DE69204300T2 - 2-mercapto-benzoxazolderivate als kollektoren für die selektive flotation von erzen. - Google Patents
2-mercapto-benzoxazolderivate als kollektoren für die selektive flotation von erzen.Info
- Publication number
- DE69204300T2 DE69204300T2 DE69204300T DE69204300T DE69204300T2 DE 69204300 T2 DE69204300 T2 DE 69204300T2 DE 69204300 T DE69204300 T DE 69204300T DE 69204300 T DE69204300 T DE 69204300T DE 69204300 T2 DE69204300 T2 DE 69204300T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- flotation
- collectors
- selective flotation
- selective
- ores
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000005188 flotation Methods 0.000 title claims abstract description 52
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical class [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XCAUINMIESBTBL-UHFFFAOYSA-N lead(ii) sulfide Chemical compound [Pb]=S XCAUINMIESBTBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 10
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- BUGICWZUDIWQRQ-UHFFFAOYSA-N copper iron sulfane Chemical compound S.[Fe].[Cu] BUGICWZUDIWQRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- WGPCGCOKHWGKJJ-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenezinc Chemical compound [Zn]=S WGPCGCOKHWGKJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 229910003202 NH4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NFMAZVUSKIJEIH-UHFFFAOYSA-N bis(sulfanylidene)iron Chemical compound S=[Fe]=S NFMAZVUSKIJEIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052947 chalcocite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 18
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 9
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 229910052949 galena Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052951 chalcopyrite Inorganic materials 0.000 description 6
- DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N chalcopyrite Chemical compound [S-2].[S-2].[Fe+2].[Cu+2] DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 of the thiol type) Chemical class 0.000 description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- YIBBMDDEXKBIAM-UHFFFAOYSA-M potassium;pentoxymethanedithioate Chemical compound [K+].CCCCCOC([S-])=S YIBBMDDEXKBIAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052950 sphalerite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N carbon monosulfide Chemical compound [S+]#[C-] DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 description 2
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 2
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 2
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- LUKYIMOTPSTGQB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(N)=C1 LUKYIMOTPSTGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTXCKZBFHBRQT-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=C(N)C(O)=C1 KJTXCKZBFHBRQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical class [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-M potassium ethyl xanthate Chemical compound [K+].CCOC([S-])=S JCBJVAJGLKENNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910021646 siderite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- PGWMQVQLSMAHHO-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenesilver Chemical class [Ag]=S PGWMQVQLSMAHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229910001656 zinc mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/001—Flotation agents
- B03D1/004—Organic compounds
- B03D1/012—Organic compounds containing sulfur
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D1/00—Flotation
- B03D1/02—Froth-flotation processes
- B03D1/06—Froth-flotation processes differential
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
- B03D2201/02—Collectors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
- B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; specified applications
- B03D2203/02—Ores
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft die Verwendung von 2-Mercapto- benzoxazol-Derivaten als Kollektoren für die selektive Flotation von Metallerzen sowie das dazugehörige Flotationsverfahren. Insbesondere betrifft die Erfindung die selektive Flotation derjenigen Erzen, die im wesentlichen in Form von Sulfiden vorliegen, um Stoffe, die Kupfer, Zink und Silber enthalten, zu trennen.
- Wie aus dem Stand der Technik bekannt ist, wird bei Flotationstechniken die selektive Aktivität einiger spezieller Reagenzien auf die verschiedenen Mineralkomponenten eingesetzt, um eine der Komponenten abzutrennen oder um das Produkt mit einer dieser Komponenten anzureichern. Die zu diesem Zweck verwendeten Reagenzien werden üblicherweise als Flotations-"Kollektoren" oder -"Sammler" (oder -"Sammelmittel") bezeichnet.
- Die bekannten oder verwendeten Kollektoren des bereits vorhandenen Stands der Technik werden in zwei Hauptklassen eingeteilt, je nachdem, ob sie ionischer oder nicht-ionischer Natur sind. Die Verwendung von nicht-ionischen öligen oder neutralen Kollektoren ist normalerweise auf die Flotation von nicht-polaren Mineralien beschränkt, wogegen die ionischen Kollektoren für sämtliche anderen Erztypen verwendet werden. Die ionischen Kollektoren werden auf der Oberfläche des Erzes durch eine im wesentlichen chemische Bindung absorbiert.
- Die herkömmlichen Kollektoren, die für die Flotation von Sulfidmineralien geeignet sind, sind Verbindungen auf Mercaptanbasis (d. h. vom Thioltyp), und von diesen sind wiederum Xanthate die am meisten verbreitetsten. Solche Mittel sind jedoch in der gesamten Sulfidklasse wirksam, ohne eine spezifische Selektivität innerhalb dieser Klasse zu zeigen.
