.
Nachdem der Laser ungefähr 12 mm abgetastet hatte, wurde die Laser-Exponierungsvorrichtung gestoppt und das intermediäre Empfangselement wurde von dem Farbstoff-Donor abgetrennt. Das intermediäre Empfangselement mit dem abgestuften Farbstoffbild wurde auf ein Vorratspapier vom Typ Ad-Proof paperr (Appleton Papers, Inc.) mit einem Gewicht von 60 pound auflaminiert und zwar durch Hindurchführen durch ein Paar Gummiwalzen, die auf 120ºC erhitzt wurden. Der Polyethylenterephthalatträger wurde dann abgestreift, wobei das Farbstoffbild und Polyvinylalkohol-co-butyral fest haftend auf dem Papier hinterblieben. Das Papiermaterial wurde derart ausgewählt, daß es das Substrat repräsentierte, das für ein Druckfarbenbild verwendet wurde, das mittels einer Druckpresse hergestellt wurde.
Die Status-T-Dichte eines jeden der abgestuften Bilder wurde unter Verwendung eines Densitometers vom Typ X-Rite 418 abgelesen, um das einzelne Stufenbild aufzufinden, innerhalb einer 0,05 Dichteeinheit der SWOP-Farb-Referenz. Für den schwarzen Standard lag diese Dichte bei 1,6.
Die a*- und b*-Werte des ausgewählten Stufenbildes der übertragenen Farbstoffmischung wurden verglichen mit den Werten der SWOP-Farb-Referenz durch Ablesen auf einem X-Rite 918-Colorimeter, eingestellt für eine Beleuchtung D50 und einen Betrachtergrad von 10. Der L*-Wert wurde überprüft, um festzustellen, ob er nicht merklich von der Referenz abwich. Die a*- und b*- Werte wurden aufgezeichnet und die Entfernung von der SWOP- Farb-Referenz wurde berechnet aus der Quadratwurzel aus der Summe der Differenzen zum Quadrat für a* und b*:
e = Versuch (übertragener Farbstoff)
s = SWOP-Farb-Referenz
Zusätzlich wurden die oben beschriebenen Farbstoff-Donoren auf ihre Aufbewahrungsstabilität hin untersucht und zwar durch Vergleich der Übertragungsspektren des Donors vor und nach einer 4-tägigen Inkubation bei 50ºC/50 % RH.
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: Tabelle 1 Farbstoffe Entfernung von Referenz Dichte bei Aufbewahrungsstabilität Vergleich keine Veränderung der Cyan-komponente wurden zersetzt; purpurroter Farbstoff sublimierte aus Beschichtung bei Raumtemperatur der Cyan Vergleich komponente wurden zersetzt
aÄhnlich Beispiel C-17, Tabelle C-17, gemäß U.S.-Patentschrift 4 923 846, eine Mischung aus Solvent Blue 36, Solvent Red 19 und Foron Brilliant Yellow S-6GL (Strukturen wie folgt) in einem Verhältnis von 7:4:4.
bUm eine ausreichende Dichte für colorimetrische Vergleiche zu erzielen, mußte die Laser-Bildherstellungsvorrichtung auf eine Geschwindigkeit von 400 Umdrehungen/Min. verringert werden.
cÄhnlich Beispiel 1 gemäß U.S.-Patentschrift 4 186 435, eine Mischung der Farbstoffe C-1, C-3 und C-5 in einem Verhältnis von 32:12,5:15,5 (Strukturen wie unten angegeben)
dÄhnlich Beispiel 3 der JP 01/136 787, eine Mischung der Farbstoffe C-6, C-4, C-2 und C-1 (Strukturen wie unten angegeben) in einem Verhältnis von 2:3:3:2. BLAUGRÜNE VERGLEICHSFARBSTOFFE PURPURROTE VERGLEICHSFARBSTOFFE SOLVENT RED 19 (SUDAN RED 78) GELBE VERGLEICHSFARBSTOFFE FORON YELLOW S-6GL
Die Daten in der Tabelle zeigen, daß die Farbstoffkombination der Erfindung eine höhere Übertragungsdichte erzeugt, einen schwarzen Farbton, der sehr nahe bei der SWOP-Farb-Referenz liegt, und daß die Kombination eine ausgezeichnete Donor-Aufbewahrungsstabilität herbeiführt. Die Farbstoffe des Standes der Technik lagen von der SWOP-Farb-Referenz weiter entfernt. Zusätzlich waren die Farbstoffe der U.S.-Patentschrift 4 923 846 nicht geeignet zur Erzeugung einer hohen Übertragungsdichte, während die Farbstoffe der U.S.-Patentschrift 4 186 435 und der JP 01/136 787 eine sehr geringe Aufbewahrungsstabilität zeigten.