- Während diese Eigenschaft in den meisten Fällen kein Problem darstellt, weist in einigen spezifischen Fällen das zu behandelnde Erz eine solche Zusammensetzung auf, daß die Verwendung modifizierender Verbindungen notwendig ist, um die Sammleraktivität spezifischer zu machen.
- Tatsächlich kann das Erz eine Reihe verschiedener kommerziell wertvoller Sulfide enthalten, die ein inniges Gemisch miteinander und mit der Gangart bilden, und jedes einzelne der Sulfide kann in einer solchen Menge vorliegen, daß ihre Gewinnung gerechtfertigt ist. Dies tritt beispielsweise bei komplexen Sulfiderzen eine, die aus innigen Assoziationen von Chalkopyrit (CuFeS&sub2;), Sphalerit (ZnS) und Galenit (PbS) in einer Pyritmatrix bestehen, wobei die Assoziationen auch wertvolle Mengen Silber und in manchen Fällen Gold enthalten können.
- Die Verwendung von Modifikationsmitteln verursacht oftmals große Probleme, ohne daß man die gewünschten Ergebnisse erhält, insbesondere wenn Erze einer komplexen Zusammensetzung behandelt werden, deren Oberflächeneigenschaften nicht ausreichend definiert sind.
- Aus dem zuvor gesagten ist es klar ersichtlich, daß die Verwendung von Kollektoren, die in der Lage sind, gegebene Sulfide im Hinblick auf andere Sulfide auf selektive Weise zu binden, in einzelnen Fällen äußerst empfehlenswert ist. Die Verwendung solcher Kollektoren würde den Einschluß von unerwünschten Stoffen beschränken, wodurch eine höhere Rückgewinnung des (der) gewünschten Metalle(s) in höheren Konzentrationen erhalten würde.
- Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß eine Klasse von Mercaptobenzoxazol-Verbindungen eine hervorragende Selektivität für die Flotation von Sulfidmineralien zeigt, wodurch eine wirksame Auftrennung zwischen Mineralien dieser Kategorie erreicht wird.
- Verbindungen, die zur Gattung der Klasse der Mercaptobenzoxazole gehören, sind bekannt und werden in der US- A-1,801,318 als Sammler vorgeschlagen. Letztere weist jedoch nicht darauf hin, daß die beschriebenen Verbindungen lediglich für einige Sulfidarten wirksam sein können, während sie bei anderen unwirksam sein können.
- Verbindungen, die eine gewisse Analogie zu den erfindungsgemäßen Verbindungen aufweisen, insbesondere einige Mercaptobenzothiazol-Derivate, sind in der IT-A-1,181,890 (die beispielsweise der DE-A-3 613 277 entspricht) als in der selektiven Flotation von Blei- und Zinkerzen verwendet beschrieben. Diese Beschreibung betrifft allgemein sowohl Oxid- als auch Sulfiderze und zeigt die Fähigkeit von Mercaptobenzothiazolen, Bleierze, wie Galenit (PbS), von Zinkerzen, wie Sphalerit (ZnS), durch selektives Flotieren des ersteren bezüglich des letzteren zu trennen. Diesbezüglich ist anzumerken, daß gemäß dem bekannten Stand der Technik Zink nur flotiert werden kann, wenn es zuvor durch Behandeln mit Kupfersulfat aktiviert worden ist, um die Oberfläche der Erzpartikel in Kupfersalzen anzureichern.
- Die Kollektoren auf Mercaptobenzothiazolbasis zeigten jedoch eine vergleichbare Wirksamkeit, beispielsweise beim selektiven Flotieren von Chalkopyrit (CuFeS&sub2;) und können demgemäß nicht zum Auftrennen des letzteren von Galenit verwendet werden, wenn Roherze, die beide Stoffe umfassen, zu behandeln sind.
- Im Gegensatz dazu weisen die erfindungsgemäßen Mercaptobenzoxazol-Derivate die Fähigkeit auf, Sulfide von Kupfer und Silber zu flotieren, sowie Zinksulfide, die zuvor geeignet aktiviert worden sind, sie sind jedoch nicht in der Lage, Blei- und Eisensulfide zu flotieren, noch Zinksulfide, die nicht zuvor aktiviert worden sind. Es ist offensichtlich, daß eine solche Fähigkeit es ermöglicht, durch Flotation Konzentrate einzelner Metalle zu erhalten, auch wenn man von komplexen Sulfiden ausgeht, ohne daß die Verwendung eines Modifikationsmittels notwendig ist.
- Die vorliegende Erfindung sieht daher insbesondere die Verwendung von 2-Mercaptobenzoxazol-Derivaten der Formel:
- vor, in der
- einer der Reste R und R&sub1; eine Alkylgruppe mit 1 - 9 Kohlenstoffatomen ist, wobei der andere Wasserstoff ist; R&sub2; und R&sub3; Wasserstoff sind; und M gleich H, Na, K, Li, Cs oder NH&sub4; ist;
- als Kollektoren für die selektive Flotation von Sulfiderzen, für die Trennung mittels Flotation von Mineralien, die Kupfer und/oder Silber enthalten, und/oder für die Trennung zuvor aktivierter Zinksulfidmineralien von anderen Sulfiden.
- Die erfindungsgemäßen Kollektoren werden vorteilhafterweise zur Verarbeitung von Stoffen verwendet, die Chalkopyrit (CuFeS&sub2;), Covellin (CuS), Chalkosin (Cu&sub2; S), Sphalerit (ZnS), Galenit (PbS), Pyrit (FeS&sub2;), Gangarten auf der Basis von Silicat und/oder Carbonat und Gemische davon enthalten.
- Da die erfindungsgemäßen Kollektoren zwar Kupfersulfide flotieren, nicht jedoch Eisen- oder Bleisulfide, noch die nicht zuvor aktivierten Zinksulfide flotieren, kann eine Trennung der verschiedenen erwünschten Komponenten aus Roherzen, die komplexe Sulfide umfassen, erreicht werden, indem als ein erster Schritt Kupfer mittels des erfindungsgemäßen Kollektors gewonnen wird, und anschließend Blei unter Verwendung der Kollektoren des bereits vorhandenen Stands der Technik gewonnen wird, und dann Zink gewonnen wird, nachdem die verbleibende Aufschlämmung mit Kupfersulfat aktiviert worden ist. Dieses Vorgehen kann beispielsweise in zufriedenstellender Weise eingesetzt werden, um Erze zu verarbeiten, die Chalkopyrit in einem Gemisch mit Galenit und Sphalerit umfassen, zusammen mit Pyrit und anderen Gangarten, wenn man sämtliche der drei zuerst genannten Mineralien gewinnen möchte. In diesem Fall würde die Verwendung der Mercaptobenzothiazol-Derivate des Stands der Technik als Sammler nicht die gewünschte Trennung von Chalkopyrit von Galenit bringen.
- Wenn das zu verarbeitende Erz darüber hinaus eine nennenswerte Menge Silber aufweist, erlauben es die erfindungsgemäßen Kollektoren darüber hinaus aufgrund ihrer Selektivität für Silber, Silber in dem Flotationsmaterial zusammen mit den Kupferverbindungen, falls welche vorhanden sind, zu gewinnen.
- Die erfindungsgemäßen Kollektoren können auch in einem Gemisch mit anderen herkömmlichen Kollektoren, wie Xanthaten, sowie mit den Zinkaktivatoren, falls vorhanden, verwendet werden, um ein Volumenkonzentrat bzw. Mengenkonzentrat, z. B. ein Konzentrat aus Kupfer-, Blei- und Zinkmineralien, zu erhalten.
- Das Verfahren, bei dem die erfindungsgemäßen Kollektoren verwendet werden, ist besonders wirksam, wenn es bei einem pH-Bereich von 4 bis 12, insbesondere von 6 bis 10, durchgeführt wird, wobei der Kollektor bei einer Geschwindigkeit von 10 bis 200 mg pro kg zu flotierendes Erz verwendet wird. Unter solchen Bedingungen beträgt die Metallgewinnung nahezu 100 %.
- Die erfindungsgemäßen Mercaptobenzoxazol-Verbindungen weisen eine Alkylkette auf, die mit dem Benzoxazolring an den 5 - oder 6-Stellungen verknüpft ist. Die Kette verleiht dem Molekül einen gewissen hydrophoben Charakter, was bei dem Flotationsverfahren vorteilhaft ist. Tatsächlich muß ein Flotationskollektor, außer daß er ein organischer Chelatbildner ist, auch ein adäquates Maß an Hydrophobie bereitstellen, um die Flotation der Erzpartikel, die er während des Verfahrens bindet, zu erleichtern.
- Das Gleichgewicht zwischen chelatbildenden und hydrophoben Eigenschaften muß jedoch derart sein, daß jegliche Erosion von Erzpartikeln aufgrund einer zu starken Bindung des Kollektors auf der Mineraloberfläche vermieden wird. Es ist offensichtlich, daß die verschiedenen Merkmale, die ein Kollektor aufweisen muß, um seine selektive Aktivität zu zeigen, strikt von der Natur des zu flotierenden Erzes abhängen.
- Die Verfahren zum Herstellen einiger erfindungsgemäßer Kollektoren sind in den folgenden Beispielen beschrieben, die jedoch lediglich zur Veranschaulichung dienen sollen.
- Herstellung eines Kollektors, der die folgende Formel aufweist:
- 22 Teile (85 %-iges) Kaliumhydroxid wurden tropfenweise zu 90 Teilen Wasser zugegeben. Dann wurden 12,3 Teile para- Methyl-ortho-aminophenol bei Raumtemperatur zugegeben.