Claims

1. Schwarzes Farbstoff-Donorelement für die thermische Farbstoffübertragung mit einem Träger, auf dem sich eine Farbstoffschicht befindet mit einer Mischung aus mindestens einem blaugrünen, purpurroten und gelben Farbstoff, dispergiert in einem polymeren Bindemittel, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der blaugrünen Farbstoffe die Formel hat:

worin bedeuten: R¹ und R² jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder unsubstituierte Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Allylgruppe; eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen; oder eine substituierte oder unsubstituierte Hetarylgruppe; wobei gilt, daß R¹ und R² nicht beide gleichzeitig für ein Wasserstoffatom stehen können;

oder R¹ und R² bilden zusammen mit dem Stickstoff, an das sie gebunden sind, einen 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ring;

oder einer oder beide der Reste R¹ und R² können mit einem oder zwei der Reste R³ verbunden sein, unter Bildung eines 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Ringes;

R³ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Allyl, Aryl oder Hetaryl, wie oben für R¹ und R² angegeben; Alkoxy; Aryloxy; Halogen; Nitro, Cyano, Thiocyano; Hydroxy; Acyloxy; Acyl; Alkoxycarbonyl; Aminocarbonyl; Alkoxycarbonyloxy; Carbamoyloxy; Acylamido; Ureido; Imido; Alkylsulfonyl; Arylsulfonyl; Alkylsulfonamido; Arylsulfonamido; Alkylthio; Arylthio oder Trifluoromethyl;

oder beliebige zwei der Reste R³ konnen miteinander verbunden sein unter Bildung eines 5- oder 6-gliedrigen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringes; oder einer oder zwei der Reste R³ können mit einem oder beiden der Reste R¹ und R² verbunden sein, unter Vervollständigung eines 5- bis 7-gliedrigen Ringes;

m eine ganze Zahl von 0 bis 4;

R&sup4; und R&sup5; jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe wie oben für R¹ und R² angegeben; oder eine Elektronen abziehende Gruppe;

R&sup6; Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Aryl- oder Hetarylgruppe wie oben für R¹ und R² angegeben; -NH&sub2;, -NHR¹ -NR¹R², -NHCOR¹, -NHSO&sub2;R¹ oder -OR¹;

und daß mindestens einer der gelben Farbstoffe die folgende Formel hat:

worin bedeuten: R&sup8;, R&sup9; und R¹¹ jeweils unabhängig voneinander eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Allylgruppe; oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen;

oder R&sup8; und R&sup9; können gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden;

oder einer oder beide der Reste R&sup8; und R&sup9; können an das Kohlenstoffatom des Benzolringes in einer Position ortho zur Position der Bindung des Anilino-Stickstoffes gebunden sein, unter Erzeugung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes, unter Bildung eines polycyclischen Systems;

R¹&sup0; Wasserstoff; eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Allylgruppe; Halogen; Carbamoyl oder Alkoxycarbonyl;

R¹² eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Aryloxygruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoff atomen; ; -NHR¹³, -NR¹³R¹&sup4; oder die Atome, die zur Vervollständigung eines 6-gliedrigen Ringes, der an den Benzolring ankondensiert ist, erforderlich sind;