- Es wurde 1 Stunde lang bei 25 ºC gerührt, dann wurden 8,36 Teile Kohlenstoffsulfid tropfenweise zugegeben. Es wurde 2 Stunden lang bei 25 ºC gerührt, anschließend auf 45 ºC erwärmt. Man ließ das Gemisch 2 Stunden lang reagieren. Die Entwicklung der Reaktion wurde mittels Chromatographie auf einer Silicagel-Dünnschicht überwacht, mit einem normalen Hexan/Ethylacetat-Gemisch von 8 : 2, bezogen auf das Volumen, als Elutionsmittel (das salzfreie Produkt, das durch Behandeln mit Essigsäure erhalten wurde, zeigte einen Rf = 0,4).
- Nach beendeter Reaktion wurde das Produkt abfiltriert, und die Mutterlauge wurde von dem auf dem Filter abgeschiedenen Produkt mittels 20 Teilen Methylalkohol entfernt. Das Produkt wurde im Trockenschrank unter Vakuum bei ungefähr 50 ºC getrocknet, wobei schließlich 18,4 Teile getrocknetes Rohmaterial erhalten wurden.
- 2 g eines solchen Produkts wurden in Wasser aufgelöst, und sein pH wurde mittels Essigsäure auf 5 eingestellt, wobei man 1,6 g von:
- erhielt, das in dem Medium unlöslich ist. Das erhaltene Produkt ist bei Analyse mittels TLC einheitlich und weist einen Schmelzpunkt von 216,5 - 217 ºC auf.
- Auf der Basis der zuvor angegebenen Daten beträgt die Reinheit des technischen Produktes 80 %.
- Herstellung eines Kollektors, der die folgende Formel aufweist:
- Zu 300 Teilen 95 %-igem Ethanol wurden 41,1 Teile 4- Ethyl-2-aminophenol zugegeben, sowie 45 Teile Wasser und 52,8 Teile Kaliumethylxanthat. Das Gemisch wurde 3 Stunden lang unter Rückfluß gekocht, und das Solvens wurde nach beendeter Reaktion abdestilliert. Das feste Produkt wurde mit 50 Teilen Aceton behandelt, dann abfiltriert, und das feste Produkt wurde nochmals mit 30 Teilen Aceton behandelt.
- Schließlich wurde der Stoff in einem Vakuumtrockenschrank bei 50 ºC getrocknet, wobei man 52,2 Teile des getrockneten Produktes erhielt. Die HPLC-Analyse des Endprodukts zeigte einen 78 %-igen Titer.
- Herstellung eines Kollektors, der die folgende Formel aufweist:
- 30 Teile (85 %-iges) Kaliumhydroxid wurden zu 30 Teilen Wasser gegeben. 15,3 Teile 2-Amino-5-ethoxyphenol wurden bei Raumtemperatur zugegeben. Es wurde 1 Stunde lang bei 25 ºC gerührt, dann wurden 8,6 Teile Kohlenstoffsulfid tropfenweise in 40 Minuten zugegeben. Das Gemisch wurde bei 45 ºC 2 Stunden lang erhitzt, dann wurde das umgesetzte Produkt abfiltriert, und die Mutterlauge wurde von dem abgeschiedenen Produkt mit 50 Teilen einer 10 %-igen Salzlösung entfernt.
- Das Produkt wurde in einem Vakuumtrockenschrank bei 50 ºC getrocknet, wobei man 19,5 Teile getrocknetes Produkt erhielt.
- Die HPLC-Analyse zeigte einen 87,2 %-igen Titer.
- Eine kleine Menge des Produkts, die in Wasser aufgelöst und mit Essigsäure bei einem pH von etwa 5 behandelt wurde, fiel aus. Nach Filtrieren und Trocknen zeigte das salzfreie Produkt einen Schmelzpunkt von 214 ºC.
- Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen in der selektiven Flotation von Erzen, die im wesentlichen Sulfide umfassen, werden in den folgenden praktischen Beispielen gezeigt.
- Die allgemeinen Bedingungen der Flotationsversuche waren, wie in den Beispielen beschrieben, wie folgt:
- - Mahlen: Von einem gebrochenen Material, das auf eine Größe von weniger als 3 mm granuliert wurde, wurde eine Probe von 900 g aufgenommen, zusammen mit 900 g Leitungswasser in eine Laborstabmühle gegeben, und das Gemisch wurde für einen Zeitraum gemahlen, der ausreicht, um 90 % der Probe auf Größen zu reduzieren, bei denen die brauchbaren Mineralien freigesetzt werden können, dann wurde die Probe extrahiert und mit 2 Litern Wasser verdünnt.
- - Flotation: Die Probe wurde in die 2-Liter-Zelle einer Denver-Flotationsvorrichtung eingeführt und wurde mit dem Rotor der Vorrichtung gerührt. Während das Lufteinlaßventil geschlossen gehalten wurde, wurde einer der zu testenden Kollektoren zugegeben, und man ließ 2 Minuten lang konditionieren. Danach wurde ein Schaummittel (schaumerzeugendes Mittel) zugegeben. Am Ende der Konditionierungszeit, während der der pH fortlaufend kontrolliert wurde, wurde das Luftansaug- bzw. Lufteinlaßventil geöffnet, und die Rotorgeschwindigkeit wurde auf 1200 UpM eingestellt, wodurch ein Schaum gebildet wurde, der das Mineral trug. Der Schaum wurde mit einer Handschaufel entfernt, bis er erschöpft war, oder, falls er beständig war, bis zur vollständigen Entfernung des Minerals von dem Schaum. Methylisobutylcarbinol (MIBC) wurde in sämtlichen der im folgenden angegebenen Versuche als Schaummittel verwendet.
- Um einen Vergleichsversuch zwischen der Verbindung von Beispiel 1 und einem herkömmlichen Kollektor, z. B. Kaliumamylxanthat, durchzuführen, wurde der Versuch mit einem Roherz durchgeführt, das laufend mit dem bekannten Kollektor behandelt wird, um Kupfer daraus zu gewinnen.
- Cu 0,65 %, im wesentlichen als Chalkopyrit; Pb 2 %, im wesentlichen als Galenit; Zn 5,2 %, im wesentlichen als Sphalerit; Fe 35,2 %, im wesentlichen als Pyrit;
- d 80 43 um;
- Kaliumamylxanthat; 80 mg/kg, pH 7 Gewicht (%) Gewonnenes Cu (%) Flotierender Stoff Abfall
- wie in Beispiel 1; 80 mg/kg, pH 7 Gewicht (%) Gewonnenes Cu (%) Flotierender Stoff Abfall
- Aus den vorherigen Ergebnissen ist festzustellen, daß bei derselben Gewinnungsgeschwindigkeit der Cu-Gehalt des erfindungsgemäß erhaltenen Flotationsprodukts mehr als das Dreifache des mittels des Produkts des Stands der Technik erhaltenen beträgt.
- Es wurde ein Vergleichsversuch wie der vorherige mit einem Rohmaterial durchgeführt, das dieselbe Zusammensetzung, jedoch eine gröbere Kornverteilung aufwies.
- d 80 56 um;
- Kaliumamylxanthat; 80 mg/kg, pH 9. Gewicht (%) Gewonnenes Cu (%) Flotierender Stoff Abfall
- wie in Beispiel 1; 80 mg/kg, pH 9 Gewicht (%) Gewonnenes Cu (%) Flotierender Stoff Abfall
- Auch in diesem Fall ist festzustellen, daß bei derselben Gewinnungsrate der erfindungsgemäße Kollektor eine höhere Cu-Anreicherung ergibt. Darüber hinaus zeigen die zuvor angegebenen Daten die Bedeutung der Freisetzbarkeit des Minerals, die mit der Größe der gemahlenen Körnchen zusammenhängt.
- Um die Eigenschaften der Kollektoren des Stands der Technik, d. h. Mercaptobenzothiazole, zu veranschaulichen, sind im folgenden die Ergebnisse von zwei Flotationsversuchen mit 6-Propylmercaptobenzothiazol zusammengefaßt.
- d 80 100 um;
- 6-Propylmercaptobenzothiazol; 40 g/t
- Cu 3,2 % als Chalkopyrit, verbunden mit Pyrit, Quartz, Dolomit und Chlorit; Cu-Gehalt (%) Gewonnenes Cu (%) Flotierender Stoff
- Pb 2,2 %, im wesentlichen als Galenit; Zn 5,7 %, im wesentlichen als Sphalerit, verbunden mit Pyrit, Quartz, Siderit, Glimmer, Calcit und Dolomit; Pb-Gehalt (%) Gewonnenes Cu (%) Flotierender Stoff
- Die vorherigen Ergebnisse zeigen, daß das Mercaptoenzothiazolderivat bei der Flotation sowohl von Chalkopyrit als auch von Galenit gleichermaßen wirksam ist. Wie zuvor bereits angegeben, weisen Mercaptobenzothiazole daher nicht die notwendige Selektivität auf, um ein Roherz, das beide der zuvor genannten Sulfide umfaßt, effektiv zu behandeln.
- Ein Mercaptobenzoxazol mit einer Alkylkette von 9 Kohlenstoffatomen, d. h. 5-Nonylmercaptobenzoxazol, wurde als erfindungsgemäßes selektives Flotationsmittel getestet, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:
- Cu 1,07 %; Zn 2,49 %; Pb 0,89 %; Ag 23 ppm; Pyrit;
- d 80 65 um;
- 5-Nonylmercaptobenzoxazol, 110 g/t; Gewicht Cu-Gehalt (%) Gewonnenes Ag-Gehalt (ppm) Flotler. Stoff Rückstand
- Wie zuvor gezeigt wurde, wurde eine nennenswerte Menge Silber in dem flotierenden Stoff, zusammen mit einer beträchtlichen Fraktion des Kupfererzes, gewonnen.