R¹³ und R¹&sup4; jeweils unabhängig voneinander eine der für angegebenen Gruppen; R&sup8; oder R¹³ und R¹&sup4; können miteinander verbunden sein, unter Bildung, gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, eines 5- oder 6- gliedrigen heterocyclischen Ringes;

n eine positive Zahl von 1 bis 5; und

G Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; Halogen, Aryloxy; oder die Atome, die zur Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes erforderlich sind, unter Erzeugung eines ankondensierten Ringsystems; oder eine Verbindung gemäß Formel II, in der R¹&sup0; für Wasser stoff steht, R¹¹ steht für 2-Pyridyl, R¹² steht für -NHC&sub6;H&sub5;, R&sup8; steht für -CH&sub3;, R&sup9; steht für -CH&sub3;CO&sub2;CH&sub2;CH&sub2; und G steht für -N=CH-CH=CH- und vervollständigt ein kondensiertes Ringsystem mit dem Stickstoff in ortho-Position zur -NR&sup8;R&sup9;-Gruppe;

und daß mindestens einer der purpurroten Farbstoffe die Formel hat:

worin bedeuten: R¹&sup5; und R¹&sup6; jeweils unabhängig voneinander einen Rest wie für R¹ angegeben;

oder R¹&sup5; und R bilden gemeinsam mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocycclischen Ring;

oder einer oder beide der Reste R¹&sup5; und R¹&sup6; können an das Kohlenstoffatom des Benzolringes in einer Position ortho zur Position der Bindung des Anilino-Stickstoffes gebunden sein, unter Erzeugung eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes;

J eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen; oder NHA, worin A für einen Acyl- oder Sulfonylrest steht;

Q Cyano, Thiocyanato, Alkylthio oder Alkoxycarbonyl; R¹&sup7; Wasserstoff, eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen; eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen; Alkylthio oder Halogen; und

p eine positive Zahl von 1 bis 5.

2. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und R² jeweils stehen für Ethyl; daß R³ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist; R&sup4; für Methyl oder Phenyl steht; R&sup5; für Cyano steht; und R&sup6; steht für n-C&sub4;H&sub9;, -NHCOC&sub4;H&sub9;-t, -NH&sub2;, c-C&sub6;H&sub1;&sub1; oder Phenyl.

3. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹¹ steht für Phenyl, R¹² steht für Ethoxy oder -NHR¹³, worin R¹³ die Bedeutung von Methyl oder Phenyl hat, worin n für 1 steht und worin R¹&sup0; die Bedeutung von Wasserstoff hat.

4. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹² für 0 steht und einen 6-gliedrigen Ring vervollständigt, der an den Benzolring ankondensiert ist.

5. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹² steht für -NR¹³R¹&sup4;, worin R¹³ und R¹&sup4; für Methyl stehen oder R steht für Ethyl und R steht für Phenyl.

6. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹² steht für -NR¹³R¹&sup4;, worin R¹³ und R¹&sup4; miteinander verbunden sind, unter Bildung gemeinsam mit. dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, eines Pyrrolidin- oder Morpholinringes.

7. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹&sup5; steht für -C&sub2;H&sub5;, R¹&sup6; steht für -CH&sub2;C&sub6;H&sub5;, Q steht für -CN, R¹&sup7; steht für -CH&sub3; und J steht für 3-NHCOCH&sub3;.

8. Element nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹&sup5; steht für CH&sub3;CO&sub2;C&sub2;H&sub4;-, R steht für -C&sub2;H&sub5;, Q steht für -CN, R¹&sup7; steht für -CH&sub3; und J steht für 3-CH&sub3;.

9. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffübertragungsbildes, bei dem ein schwarzes Farbstoff-Donorelement gemäß Anspruch 1 bildweise erhitzt wird.

10. Zusammenstellung für die thermische Farbstoffübertragung mit:

a) einem schwarzen Farbstoff-Donorelement gemäß Anspruch 1 und

b) einem Farbstoff-Empfangselement mit einem Träger, auf dem sich eine Farbbild-Empfangsschicht befindet,

wobei das Farbstoff-Empfangselement sich in einer übergeordneten Position bezüglich des schwarzen Farbstoff- Donorelementes befindet, derart, daß die Farbstoffschicht in Kontakt mit der Farbbild-Empfangsschicht gelangt.