- Die selektive Fähigkeit der erfindungsgemäßen Kollektoren bei der Gewinnung von Silbererz wird darüber hinaus in dem folgenden Beispiel illustriert.
- Cu 1,18 %; Zn 2,30 %; Pb 0,87 %; Ag 21 ppm, in einer Pyritgangart;
- d 80 48 um;
- Verbindung wie in Beispiel 1, 110 g/t; Gewicht (%) Cu-Gehalt (%) Gewonnenes Ag-Gehalt (ppm) Flotier.Stoff Rückstand
- Die Möglichkeit, mittels einer Flotationsfolge nicht nur Kupfer, sondern auch Zink unter Verwendung der erfindungsgemäßen Kollektoren abzutrennen, ist durch die folgenden Versuchsergebnisse veranschaulicht. Darüber hinaus werden die Verfahrensschritte beschrieben.
- Cu 0,9 %, im wesentlichen als Chalkopyrit; Pb 0,63 %, im wesentlichen als Galenit; Zn 9,83 % als Sphalerit; Gangart bestehend aus Pyrit, Chlorit und Silicaten. Gewicht (%) Gewonn. Zn (%) Cu-Produkt Pb-Produkt Zn-Produkt Abfall
- Die Cu-Erz-Flotation wurde bei einem neutralen pH durchgeführt, wobei das Derivat von Beispiel 2 als Kollektor verwendet wurde. Aus der erhaltenen Aufschlämmung wurde das Bleierz durch weitere Flotation abgetrennt, nachdem der pH erhöht worden war, wobei ein herkömmlicher Kollektor, wie Kaliumamylxanthat, verwendet wurde.
- Nach Flotation der Cu- und Pb-Stoff wies die Aufschlämmung einen pH von 9,9 auf. Dann wurden 300 g/t CuSO&sub4; zugegeben, um die Zinksulfid-Flotation zu aktivieren- und man ließ das Gemisch unter Rühren 5 Minuten lang reagieren; danach wurde Kalkwaschlösung zugegeben, um den pH auf 10,3 einzustellen. Der (Kollektor, Anmerkung des Übersetzers) von Beispiel 2 wurde bei einer Geschwindigkeit von 80 g/t zugegeben. Dieses Gemisch ließ man 2 Minuten lang reagieren, und anschließend an die Zugabe des Schaummittels wurde eine 5-minütige Flotation durchgeführt.
- Wie durch die Ergebnisse in der vorhergehenden Tabelle dargestellt ist, ermöglichte es die Behandlung, 81,83 % des ursprünglichen Zinkgehaltes zu gewinnen, und zwar außer der Gewinnung von Kupfer- und Bleisulfiden.
- Eine andere vorteilhafte Verwendung der erfindungsgemäßen Sammler ist diejenige zur Gewinnung von Zink aus Rückständen von der Abtrennung von Cu und Pb, und zwar ungeachtet dessen, wie diese Mineralien abgetrennt wurden.
- Eine Zufuhr der zuvor beschriebenen Art ergab die folgende
- Cu 0,33 %; Zn 2,5 %; Pb 0,61 %; Ag 22 ppm.
- CuSO&sub4;; 400 g/t; pH 12, unter Verwendung von CaO;
- Verbindung von Beispiel 1; 110 g/t Gewicht (%) Zn-Gehalt Gewonnenes Zn (%) Flotierender Stoff Rückstand
Claims (16)
1. Verwendung von 2-Mercaptobenzoxazol-Derlvaten der
Formel:
worin:
einer der Reste R und R&sub1; eine Alkylgruppe mit 1-9
Kohlenstoffatomen und der andere Wasserstoff ist; R&sub2; und R&sub3;
Wasserstoff sind; und M gleich H, Na, K, Li, Cs oder NH&sub4; ist;
als Kollektoren für die selektive Flotation von
Sulfiderzen für die Abtrennung durch Flotation von Mineralien, die
Kupfer und/oder Silber enthalten, und/oder für die Abtrennung
von vorher aktivierten Zinksulfidmineralien, von anderen
Sulfiden.
2. Verwendung nach Anspruch 1 für die selektive
Flotation von Stoffen, die Chalkopyrit (CuFeS&sub2;), Covellit (CuS),
Chalkosin (Cu&sub2;S), Sphalerit (ZnS), Galenit (PbS), Pyrit
(FeS&sub2;), Gangarten auf der Basis von Silicaten und/oder
Carbonaten oder Gemische davon enthalten.
3. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
um Konzentrate einzelner Metalle durch selektive Flotation zu
erhalten.
4. Verwendung nach Anspruch 1, wobei das Derivat in
einem Gemisch mit anderen Kollektoren und/oder
Aktivierungsmitteln verwendet wird.
5. Verwendung nach Anspruch 4, um Konzentrate mehrerer
Metalle durch selektive Flotation zu erhalten.
6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei die selektive Flotation bei einem pH zwischen 4 und 12
durchgeführt wird.
7. Verwendung nach Anspruch 6, wobei der pH zwischen 6
und 10 liegt.
8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
wobei der Kollektor in einer Menge zwischen 10 und 200 mg/kg
des zu verarbeitenden Stoffes zugegeben wird.
9. Verfahren für die selektive Flotation von
Sulfiderzen, für die Abtrennung durch Flotation von Mineralien, die
Kupfer und/oder Silber enthalten, und/oder für die Abtrennung
durch Flotation von vorher aktivierten Zinksulfid-Mineralien,
von anderen Sulfiden, umfassend die Zugabe einer wirksamen
Menge eines oder mehrerer Kollektoren der Formel:
worin einer der Reste R und R&sub1; eine Alkylgruppe mit 1
- 9 Kohlenstoffatomen und der andere Wasserstoff ist; R&sub2; und R&sub3;
Wasserstoff sind; und M gleich H, Na, K, Li, Cs oder NH&sub4; ist;
zu einer Suspension der Erze.
10. Verfahren nach Anspruch 9 für die selektive
Flotation von Stoffen, die Chalkopyrit (CuFeS&sub2;), Covellit (CuS),
Chalkosin (Cu&sub2;S), Sphalerit (ZnS), Galenit (PbS), Pyrit
(FeS&sub2;), Gangarten auf der Basis von Silicaten und/oder
Carbonaten oder Gemische davon enthalten.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 und 10, um
Konzentrate einzelner Metalle durch selektive Flotation zu
erhalten.
12. Verfahren nach Anspruch 9, wobei das Derivat in
einem Gemisch mit anderen Kollektoren und/oder
Aktivierungsmitteln verwendet wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, um durch selektive
Flotation Konzentrate mehrerer Metalle zu erhalten.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 13, wobei
die selektive Flotation bei einem pH zwischen 4 und 12
durchgeführt wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, wobei der pH zwischen 6
und 10 liegt.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 9-15, wobei der
Kollektor in einer Menge zwischen 10 und 200 mg/kg des zu
verarbeitenden Stoffes zugegeben wird.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITRM910897A IT1249733B (it) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | Uso di derivati del 2-mercapto-benzossazolo come collettori per la flottazione selettiva di minerali metallici e relativo procedimento. |
PCT/IT1992/000148 WO1993010903A1 (en) | 1991-11-27 | 1992-11-24 | 2-mercapto-benzoxazole derivatives as collectors for the selective flotation of metal ores |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69204300D1 DE69204300D1 (de) | 1995-09-28 |
DE69204300T2 true DE69204300T2 (de) | 1996-04-18 |
Family
ID=11400477
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69204300T Expired - Fee Related DE69204300T2 (de) | 1991-11-27 | 1992-11-24 | 2-mercapto-benzoxazolderivate als kollektoren für die selektive flotation von erzen. |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5505310A (de) |
EP (1) | EP0615467B1 (de) |
AT (1) | ATE126730T1 (de) |
AU (1) | AU667331B2 (de) |
CA (1) | CA2124359C (de) |
DE (1) | DE69204300T2 (de) |
ES (1) | ES2079211T3 (de) |
IT (1) | IT1249733B (de) |
OA (1) | OA09927A (de) |
PL (1) | PL170380B1 (de) |
RU (1) | RU2102154C1 (de) |
WO (1) | WO1993010903A1 (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1391651B1 (it) * | 2008-08-12 | 2012-01-17 | Bornengo | Uso di derivati del 2-mercapto-benzossazolo per la separazione selettiva di metalli allo stato elementare mediante flottazione e relativo procedimento di separazione |
CN105834006B (zh) * | 2016-06-15 | 2018-04-10 | 江西理工大学 | 一种低品位硫化镍矿的选矿方法 |
CN109865600B (zh) * | 2018-12-24 | 2021-04-20 | 江西理工大学 | 一种使用混合捕收剂在硫化铅锌矿浮选中优先浮铅的方法 |
CN111715410B (zh) * | 2020-07-01 | 2021-07-23 | 中南大学 | 一种硫化锌矿的组合抑制剂及其应用 |
CN117019404B (zh) * | 2023-10-10 | 2023-12-29 | 矿冶科技集团有限公司 | 提高含黄铜矿和方铅矿的铜铅硫化矿浮选分离效率的选矿方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1780000A (en) * | 1925-11-30 | 1930-10-28 | Du Pont | Concentration of ores by flotation |
US1801318A (en) * | 1927-05-20 | 1931-04-21 | Barrett Co | Concentration of ores |
US4511464A (en) * | 1983-07-22 | 1985-04-16 | The Dow Chemical Company | 1,3-Oxathiolane-2-thiones as sulfide mineral collectors in froth flotation |
IT1181890B (it) * | 1985-04-30 | 1987-09-30 | Consiglio Nazionale Ricerche | Collettori per la flottazione selettiva di minerali di piombo e zinco |
DE3601286A1 (de) * | 1986-01-17 | 1987-07-23 | Consiglio Nazionale Ricerche | Sammelmittel fuer die selektive flotation von blei- und zinkerzen und verfahren zu deren herstellung |
-
1991
- 1991-11-27 IT ITRM910897A patent/IT1249733B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-11-24 CA CA002124359A patent/CA2124359C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-24 WO PCT/IT1992/000148 patent/WO1993010903A1/en active IP Right Grant
- 1992-11-24 RU RU94027691A patent/RU2102154C1/ru active
- 1992-11-24 AU AU30940/92A patent/AU667331B2/en not_active Ceased
- 1992-11-24 US US08/244,254 patent/US5505310A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-24 DE DE69204300T patent/DE69204300T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-24 EP EP92924859A patent/EP0615467B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 PL PL92303917A patent/PL170380B1/pl unknown
- 1992-11-24 ES ES92924859T patent/ES2079211T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-24 AT AT92924859T patent/ATE126730T1/de not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-05-27 OA OA60519A patent/OA09927A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE126730T1 (de) | 1995-09-15 |
PL170380B1 (pl) | 1996-12-31 |
OA09927A (en) | 1994-09-15 |
IT1249733B (it) | 1995-03-09 |
EP0615467A1 (de) | 1994-09-21 |
DE69204300D1 (de) | 1995-09-28 |
ITRM910897A1 (it) | 1993-05-27 |
EP0615467B1 (de) | 1995-08-23 |
RU2102154C1 (ru) | 1998-01-20 |
WO1993010903A1 (en) | 1993-06-10 |
CA2124359C (en) | 1999-11-09 |
CA2124359A1 (en) | 1993-06-10 |
ES2079211T3 (es) | 1996-01-01 |
US5505310A (en) | 1996-04-09 |
AU3094092A (en) | 1993-06-28 |
AU667331B2 (en) | 1996-03-21 |
ITRM910897A0 (it) | 1991-11-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE4238244C2 (de) | Verfahren zur selektiven Flotation eines sulfidischen Kupfer-Blei-Zinkerzes | |
DE3688591T2 (de) | Verfahren zur selektiven trennung von kupfer-molybdenerz. | |
DE2312998A1 (de) | Baryt-, coelestin- und fluoritflotation | |
DE69111412T2 (de) | Verfahren für die selektive Flotation von Metallerzen mit 2-Mercaptothiazolderivaten. | |
DE1175622B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Metallen aus Loesungen durch Flotation | |
EP0298392A2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Mineralen aus sulfidischen aus Erzen durch Flotation und Mittel zu seiner Durchführung | |
DE69204300T2 (de) | 2-mercapto-benzoxazolderivate als kollektoren für die selektive flotation von erzen. | |
DE3878440T2 (de) | Verfahren zur aufbereitung von andalusit. | |
DE3613277A1 (de) | Ionische organische sammelmittel fuer die selektive flotation von blei- und zinkerzen | |
DD237482A1 (de) | Verfahren fuer die flotation von erzen | |
DE1214171B (de) | Verfahren zur Schaumflotation von Erzen | |
DE812902C (de) | Verfahren zur kationischen Schaumflotation von quarzhaltigem Eisenerz | |
DE1284371B (de) | Verfahren zur Flotation von Erzen, die Blei, Zink oder Kupfer enthalten | |
DE2106417A1 (de) | Flottationsverfahren für Mineralien und Erze | |
DE4446924A1 (de) | Verfahren zur Trennung von Molybdän- und Kupfermineralien durch Flotation | |
DD152485A5 (de) | Verfahren zur schaumflotation von mineralischen erzen und waessriges amingemisch zur verwendung als sammler in dem verfahren | |
DE919703C (de) | Verfahren zur Schaumschwimmaufbereitung von Mineralien | |
US2184558A (en) | Process of recovering sodium tetraborate from borate ores | |
DE649032C (de) | Verfahren zum Reinigen von Ultramarin | |
DE3224302C2 (de) | Flotationshilfsmittel zur Gewinnung von Phosphaten und Kali | |
DE909441C (de) | Schaumflotationsverfahren | |
DE566024C (de) | Verfahren zur Behandlung, insbesondere auch Reinigung von Schwimmaufbereitungsschaeumen durch fein zerkleinerte kohlenstoffhaltige Stoffe | |
DE555598C (de) | Verfahren zur Aufbereitung von Mineralien nach dem Schwimmverfahren | |
DE331687C (de) | Verfahren zum Scheiden sulfidischer Erze von der Gangart vermittels eines Schaumscheideverfahrens | |
DE610743C (de) | Schaumschwimmverfahren fuer die Aufbereitung oxydischer Mineralien |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |