DE3228998A1

DE3228998A1 - Klebeband und verfahren zur herstellung desselben

Info

Publication number: DE3228998A1
Application number: DE19823228998
Authority: DE
Inventors: Toshiyuki Nagahama Shiga Aritake
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 1981-08-04
Filing date: 1982-08-03
Publication date: 1983-02-24
Anticipated expiration: 2002-08-04
Also published as: GB2103513B; US4447485A; DE3228998C2; FR2511022B1; IT8222682A0; IT1153152B; US4513028A; FR2511022A1; GB2103513A; IT8222682A1

Description

Klebeband und Verfahren zur Herstellung desselben

Die Erfindung betrifft ein Klebeband mit vorzüglicher Beschriftbarkeit und photostatischen Eigenschaften sowie ein Verfahren zur Herstellung desselben.

Ein Klebeband dieses Typs wird im allgemeinen für Ausbesserungszwecke verwendet, z.B. zur Ausbesserung von Zeichnungen oder dergl.. Ein Ausbesserungsklebeband muß verschiedenen Erfordernissen genügen. Es muß beschriftbar sein, z.B. mit einem Bleistift ("Beschriftbarkeit"); es muß ferner mit den Fingern in Querrichtung des Bandes zerreißbar sein ("Fingerzerreißbarkeit"); es muß schließlich

eine ausgezeichnete Lichtdurchlässigkeit haben, so daß photostatische Reproduktionen durch das Band hindurch möglich sind ("photostatische Eigenschaften").

Es wurde bereits vorgeschlagen, feine, anorganische Füllstoffteilchen der Basisfolie des Klebebandes einzuverleiben. Ein solches Band ist im Handel erhältlich. Diese Maßnahme dient in erster Linie dazu, die Beschriftbarkeit und die Fingerzerreißbarkeit eines solchen Ausbesserungsklebebandes zu verbessern. Bei einem solchen Klebeband kommt es jedoch aufgrund der anorganischen Füllstoffteilchen an sich oder aufgrund von Hohlräumen oder Rissen an den Grenzflächen zwischen den anorganischen Füllstoffteilchen und dem Basisfolienharz zu Lichtstreuerscheinungen und die gesamte prozentuale Lichtdurchlässigkeit des Klebebandes ist herabgesetzt. Ein solches Klebeband hat daher unzureichende photostatische Eigenschaften, und es ist insgesamt unbrauchbar als Äusbesserungsklebeband.

Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, diese Nachteile des herkömmlichen Klebebandes zu überwinden und ein Klebeband für Ausbesserungszwecke zu schaffen, das eine ausgezeichnete Beschriftbarkelt und vorzügliche photostatische Eigenschaften hat. Es ist ferner Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines überlegenen Klebebandes zu schaffen.

Erfindungsgemäß wird ein Klebeband geschaffen, welches eine Basisfolie aus einem Polypropylenharz umfaßt sowie eine Klebeschicht auf einer Seite der Basisfolie und eine aufgerauhte Oberflächenschicht auf der anderen Seite der Basisfolie. Die Basisfolie ist aus einem Polypropylenharz mit einem Gehalt an feinen, anorganischen Füllstoffteilchen zusammengesetzt. Die aufgerauhte Oberflächenschicht hat eine Dicke, die nicht größer ist als der maximale

Teilchendurchmesser der feinen, anorganischen Füllstoffteilchen. Die aufgerauhte Oberflächenschicht ist im wesentlichen frei von Hohlräumen und Rissen und die gesamte prozentuale Lichtdurchlässigkeit des Bandes beträgt mindestens 9056.

Im folgenden soll das Verfahren zur Herstellung eines solchen Klebebandes beschrieben werden. Auf einer Seite einer Basisfolie wird aus einem Polypropylenharz eine Klebeschicht ausgebildet. Andererseits wird eine Oberflächenschicht aus einem Polypropylenharz mit einem Schmelzpunkt unterhalb des Schmelzpunktes des Polypropylenharzes der Basisschicht und aus feinen, anorganischen Füllstoffteilchen auf die andere Seite der Basisfolie aufgebracht. Hierbei erhält man eine ungereckte, laminierte Folie. Sodann wird die laminierte Folie bei einer Temperatur gereckt, welche beim Schmelzpunkt des Polypropylenharzes der Oberflächenschicht oder über diesem Schmelzpunkt liegt. Dabei erhält die Oberflächenschicht eine Dicke von nicht mehr als dem maximalen Teilchendurchmesser der feinen, anorganischen Füllstoffteilchen.

Fig. 1 zeigt ein Dreieckskoordinatendiagramm der Zusammensetzung der aufgerauhten Oberflächenschicht;der wirksame Bereich der Zusammensetzung der aufgerauhten Oberflächenschicht ist schraffiert dargestellt;

Fig. 2 bis 5 zeigen Querschnitte durch Klebebänder gemäß vorliegender Erfindung, bei denen jedoch die Klebeschicht weggelassen ist.

Das für die Basisfolie verwendete Polypropylenharz kann isotaktisches Polypropylen sein, wie es im allgemeinen für die Herstellung von Folien verwendet wird, oder es kann sich um ein Copolymeres aus einem Propylen und einem anderen oc-Olefin handeln. Zur Erzielung einer guten Finger

zerreißbarkeit ist es bevorzugt, ein Gemisch aus einem Polypropylen und einem Methylpentenpolymeren zu verwenden. Die Mischung besteht vorzugsweise aus 95 bis 50 Gew.% Polypropylen und 5 bis 50 Gew.% Methylpentenpolymerem. Wenn die Mengenverhältnisse außerhalb dieses Bereichs liegen, so ist die Fingerzerreißbarkeit unbefriedigend. Das Methylpentenpolymere sollte vorzugsweise einen Vicat-Erweichungspunkt (JIS K-7206) unterhalb des Schmelzpunktes des Polypropylens haben, so daß eine gute Transparenz der Basisfolie vorliegt. Das Methylpentenpolymere kann ein Copolymeres aus Methylpenten und einer kleinen Menge eines anderen oc-Olefins sein.

Auf einer Seite der Basisfolie wird eine aufgerauhte Oberflächenschicht aufgebracht, um die Beschriftbarkeit zu verbessern. Diese Oberflächenschicht umfaßt ein Polypropylenharz sowie feine, anorganische Füllstoffteilchen. Das für die aufgerauhte Oberflächenschicht verwendete Polypropylenharz hat einen Schmelzpunkt unterhalb des Schmelzpunktes des Polypropylenharzes der Basisfolie. Als ein solches Harz kann ein Copolymeres aus Propylen mit anderem cc-Olefin, wie Äthylen, Verwendung finden. Als feine, anorganische Füllstoffteilchen kommen übliche anorganische Füllstoffe für Kunststoffe in Frage, wie Calciumcarbonat oder Ton. Es ist bevorzugt, daß die feinen, anorganischen Füllstoffteilchen einen maximalen Teilchendurchmesser von etwa 10/um haben. Sie sind dazu befähigt, eine aufgerauhte Oberfläche mit einer maximalen Rauhigkeit von bis zu 10/um auszubilden, wobei die durchschnittliche Rauhigkeit an zehn Stellen im Bereich von 2,0 bis 6,0/um (JIS B-0601).

Vorzugsweise besteht die aufgerauhte Oberflächenschicht aus 90 bis 50 Gew.% des Polypropylenharzes und 10 bis 50 Gew.% der feinen, anorganischen Füllstoffteilchen.

Zur Erzielung einer guten Beschriftbarkeit ist es äußerst wichtig, daß die aufgerauhte Oberflächenschicht eine Dicke von nicht mehr als dem maximalen Teilchendurchmesser der feinen, anorganischen Füllstoffteilchen hat. Zur Gewährleistung der erwünschten Transparenz und zur Erzielung guter photostatischer Eigenschaften ist es ferner wichtig, daß die aufgerauhte Oberfläche keine Innenrohlräume oder Risse aufweist. Eine aufgerauhte Oberflächenschicht mit solchen Eigenschaften kann vorteilhafterweise mit dem im folgenden näher zu beschreibenden Verfahren hergestellt werden«

Eine Papieroberfläche, welche mit einem Klebeband ausgebessert werden soll, hat gewöhnlich keinen Glanz. Es ist daher erwünscht, daß auch die Oberfläche der Ausbesserungsklebefolie ebenfalls, soweit wie möglich, frei von Glanz ist ("nichtglänzend"). Anderenfalls kann man keine zufriedenstellenden photostatischen Kopien herstellen, da die Konfiguration des aufgebrachten Klebebandes reproduziert oder kopiert wird. Es ist erwünscht, daß die Konfiguration des Klebebandes so schwach wie möglich reproduziert oder kopiert wird. Der Ausdruck "gute Glanzlosigkeit" bedeutet somit, daß der relative Spiegelglanz gering ist und daß die Spiegelreflexion des Lichtes auf der Oberfläche minimal ist. Um nun das Klebeband glanzlos zu machen, kann man der aufgerauhten Oberflächenschicht mit Vorteil ein spezielles thermoplastisches Harz einverleiben.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist in Fig.1 dargestellt. Diese bezieht sich auf die Zusammensetzung der aufgerauhten Oberflächenschicht. Sie besteht aus 25 bis 85 Gew.# eines Polypropylenharzes (X), aus 10 bis 50 Gew.% feiner, anorganischer Füllstoffteilchen (Y) und 5 bis 45 Gew.% eines oder mehrerer thermoplastischer Har-

ze (Z), welche aus der folgenden Gruppe ausgewählt sind: Methylpentenpolymere, Polystyrol, Pölyalkylmethacrylat und Polyester. Es muß jedoch betont werden, daß die Gesamtmenge der Komponenten X, Y und Z sich jeweils zu 100% summiert und daß die Menge der Komponente Z die Menge der Komponente X nicht Übersteigt. Unter diesen Bedingungen ist der relative Spiegelglanz der aufgerauhten Oberflächenschicht nicht größer als 30%.

Falls die Komponente X unterhalb 25 Gew.% bleibt, treten häufig Hohlräume und Risse auf, so daß die photostatischen Eigenschaften beeinträchtigt sind. Wenn andererseits die Menge der Komponente X 85 Gew.# übersteigt, so ist die Beschriftbarkeit unbefriedigend.

Wenn die Komponente Y, d.h. die feinen, anorganischen Füllstoffteilchen, in einer Menge von weniger als 10 Gew.% enthalten ist, so ist die Beschriftbarkeit ungenügend. Wenn andererseits die Menge 50 Gew.% übersteigt, so sind die photostatischen Eigenschaften unbefriedigend.

Im folgenden soll das spezielle thermoplastische Harz (Z) erläutert werden. Es kann sich dabei um das gleiche Methylpentenpolymere handeln, wie es auch in der Basisfolie verwendet wird. Als Polyester kann man ein Polyäthylenterephthalat verwenden oder ein Polybutylenterephthalat. Das Polystyrol kann ein sog. modifiziertes Polystyrol sein, wobei kleine Mengen eines Carbonsäureanhydrids oder eines Derivats desselben einverleibt sind. Die Komponente Z wird im Bereich von 5 bis 45 Gew.% einverleibt. Wenn sie weniger als 5 Gew.% ausmacht, so ist die Glanzunterdrükkung unzureichend. Wenn mehr als 45 Gew.# einverleibt werden, so sind die photostatischen Eigenschaften unbefriedigend. Darüber hinaus soll die Menge der Komponente Z nicht die Menge der Komponente X übersteigen. Wenn die

Menge der Komponente Z die Menge der Komponente X übersteigt, so kommt es in erheblichem Maße zu Hohlräumen
und Rissen.

Die Relation zwischen den Mengen der einzelnen Komponenten X, Y und Z ist in Fig. 1 dargestellt. Der Bereich
der Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung
ist mit schraffierten Linien dargestellt.

Es ist erwünscht, daß das Klebeband leicht in Querrichtung zertrennt werden kann, so daß ein gerader Schnitt
entsteht, und zwar entweder mit den Fingern oder mit einem Schneidmesser am Spender (d.h. einem Klebebandschneidmesser). Man beobachtet häufig, daß ein Klebeband in einem mittleren Bereich seiner Breite schräg auseinandergerissen wird, je nach der Kraft, welche angewendet wird, um das Klebeband mit den Fingern oder einem Schneidmesser zu zerreißen oder zu zerschneiden.

Es wurde nun eine Möglichkeit gefunden, um sicherzustellen, daß das Klebeband in Querrichtung entlang einer geraden Linie zertrennt oder zerrissen werden kann, so daß die unerwünschten, schrägen Reißlinien vermieden werden. Zu diesem Zweck bringt man auf eine Seite oder auf beide Seiten der Schicht aus dem Polypropylen/Methylpentenpolymer-Gemisch auf der Basisfolie eine kristalline Polypropylenschicht auf.

Die Fig. 2 bis 5 zeigen bevorzugte Ausführungsformen dieser Abwandlung der Erfindung. Die Basisfolie umfaßt eine Hauptschicht (A) aus 95 bis 50 Gew.% eines Polypropylens und 5 bis 50 Gew.% eines Methylpentenpolymeren sowie eine Hilfsschicht (B) auf einer Seite oder auf beiden Seiten der Hauptschicht (A)» welche aus kristallinem Polypropylen besteht, wobei der Schmelzpunkt mindestens so hoch

> ist wie der Vicat-Erweichungspunkt des Methylpentenpolymeren. Die aufgerauhte Oberflächenschicht ist mit C bezeichnet. Zwischen der Basisschicht und der Kleberschicht ist eine Bindeschicht D aus einem mit einer Carbonsäure .-' modifizierten Polypropylen vorgesehen.

pf. Die Hauptschicht A der Basisfolie besteht aus einem Harz-[^! Γ gemisch aus Polypropylen und dem Methylpentenpolymeren , λ (Poly-4-methylpenten-1), und zwar im oben angegebenen ί ' Verhältnis. Das Polypropylen, welches für die Hauptschicht ν A verwendet wird, (Α-Schicht PP) kann ein Propylenhomo- - polymeres sein oder ein Propylencopolymeres, welches ge- ;/ί ringe Mengen einer copolymerisierbaren Komponente ent-, ^J'hält. Es kann sich insbesondere um ein Polymerisat han-

' J dein, wie es üblicherweise als Ausgangsmaterial für Folien \:Λ) verwendet wird. Auch das Methylpentenpolymere kann ein Copolymeres sein, wobei geringe Mengen eines anderen oc-Olefins zugegen sind. Vorzugsweise hat es einen Vicat-Erweichungspunkt (JIS K-7206), welcher unterhalb des Schmelzpunktes des Α-Schicht PP liegt, so daß eine gute Transparenz der Hauptschicht A gewährleistet ist. Wie bereits erwähnt, ist es bevorzugt, 95 bis 50 Gew.% des A-Schicht PP und 5 bis 50 Gew.% des Methylpentenpolymeren zu vermischen. Wenn das Mischungsverhältnis außerhalb dieses Bereichs liegt, so kann das erhaltene Band nur schwer mit den Fingern zerrissen werden.

. Zur Verbesserung der Trennbarkeit mit Hilfe eines Spenderschneidmessers wird eine kristalline Polypropylenschicht (B) auf einer Seite oder auf beiden Seiten der Hauptschicht (A) ausgebildet, wie dies in den Fig. 2 bis 4 dargestellt ist. Alternativ kann die Schicht B auch als Zwischenschicht zwischen zwei Hauptschichten A vorgesehen sein, wie in Fig. 5 gezeigt. Als kristallines . Polypropylen (B-Schicht PP), welches zur Herstellung der Schicht B

verwendet wird, kann ein Propylenhomopolymeres oder ein Propylencopolymeres mit einer geringen Menge einer copolymerisierbaren Komponente (z.B. Äthylen) dienen (wobei hier, wie bei den anderen Copolymeren dieser Art, wie sie in der vorliegenden Beschreibung erwähnt werden, nicht mehr als etwa 3 Gew.% des Copolymeren vorliegen). Alternativ kann man ein mit einer Carbonsäure modifiziertes Polypropylen verwenden, das erhalten wird durch Aufpfropfen einer Carbonsäure. Das B-Schicht PP kann die gleiche Zusammensetzung haben wie das Α-Schicht PP. Zur Verbesserung der Durchtrennbarkeit oder Zerreißbarkeit ist es erforderlich, daß das B-Schicht PP einen Schmelzpunkt aufweist, welcher mindestens so hoch liegt wie der Vicat-Erweichungspunkt des vorerwähnten Methylpentenpolymeren. Wenn der Schmelzpunkt unterhalb des Vicat-Erweichungspunktes liegt, so erzielt man keine Verbesserung der Durchtrennbarkeit mit einem Spendermesser. Wie weiter unten erläutert werden wird, bestimmt sich nämlich die Recktemperatur bei der Herstellung des Klebebandes nach dem Vicat-Erweichungspunkt des Methylpentenpolymeren in der Hauptschicht A, und der Reckprozeß kann am vorteilhaftesten bei einer Temperatur durchgeführt werden, welche mindestens dem Erweichungspunkt entspricht und höchstens bis zum Schmelzpunkt des Α-Schicht PP oder des B-Schicht PP reicht, jenachdem, welcher niedriger liegt.

Falls das B-Schicht PP einen Schmelzpunkt aufweist, der mindestens dem oben erwähnten Erweichungspunkt entspricht, so wird das B-Schicht PP gereckt, ohne zur Zeit der Rekkung zu schmelzen oder zu fließen. Es wird angenommen, daß dies zur Zertrennbarkeit mit einem Spendermesser beiträgt .

Gewöhnlich liegt die optimale Recktemperatur eines Polypropylens im Bereich von etwa 150 bis etwa 16O°C. Es ist

daher vorteilhaft, ein Methylpentenpolymeres zu verwenden, dessen Vicat-Erweichungspunkt innerhalb dieses Bereichs liegt,xind ein B-Schicht PP zu verwenden, dessen Schmelzpunkt mindestens gleich dem Erweichungspunkt ist und vorzugsweise mindestens 155⁰C und speziell mindestens 16O°C beträgt. Die Schicht B sollte im wesentlichen keine mit dem B-Schicht PP nicht kompatible Polymere oder organische oder anorganische Teilchen enthalten.

Das für die aufgerauhte Oberflächenschicht C zu verwendende Polypropylen (C-Schicht PP) hat vorzugsweise einen Schmelzpunkt, welcher niedriger ist als der Schmelzpunkt des oben erwähnten Α-Schicht PP und B-Schicht PP. Beispielsweise ist ein Propylen-Ä'thylen-Copolymeres bevorzugt, dessen Schmelzpunkt nicht über 155⁰C liegt.

Um die Kleberschicht fest mit der Basisfolie zu verbinden, wird bei einer bevorzugten Ausführungsform dazwischen eine Bindeschicht D aus einem Polypropylen, welches mit einer Carbonsäure modifiziert ist, angeordnet. Das mit der Carbonsäure modifizierte Propylen wird hergestellt, indem man auf ein in der Hauptsache aus Propylen bestehendes Polymeres eine ungesättigte Carbonsäure, z.B. Maleinsäure oder Itaconsäure, oder ein ungesättigtes Carbonsäureanhydrid, z.B. Maleinsäureanhydrid, aufpfropft. Wenn das mit der Carbonsäure modifizierte Polypropylen als B-Schicht PP bei der Struktur der Fig. 3 oder 4 verwendet wird, so kann diese Schicht auch als Bindeschicht D dienen.

Im folgenden sollen die relativen Dicken der Schichten A bis D erläutert werden. Es ist wichtig, daß die Gesamtdicke der Schichten B und D, solange diese einen Schmelzpunkt von mindestens dem Vicat-Erweichungspunkt des Methylpentenpolymeren der Schicht A haben, innerhalb ei-

3228398

'At

nes Bereichs von 5 bis 30% und vorzugsweise 10 bis 20% der Gesamtdicke der Schichten A bis D haben. Falls das mit der Carbonsäure modifizierte Polypropylen der Binde-Schicht D einen Schmelzpunkt aufweist, welcher mindestens so hoch ist wie der Vicat-Erweichungspunkt des Methylpentenpolymeren in der Hauptschicht A, so liegt die Gesamtdicke der Schichten B und D innerhalb des obigen Bereichs. Wenn das mit der Carbonsäure modifizierte Polypropylen einen Schmelzpunkt aufweist, welcher niedriger ist als der Vicat-Erweichungspunkt des Methylpentenpolymeren der SchichtD, so trägt eine solche Schicht nicht wesentlich zur Verbesserung der Durchtrennbarkeit mit Hilfe eines Spenderschneidmessers bei, und in einem solchen Falle sollte die Schicht B oder sollten die Schichten B allein eine Dicke innerhalb des obigen Bereichs haben. Wenn die oben erwähnte Gesamtdicke der Schichten mit einem Schmelzpunkt von mindestens dem Vicat-Erweichungspunkt des Methylpentenpolymeren geringer als 5% ist, so erzielt man keine adäquate Verbesserung der Durchtrennbarkeit mit Hilfe eines Spenderschneidmessers, d.h. es ist unmöglich, den vorerwähnten Nachteil eines solchen Bandes in adäquater Weise zu eliminieren, nämlich den Nachteil, daß das Band beim Durchschneiden mit Hilfe eines Spenderschneidmessers häufig schräg durchtrennt wird. Wenn andererseits die Gesamtdicke 30% übersteigt, so kann das Band nur schwer mit den Fingern zerrissen werden.

Es wird davon ausgegangen, daß die gewünschte, gerade Durchtrennbarkeit oder Zerreißbarkeit in Querrichtung der Schicht oder Schichten B und D durch das biaxiale Recken sowohl in longitudinaler Richtung als auch in Querrichtung bei einer Temperatur, die nicht oberhalb des Schmelzpunktes liegt, erteilt wird. Die hierdurch erzielte Durchtrennbarkeit in Querrichtung kompensiert die

322899a

unregelmäßige Durchtrennbarkeit oder Zerreißbarkeit der Schichten A und C.

Im folgenden soll das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Klebebandes erläutert werden.

Zunächst wird eine Klebeschicht auf einer Seite einer Basisfolie aus Polypropylenharz ausgebildet. Sodann wird eine Oberflächenschicht aus Polypropylenharz mit einem Gehalt an feinen, anorganischen Füllstoffteilchen auf der anderen Seite der Basisfolie ausgebildet. Hierdurch erhält man eine ungereckte, laminierte Folie. Das für die Oberflächenschicht verwendete Polypropylenharz hat einen Schmelzpunkt unterhalb des Schmelzpunktes des für die Basisfolie verwendeten Polypropylenharzes. Sodann wird die laminierte Folie bei einer Temperatur gereckt, welche mindestens so hoch ist wie der Schmelzpunkt des Polypropylenharzes der Oberflächenschicht, und zwar bis die Dicke der Oberflächenschicht den maximalen Teilchendurchmesser der feinen, anorganischen Füllstoffteilchen nicht mehr übersteigt.

In der ersten Stufe kann man die Basisschicht und die Ober flächenschicht vorteilhafterweise durch Coextrudierung oder durch Extrudierlaminierung laminieren und danach das Klebermaterial auf die Basisfolie, und zwar auf die Seite aufbringen, welche der Oberflächenschicht abgewandt ist. Das Klebermaterial ist vorzugsweise ein Klebermaterial vom Acrylester-Typ mit guten Hafteigenschaften. Der Kleber wird vorzugsweise ohne Verwendung eines Lösungsmittels aufgebracht. Es ist in diesem Falle bevorzugt, die Basisfolie zunächst mit einer Schicht aus einem mit Carbonsäure modifizierten Polyolefin zu laminieren, um die feste Verbindung zwischen dem Kleber und der Basisfolie zu gewährleisten. Es ist vorteilhaft, die Schicht aus

dem mit Carbonsäure modifizierten Polyolefin zusammen mit der Basisfolie und der Oberflächenschicht zu coextrudieren und so das Laminat herzustellen.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform bringt man auf die Basisfolie ein modifiziertes Polyolefin auf, welches 0,01 bis 10 Gew.96 einer ungesättigten Carbonsäure oder eines Derivats derselben enthält. Auf diese Weise erhält man eine Bindeschicht auf der von der Oberflächenschicht abgewandten Seite. Ein Gemisch aus einem Acrylkleber mit einer funktioneilen Gruppe und einem Vernetzungsmittel wird auf die Bindeschicht aufgebracht, und zwar ohne Verwendung eines Lösungsmittels.

Das modifizierte Polyolefin kann durch Additionspolymerisation oder Copolymerisation eines Polyolefins, wie Polyäthylen oder Polypropylen, mit 0,01 bis 10 Gew.% einer ungesättigten Carbonsäure, wie Maleinsäure, Acrylsäure oder Itaconsäure, oder eines Derivats einer ungesättigten Carbonsäure, z.B. eines Carbonsäureanhydrids, erhalten werden. Wenn der Gehalt der ungesättigten Carbonsäure oder des Derivats derselben unterhalb 0,01 Gew.% liegt, so sind die Bindeeigenschaften des endgültigen Klebebandes unbefriedigend. Wenn andererseits der Gehalt 10 Gew.% übersteigt, so ist die Haftfestigkeit in bezug auf eine Folie vom Polypropylen-Typ nicht adäquat.

Der Acrylkleber kann erhalten werden durch Copolymerisation eines Acrylsäureester als Hauptkomponente mit 0,1 bis 15 Mol-96 einer Verbindung mit einer funktioneilen Gruppe. Als Verbindung mit einer funktioneilen Gruppe kann man eine der vorerwähnten Carbonsäuren oder ein Carbonsäureanhydrid oder eine Verbindung mit einer Hydroxylgruppe verwenden, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid oder Hydroxyäthylacrylat. Falls die Ver-

bindung mit einer funktionellen Gruppe in einer Menge von weniger als 0,1 Mol-# vorliegt, so ist die Bindefestigkeit zwischen der Kleberschicht und der Bindeschicht unzureichend. Falls die Menge 15 Mol-96 übersteigt, so ist die Haftfestigkeit unbefriedigend.

Das Molekulargewicht des Acrylklebers kann vorzugsweise im Bereich von 250 000 bis 700 000 liegen (gewichtsmittleres Molekulargewicht, gemessen durch Gelpermeations-Chromatographie). Wenn das Molekulargewicht weniger als 200 000 beträgt, so kann man eine adäquate Adhäsion nicht erzielen, und wenn das Molekulargewicht oberhalb 700 000 liegt, so wird das Aufbringen auf die Basisfolie schwierig.

Als Vernetzungsmittel kann man eine Verbindung mit mindestens zwei funktionellen Gruppen im Molekül verwenden, ■welche mit der ungesättigten Carbonsäure oder dem Derivat derselben im modifizierten Polyolefin reagieren oder mit den funktionellen Gruppen im Acrylkleber. Als solches Vernetzungsmittel kann man eine Isocyanatverbindung verwenden, eine Aziridinverbindung oder eine N-Methylolverbindung. Ferner kann man ein sog. blockiertes Vernetzungsmittel verwenden, wobei die funktionellen Gruppen des oben erwähnten Vernetzungsmittels chemisch mit anderen Verbindungen verbunden sind und wobei die funktionellen Gruppen bei erhöhter Temperatur freigesetzt werden.

In der Stufe der Vermischung des Acrylklebers mit dem Vernetzungsmittel in Abwesenheit eines Lösungsmittels ist es erforderlich, eine Gelbildung so weit wie möglich zu verhindern. Wenn man das vorerwähnte, blockierte Vernetzungsmittel einsetzt, so ist es leicht möglich, die Gelbildung in einem solchen Ausmaß zu verringern, daß die Arbeit ohne Schwierigkeiten durchgeführt werden kann. Es ist ferner erforderlich, das Mischen bei relativ niedri-

ger Temperatur durchzuführen und das Gemisch so rasch wie möglich auf die Basisfolie aufzubringen.

Erfindungsgemäß kann man das Klebermaterial anfänglich in einer beträchtlichen Dicke aufbringen, da die Dicke des Klebermaterials in der nachfolgenden Reckstufe verringert wird. Das vorerwähnte, hochviskose Klebermaterial kann leicht mit Hilfe eines üblichen BeSchichtungsgeräts vom Quellen-Typ gleichförmig aufgetragen werden. Dieses Klebermaterial könnte mit der üblichen Dicke gewöhnlicher Klebschichten (z.B. 20/um) nicht gleichförmig aufgetragen werden. Nach dem Auftragen des Klebermaterials wird die so erhaltene, laminierte Folie biaxial gereckt, und zwar mit Hilfe eines Reckgerätes, wobei das Reckverhältnis in Längsrichtung das 2- bis 1Ofache beträgt und in Querrichtung das 4- bis 1Ofache. Im Falle eines Aufbringens eines Klebermaterials auf eine zuvor in Längsrichtung gereckte Folie, ist es ausreichend, die beschichte Folie nur in Querrichtung zu recken. Bei dieser Reckstufe wird die dicke Beschichtung des Klebermaterials mit hohem Molekulargewicht gleichförmig dünner gemacht. Ferner kann, falls erwünscht, auf die Rückseite der Polypropylen-Basisfolie, welche mit dem modifizierten Polyolefin laminiert ist, ein Trennmittel aufgebracht werden. Diese Beschichtung wird vorzugsweise vor der Reckstufe durchgeführt.

Erfindungsgemäß werden die folgenden Vorteile erzielt,

(1) Dadurch, daß die Schicht aus dem speziellen, modifizierten Polyolefin zwischen die Polypropylen-Basisfolie und das Acrylklebermaterial mit funktionellen Gruppen eingebracht wird, ist es möglich, ein Klebeband zu erhalten, welches gute Bindeeigenschaften aufweist und bei dem die modifizierte Polyolefinschicht und das Klebermaterial fest miteinander verbunden sind. Dieses Phänomen

wird auf die Tatsache zurückgeführt, daß sowohl das modifizierte Polyolefin als auch das Klebermaterial funktionelle Gruppen aufweisen.

(2) Nach Beschichtung der Basisfolie mit dem Klebermaterial wird ein Reckprozeß durchgeführt. Daher kann das Klebermaterial zunächst mit beträchtlicher Dicke aufgetragen werden. Es ist somit möglich, ein Klebermaterial vom Acryl-Typ mit einem hohen Molekulargewicht, d.h. einer hohen Viskosität, zu verwenden. Ein solches Klebermaterial konnte bisher kaum ohne Verwendung eines Lösungsmittels verarbeitet werden. Man kann auf diese Weise ein Klebeband mit vorzüglicher Qualität erhalten.

(3) Nach dem Auftragen des Klebermaterials auf die Basisfolie wird ein Reckprozeß durchgeführt. Aus diesem Grunde kann die Basisfolie zum Zeitpunkt des Auftragens des Klebermaterials relativ dick sein. Während des Reckprozesses wird die Basisfolie mit einer konstanten Zugspannung beaufschlagt. Es ist somit möglich, eine Schrumpfung zu verhindern oder die Bildung von Falten in der Basisfolie zu verhindern; solche Störungen treten häufig während des Auftragens des Klebermaterials oder während der Vernetzungsbehandlung auf. Ferner führt die Erhitzung zur Zeit des Reckprozesses nicht nur zu einer Vernetzungsbehandlung des Klebermaterials, sondern auch zu einer Erhöhung der Bindefestigkeit zwischen dem modifizierten Polyolefin und dem Klebermaterial.

Die Fig. 2 bis 5 dienen zur Erläuterung eines vorteilhaften Verfahrens zur Herstellung des erfindungsgemäßen Klebebandes. Die Schichten A, B, C und D werden simultan extrudiert, wobei man eine ungereckte, laminierte Folie erhält. Nach dem Auftragen des Klebermaterials auf diese Folie wird dieselbe biaxial gereckt^ und zwar bei einer Temperatur, welche unter dem Schmelzpunkt des A-Schicht

3228398

PP und des B-Schicht PP liegt und über dem Schmelzpunkt des C-Schicht PP.

Bei diesem Verfahren werden die Schichten A und B bei einer Temperatur gereckt, welche unter ihren Schmelzpunkten liegt,so daß die Festigkeit und die Durchtrennbarkeit verbessert werden. Ferner kommt es in der Schicht C weder zu Rissen noch zu Hohlräumen an der Grenzfläche zu den anorganischen Füllstoffteilchen, da die Schicht C bei einer Temperatur gereckt wird, welche oberhalb des Schmelzpunkts des C-Schicht PP liegt. Auf diese Weise wird eine aufgerauhte Oberfläche mit guter Transparenz und überlegener Beschriftbarkeit gebildet.

Wie zuvor erwähnt, wird die Reckstufe bei einer Temperatur durchgeführt, welche unterhalb des Schmelzpunktes des Polypropylens der Basisfolie und oberhalb des Schmelzpunktes des Propylencopolymeren der Oberflächenschicht liegt.

Wenn man den Reckprozeß unter solchen Bedingungen durchführt, so wird die Teilchen enthaltende Oberflächenschicht beim Recken im wesentlichen keiner Orientierung unterworfen, da die Fließfähigkeit des Propylencopolymeren zur Zeit des Streckens steigt. Es ist somit möglich, die Bildung von Hohlräumen oder Rissen zu vermeiden. Solche Störungen treten anderenfalls äußerst leicht an der Grenzfläche zwischen dem Propylencopolymeren und den feinen, anorganischen Füllstoffteilchen aufgrund der Reckspannungen auf. Andererseits wird die Basisfolie durch den Reckprozeß orientiert. Hierdurch erzielt man die gewünschte Festigkeit und Zerreißbarkeit. Ferner ist es erforderlich, das Streckverhältnis so zu wählen, daß die Dicke der die Teilchen enthaltenden Oberflächenschicht nach dem Recken nicht größer ist als der maximale Teil-

chendurchmesser der verwendeten, feinen, anorganischen Teilchen. Hierdurch wird die Dicke der die !Teilchen enthaltenden Oberflächenschicht so gering wie möglich gemacht. Man erzielt hierdurch einerseits eine gute Beschriftbarkeit, während andererseits die photostatischen Eigenschaften nicht beeinträchtigt werden. Dennoch werden die Teilchen auf der flachen Oberfläche festgehalten und die Teilchen werden keineswegs insgesamt in der Schicht eingebettet.

Durch Steuerung der Recktemperatur und der Dicke der die Teilchen enthaltenden Oberflächenschicht unter solchen Bedingungen ist es möglich, die feinen, anorganischen Füllstoff teilchen fest zu binden, so daß sie eine flache Oberfläche auf der rauhen Oberflächenschicht des endgültigen Klebebandes bilden. Man erhält auf diese Weise ein Klebeband mit vorzüglicher Beschriftbarkeit und mit einer weißen Oberfläche. Daher können darauf geschriebene Buchstaben leicht gelesen werden. Die Oberflächenschicht ist frei von Hohlräumen und Rissen, so daß man überlegene photostatische Eigenschaften erhält. Die gesamte prozentuale Lichtdurchlässigkeit beträgt mindestens 9096.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.

Beispiel 1

Ein isotaktisches Polypropylen mit einem Schmelzindex von 4,0 und einem Schmelzpunkt von 167⁰C wird mit einem Methylpentenpolymeren mit einem Vica^t-Erweichungspunkt von 160⁰C im Gewichtsverhältnis 75:25 vermischt, und die erhaltene Masse wird zu einer ungereckten Folie aus der Schmelze extrudiert. Auf eine Seite der ungereckten Folie wird eine Teilchen enthaltende Oberflächenschicht aufgebracht. Hier-

zu wird ein Propylen-Äthylen-Copolymeres mit einem Schmelzpunkt von 155°C als Komponente X und Calciumcarbonat mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 3/um und einer maximalen Teilchengröße von 10/um als Komponente Y vermischt, und zwar mit oder ohne ein Methylpentenpolymeres (PMP), einem Polystyrol, welches durch ein Carbonsäureanhydrid modifiziert wurde, (modifiziertes PS) oder einem Polymethylmethacrylat (PMMA) als Komponente Z. Es werden die Mengenverhältnisse gemäß Tabelle 1 gewählt. Diese Schicht wird bei der Extrudierung laminiert. Die andere Seite der ungereckten Folie wird mit einem modifizierten Polypropylen beschichtet, das 3 Gew.# Itaconsäure enthält. Es wird gleichzeitig laminiert, und zwar durch Extrudieren. Man erhält auf diese Weise eine ungereckte, laminierte Folie aus drei Schichten. Sodann bringt man auf die Seite der ungereckten, laminierten Folie, auf der die modifizierte Polypropylenschicht vorgesehen ist, ein Klebermaterial vom Acrylsäureester-Typ auf, und zwar durch Beschichten in einer Dicke von 800/um ohne Verwendung jeglichen Lösungsmittels. Danach wird die beschichtete, laminierte Folie auf das öfache in longitudinaler Richtung und auf das 6,7fache in Querrichtung gereckt, und zwar bei einer Recktemperatur von 161°C. Sodann wird eine Hitzebehandlung durchgeführt bei einer Temperatur von 164 bis 165⁰C während 5 see. Danach hat das Klebeband eine Gesamtdicke von 60/um. Die aufgerauhte Oberflächenschicht hat eine Dicke gemäß Tabelle 1. Die Beschriftbarkeit, die Fingerzerreißbarkeit, die photostatischen Eigenschaften und die Glanzfreiheit eines jeden Klebebandes· sind in Tabelle 1 angegeben.

Die Beschriftbarkeit wird dadurch festgestellt, daß man eine Oberfläche des Bandes mit einem Bleistift der Härte 6H beschriftet und die Auswertung folgendermaßen vornimmt: ein leicht beschriftbares Band wird mit 0 bezeich-

V Ηϊ ΨΡ TT Tf V TW

net; ein mehr oder weniger schwer beschriftbares Band, welches die untere praktische Grenze der Brauchbarkeit darstellt, wird mit 0 bezeichnet. Wenn die Beschriftung des Bandes nahezu unmöglich ist, so verwendet man das Symbol Δ.

Die photostatischen Eigenschaften werden dadurch bestimmt, daß man die gesamte prozentuale Lichtdurchlässigkeit eines Jeden Klebebandes gemäß JIS K-6718 mißt.

Die Glanzfreiheit wird dadurch bestimmt, daß man den relativen Spiegelglanz eines jeden Klebebandes mit einem Einfallswinkel von 60° gemäß JIS Z-8741 bestimmt.

Tabelle 1

Nr. Aufgerauhte Oberflächenschicht

Beschrift-

Copolymere.
(Gew.%)

Calcium- Thermocarbonat pl.Harz (Gev.%) (Gew.%)

Dicke barkeit (/um)

Finger- Photostat. GlanzfreizerreißEigen- heit (2) barkeit schaften(i)

70

30

45

85

45

f-O qo

XD aOO

70

12

45

65

PMP

30

50

30

PMP

10

35

30

PMP

50

30

PMMA

12

50

30

ModiC ' PS 20 95

11

70

10

PMP

97

15

30

50

PMP

90

30

PMMA

85

15

30

Modif, PS 40

85

15

30

PMP

85

15

PP (m.p. 167°C)
70

30 85

45

- 16

Bemerkungen zu Tabelle 1:

⁺ Propylen-Äthylen-Copolymeres

(1) gesamte prozentuale Durchlässigkeit

(2) relativer Spiegelglanz.

Man erkennt aus Tabelle 1, daß die Proben Nr. 1 und 2, welche innerhalb des erfindungsgemäßen Bereichs liegen, hinsichtlich der Beschriftbarkeit, der Fingerzerreißbarkeit und der photostatischen Eigenschaften überlegen sind. Man erkennt ferner, daß die Klebebandproben Nr.4 bis 10, die ebenfalls zur Erfindung gehören, überlegene Beschriftbarkeit, Fingerzerreißbarkeit, photostatische Eigenschaften und Glanzfreiheit zeigen. Bei der Probe Nr. 3 ist die Dicke der aufgerauhten Oberflächenschicht größer als 10/um, d.h. größer als die maximale Teilchengröße des Calciumcarbonate, welches als anorganische, feine Füllstoffteilchen verwendet wird. Die Zerreißbarkeit mit den Fingern ist befriedigend. Die Beschriftbarkeit und die photostatischen Eigenschaften sind Jedoch unbefriedigend. Bei den Proben Nr. 11 bis 13 ist die Menge an Komponente Z größer als die Menge des Polypropylen-Copolymeren. Es finden sich Risse und Hohlräume in der aufgerauhten Oberflächenschicht. Daher sind die photostatischen Eigenschaften unbefriedigend.

Bei der Probe Nr. 14 hat das Polypropylen für die aufgerauhte Oberflächenschicht einen Schmelzpunkt von 167°C. Dieser liegt oberhalb der Recktemperatur. Es wurde gefunden, daß aufgrund der Ausbildung von Rissen und Hohlräumen die Folie weißlich wird und daß die photostatischen Eigenschaften unzureichend sind.

Beispiel 2

Es wird eine ungereckte, laminierte Folie mit einer Struktur der Fig. 2 und mit einer Dicke von 1600 /um aus den folgenden Materialien hergestellt:

Schicht (A)s Isotaktisches Polypropylen mit einem Schmelzpunkt von 167⁰C (PP); Methylpentenpolymeres mit einem Vicat-Erweichungspunkt von 16O°C (PMP).

Schicht (B): Harze gemäß Tabelle 2.

Schicht (C): 55 Gew.% Propylen-Äthylen-Copolymeres (statistisch) mit einem Äthylengehalt von 3 Gew.# und einem Schmelzpunkt von 151⁰C; 20 Gew.% Calciumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3/um; 25 Gew.% Methylpentenpolymeres mit einem Vicat-Erweichungspunkt von 160°C.

Schicht (D): Polypropyleneopolymeres, auf das Itaconsäure aufgepfropft wurde, mit einem Säuregehalt von 3 Gew.% und einem Schmelzpunkt von 151⁰C

Auf die Seite der laminierten Folie, auf der die Schicht (D) liegt, bringt man ein Klebermaterial aus Acrylsäureester auf, und zwar mit einer Dicke von 800 /um, ohne Verwendung jeglichen Lösungsmittels. Sodann wird die beschichtete, laminierte Folie biaxial gereckt, und zwar auf das öfache in longitudinaler Richtung und auf das 7fache in Querrichtung bei einer Recktemperatur von 161°C. Dann schließt sich noch eine Hitzebehandlung während 5 see bei 164⁰C an.

Auf diese Weise erhält man Klebebänder mit den Proben Nr. 4 bis 10 in Tabelle 2. Die so erhaltenen Klebebänder haben die folgende Struktur: Schicht (C) hat eine Dicke von 4/um; die Gesamtdicke der Schichten (A) und (B) beträgt 35/um; die Schicht (D) hat eine Dicke von 1 /um. Die Kleberschicht hat eine Dicke von 20/um und die Gesamtdicke beträgt 60/um. Das Verhältnis der Dicke der Schicht (B) zur Gesamtdicke der Basisfolie (40/um) ist in Tabelle 2 angegeben.

3228999

Nach dem gleichen Verfahren werden Klebebänder mit der Struktur der Fig. 3 hergestellt (Proben Nr. 11 bis 14). Es werden die gleichen Materialien für die Schicht A und die Schicht C verwendet. Die Schicht B besteht aus einem Polypropylen mit aufgepfropfter Itaconsäure (Säuregehalt: 3 Gew.%, Fp. 165⁰C). Dieses Material dient auch als Schicht D. Bei dem Aufbau der Fig. 3 wird nämlich das gleiche Harz für die Schichten B und D verwendet.

Die so erhaltenen Klebebänder haben den folgenden Aufbau: die Schicht C hat eine Dicke von 4/um; die Gesamtdicke der Schicht A und der Schicht B beträgt 36/um. Die Klebeschicht hat eine Dicke von 20 /um; das Verhältnis der Dicke der Schicht B zu der Gesamtdicke (40/um) der Basisfolie ist in Tabelle 2 angegeben.

Die Klebebänder der Proben Nr. 1 bis 3» bei denen die Schicht B weggelassen wurde,werden in gleicher Weise hergestellt.

Die Durchtrennbarkeit mit einem Spenderschneidmesser ist für die erhaltenen Klebebänder in Tabelle 2 angegeben, und zwar zusammen mit der Bewertung der Zerreißbarkeit mit den Fingern.

Zur Bestimmung der Durchtrennbarkeit mit einem Spenderschneidmesser wird jeweils ein Klebeband mit einer Breite von 18 mm verwendet. Ferner wird ein handelsüblicher Spender mit einem Schneidemesser mit einer Dicke von 0,35 mm verwendet, wobei die Messerspitzen mit einem Abstand von 1,3 mm angeordnet sind. Das Band wird zerschnitten, indem es in einem Winkel von 20° nach links oder rechts weggezogen wird, wobei ein Winkel von 15° relativ zum Schneidmesser vorliegt.

Der Schneidvorgang wird 50 Mal durchgeführt, und zwar nach rechts und links. Ein Band, das zufriedenstellend geschnitten wird, ohne daß es zu einem schrägen Zerreißen kommt, wird mit dem Symbol 0 bezeichnet. Ein befriedigend zerschneidbares Band mit mindestens 8096 erfolgreichen Fällen, welches somit praktisch verwendbar ist, wird mit dem Symbol 0 bezeichnet; und ein Band, bei dem in weniger als 80% der Fälle das Band zufriedenstellend durchtrennt wird, erhält die Bezeichnung Δ.

Die Fingerzerreißbarkeit wird folgendermaßen ermittelt. Das jeweilige Klebeband mit einer Breite von 18 mm wird zwischen den Fingerspitzen beider Hände gehalten, und es wird versucht, das Band in Richtung seiner Breite zu zerreißen. Dabei werden die Fingernägel nicht verwendet. Nach 20 Zerreißversuchen wird die Fingerzerreißbarkeit ausgewertet, und zwar in gleicher Weise wie oben im Falle des Tests der Spenderzerschneidbarkeit. Ein kaum zerreißbares Band erhält die Bezeichnung X.

Tabelle 2

Nr.	Hauptschicht (A)	PMP vGew	Schicht (B)	0	Spenderzerschneid-	Fingerzerreißbar-	X	λα) TO
	PP(Gew.%;	0		0	barkeit	keit	0	ro •co
1	100	5	.96) B-Schicht PP _vFp.) Dicken- verh.(#)	0	θ	θ	<Ω
2	95	25	keines	3	0	θ	<D
3	75	25	π	VJ)	Δ	θ	( f C *
4	75	25	Il	12	Δ	θ	■ ■ * t « «
5	75	25	isotaktisches PP (167°C)	30	0	0	« I • I • KC ■ t « * t t
6	75	25	dito	35	θ	Δ
7	75	25	dito	2)12.	θ	θ	rJt · · ο -V
8	75	25	dito	12	θ	θ	• « c * « f * <l
9	75	25	dito	3	Δ	β	«ι β * · * < C
10	75	25	mit Itaconsäure gepfr. Propylencopolymeres(151 (	12	0	θ	• « * « · *
11	75	25	TPropylen-Äthylen-Copoly- meres*(i62oc)	30	Δ	0
12	75	25	mit Itaconsäure gepfg· Propylencopolym.(165 C)	35	θ	Δ
13	75	25	dito	θ
14	75	dito	a
dito

+ Äthylengehalt =0,1 Gew.#

-ae-

Ein jedes der Bänder Nr. 1 bis 14 zeigt eine überlegene Bleistift-Beschriftbarkeit, gute photostatische Eigenschaften und Glanzfreiheit. Unter diesen sind die Proben Nr. 5 bis 7, 10, 12 und 13 besonders befriedigend, und zwar sowohl hinsichtlich der Durchtrennbarkeit mit einem Spenderschneidmesser als auch im Hinblick auf die Zerreißbarkeit mit den Fingern.

Die Proben Nr. 4 und 11 haben eine zu dünne Schicht B. Bei der Probe Nr. 9 liegt der Schmelzpunkt des B-Schicht PP zu niedrig. Die Zertrennbarkeit mit dem Schneidmesser eines Spenders wird daher nicht ausreichend verbessert. Die Fingerzerreißbarkeit ist jedoch vorzüglich. Bei den Proben Nr. 8 und 14 ist die Schicht B zu dick. Die Fingerzerreißbarkeit ist daher nicht so gut, jedoch ist die Zertrennbarkeit mit einem Spenderschneidmesser gut.

Bei den Bändern Nr. 1 bis 3 wurde die Schicht B weggelassen. Dabei erzielt man eine Verbesserung in der Trennbarkeit mit einem Spenderschneidmesser oder eine Verbesserung in der Fingerzerreißbarkeit, aber beide Eigenschaften werden nicht zugleich verbessert.

Beispiel 3

Nach dem Extrudier-Laminier-Verfahren wird eine extrudierte Folie aus zwei Schichten hergestellt. Dabei wird eine Folie verwendet (Folie vom PP-Typ), welche eine Dicke von 1600/um hat. Sie wird hergestellt durch Vermischen der Komponenten in der Schmelze. Als erste Komponente verwendet man 70 Gew.% Polypropylen mit einer Grenzviskosität von 1,85, gemessen in einer TetralinlÖsung bei einer Temperatur von 135⁰C, und mit einem isotaktischen Index von 97%, gemessen anhand der Menge der in n-Heptan (Siedepunkt) unlöslichen Komponente. Als zweite Komponente dient ein Methylpentenpolymer mit einem Vicat-Erweichungs-

--er-

punkt von 16O°C. Diese Folie wird mit einem von verschiedenen modifizierten Polyolefinen gemäß Tabelle 3 mit einer Dicke von 50/um beschichtet. Diese Schicht dient als Bindeschicht. Dann wird auf die Rückseite der Folie vom PP-Typ ein handelsübliches Trennmittel aufgetragen mit einer Dicke des Feststoffgehalts von 4/um. Hierzu dient ein Walzenauftragsgerät. Sodann wird das Klebermaterial bereitet. Man verwendet ein Acrylsäureesterpolymeres (Hauptkomponente des Klebermaterials) mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 440 000 und einem Gehalt von 6 Mol-96 Carboxylgruppen., Ferner verwendet man ein Vernetzungsmittel. Diese Komponenten werden bei 120°C vermischt. Als Vernetzungsmittel dient eine Isophorondiisocyanat-Verbindung, welche mit Methyläthylketoxim blockiert ist (blockiertes Vernetzungsmittel). Unmittelbar nach dem Vermischen wird diese Masse auf die Oberfläche der modifizierten Polyolefinschicht aufgetragen, und zwar bei einer Beschichtungstemperatur von 120⁰C mit einer Dicke von 800 /um. Diese laminierte Folie wird sodann vorerhitzt und danach bei einer Recktemperatur von 162⁰C gereckt, und zwar auf das 6fache in Longitudinalrichtung und auf das 6fache in TransVersalrichtung. Dann schließt sich eine Hitzebehandlung während 5 see bei 165⁰C an. Die Folie wird sodann aufgewickelt und während einer Woche bei 40⁰C gealtert. Dann wird sie zu Bändern mit einer Breite von 18 mm geschlitzt.

Man erhält auf diese Weise ein Band mit den folgenden Schichtdicken: die Dicke der Folie vom PP-Typ beträgt 40/um; die Dipke der modifizierten Polyolefinschicht beträgt 1/um; und die Dicke der Kleberschicht beträgt 20/um. Zu Vergleichszwecken wird ein Klebeband hergestellt, bei dem anstelle des modifizierten Polyolefins ein Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres (EEA) oder ein Styrol-Butadien-

322§99§ : :„ V": '::":'

Styrol-Copolymeres (SBS) verwendet wird. Es wird ein Klebeband erhalten, indem man eine biaxial gereckte Polypropylen-Basisfolie einer Koronabehandlung unterwirft, so daß ein Naßindex von 40 dyn/cm(JIS K-6768) erhalten wird. Sodann wird das gleiche Klebermaterial wie in Beispiel 3 aufgebracht, und zwar mit einer Dicke von 20/um. Die Bindeeigenschaften (Bemerkung 1) des Klebebandes sind in Tabelle 3 aufgeführt.

Bemerkung 1:

Bindeeigenschaften: Es werden Preßwalzen gemäß JIS Z-1522 verwendet. Die Bänder werden aufeinandergepreßt, wobei die Kleberschichten aufeinander zu liegen kommen. Die dabei erhaltene Verbundfolie wird mindestens eine Woche liegengelassen. Danach werden sie einem Ablösetest vom Ty-Typ unterworfen, und zwar in einer Atmosphäre vorbestimmter Temperatur (1O°C und O⁰C) mit einer Ablösegeschwindigkeit von 300 mm/min. Nun wird der Rißzustand der abgelösten Oberfläche untersucht. Die Kohäsionstrennung der Adhäsionsschicht wird mit gut (0) bewertet. Die Grenzflächenablösung zwischen der Kleberschicht und der modifizierten Polyolefinschicht oder zwischen der modifizierten Polyolefinschicht und der Folie vom PP-Typ und zwischen der Kleberschicht und der Folie vom PP-Typ oder ein Zerreißen der modifizierten Polyolefinschicht selbst wird mit nicht gut (X) bewertet. Eine partielle Grenzflächentrennung wird mit mäßig (Δ) bewertet.

3229998 : :.V: :Γ:'Γ: • V Vl* VW IP W Witfl Tabelle _J5	(Gew.96)	Bindeeigenschaften	o^wc
Art des Bindemittels	modif.Polypropylen,Malein
säureanhydrid 0,005		X
" " 0,01	Δ	Δ
" Itaconsäure 2	0	0
" Acrylsäure 6	0	0
modif.Polyäthylen, " 10	0	Δ
ti ti 20	0	X
Äthylen-Äthylacrylat-Copolymeres(EEA)	Δ	X
Styrol-Butadien-Styrol-Copolymeres(SBS)	0	X
koronabehandeltes Erzeugnis	0	X
	Δ

+ Nach dem Auftragen des Klebermaterials erleidet die biaxial gereckte Polypropylenfolie eine Schrumpfung, und es kommt zu Faltenbildung.

Man erkennt aus Tabelle 3, daß die Bänder mit einem modifizierten Polyolefin mit 0,01 bis 10 Gew.% der ungesättigten Carbonsäure oder des Derivats derselben gute Bindeeigenschaften haben.

Man erkennt ferner, daß die Bänder, bei denen das Acrylsäureester-Klebermaterial unter Vermittlung durch das Äthylen-Äthylacrylat-Copolymere (EEA) oder das Styrol-Butadien-Styrol-Copolymere (SBS) aufgebracht wurde, unzureichende Bindeeigenschaften bei niedrigen Temperaturen aufweisen.

Ferner hat das unter Koronabehandlung der biaxial gereckten Polypropylenfolie erhaltene Erzeugnis unzureichende Bindeeigenschaften, und es bilden sich zum Aufbringen des Klebermaterials Falten.

322899§

Beispiel 4

Man verwendet wiederum eine Folie vom PP-Typ mit einer Dicke von 1600/um, wie in Beispiel 3- Ferner wird ein modifiziertes Polypropylen mit einem Gehalt von 2 Gew.# Itaconsäure und einer Dicke von 50 /um durch Extrusionslaminierung aufgebracht, wobei man eine laminierte Folie aus zwei Schichten erhält. Sodann wird die Rückseite der Folie vom PP-Typ mit einem Trennmittel beschichtet, und zwar mit einer Dicke von 4/um. Sodann wird ein Klebermaterial bereitet. Hierzu verwendet man ein Acrylsaureesterpolymeres (Hauptkomponente des Klebers) mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht gemäß Tabelle 4 und mit einem Gehalt von 6 Mol-% Carbonsäuregruppen. Ferner verwendet man das gleiche blockierte Vernetzungsmittel wie in Beispiel 3. Diese Komponenten werden bei 120⁰C vermischt und unmittelbar nach dem Vermischen auf die Oberfläche der modifizierten Polyolefinschicht aufgetragen, und zwar bei einer Beschichtungstemperatur von 120°C mit einer Dicke von 800 /um. Danach unterzieht man die laminierte Folie der gleichen Reckbehandlung, Wärmebehandlung und Alterungsbehandlung wie bei Beispiel 3· Dann wird die Folie zu Bändern zerschnitten. Die so erhaltenen Bänder haben überlegene Bindeeigenschaften (0 bei 20⁰C und O⁰C). Man erkennt somit, daß man als Klebermaterial ein Acrylklebermaterial mit hohem Molekulargewicht verwenden kann, das bisher ohne Verwendung eines Lösungsmittels kaum auftragbar war. Dieses Material kann nun mit gleichmäßiger Dicke aufgetragen werden, ohne daß es zu einer Schrumpfung oder zur Bildung von Falten kommt. Die Haltekräfte (Bemerkung 2) und die Ablöseeigenschaften (Bemerkung 3) der Klebebänder sind in Tabelle 4 angegeben.

Bemerkung 2

Haltekraft: Die Haltekraft wird gemäß JIS Z-1524 gemessen. Eine Probe mit einer Bandbreite von 18 mm und

einem klebenden Rand von 20 mm wird auf eine Edelstahlplatte aufgebracht und 24 h bei Zimmertemperatur dort belassen. Danach wird eine statische Ladung von 1 kg aufgebracht, und zwar in einem Heißlufttrockner bei 40⁰C. Man ermittelt nun die Haltekraft als Zeit, welche erforderlich ist, damit die Probe abfällt. In manchen Fällen beträgt die Zeit bis zum Herabfallen mehr als 2 h. In diesem Falle wird als Haltekraft die Länge der Ablösung angesehen, welche nach Ablauf von 2 h vorliegt.

Bemerkung 5

Kohäsion; Man arbeitet gemäß JIS Z-1522. Ein Band mit einer Breite von 18 mm wird auf eine Edelstahlplatte gepreßt und während 24 h bei Zimmertemperatur dort belassen. Sodann wird das Band mit einer Ablösegeschwindigkeit von 300 mm/min unter einem Winkel von 180° abgelöst, und zwar in einer Atmosphäre von 20⁰C und 65# RH. Der Trennzustand der abgelösten Oberfläche wird untersucht. Falls keine Kohäsionstrennung vorliegt (es finden sich keine Kleberreste auf der Edelstahlplatte), wird das Ergebnis mit "gut" bewertet (Θ). Falls der Kleber zum Teil auf der Edelstahlplatte verbleibt, wird die Probe mit "mäßig" bewertet (0).

Tabelle 4

Nr. Gewichtsmittleres Molekularge- Haltekraft Kohäsion wicht der Acrylsäureesterpolymeren

1 180 000 100 min 0

2 250 000 höchstens 0,1 mm θ

3 440 000 dito 0

4 600 000 dito θ

Sie werden gemessen durch Gelpermeationschromatographie (GPC).

322899g M._y M-"

Wie vorstehend beschrieben, erhält man erfindungsgemäß ein Klebeband mit überlegener Beschriftbarkeit, Fingerzerreißbarkeit, Zertrennbarkeit mit dem Spendermesser, photostatischen Eigenschaften, Glanzfreiheit und Bindeeigenschaften. Auch das Herstellungsverfahren ist günstig. Ein solches Klebeband ist äußerst brauchbar als Ausbesserungsklebeband. Die vorliegende Erfindung ist ferner auf Verfahren zur Herstellung von Klebefolien und Etiketten gerichtet.

Claims

Patentansprüche '

1. Klebeband mit einer Basisfolie aus einem Polypropylenharz, einer Kleberschicht auf einer Seite der .!!Basisfolie und einer aufgerauhten Oberflächenschicht aufi einem Polypropylenharz mit einem Gehalt an feinen, an™ organischen Füllstoffteilchen auf der anderen Seite der Basisfolie, dadurch gekennzeichnet , da| die aufgerauhte Oberflächenschicht eine Dicke aufweist, welche nicht größer ist als der maximale Teilchendurchmesser der feinen, anorganischen Füllstoffteilchen und im wesentlichen frei ist von Hohlräumen und Rissen, so daß die gesamte prozentuale Lichtdurchlässigkeit des Klebebandes mindestens 90% beträgt.

2. Klebeband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgerauhte Oberflächenschicht aus 90 bis 50 (||w.% Polypropylenharz und 10 bis 50 Gew.% feinen, anorganischen Füllstoffteilchen besteht.

3. Klebeband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgerauhte Oberflächenschicht aus 25 bis 85 Gew.% Polypropylenharz (X) und 10 bis 50 Gew.% feinen, anorganischen Füllstoffteilchen (Y) besteht sowie aus 5 bis "" 45 Gew.% eines oder mehrere Harze (Z), ausgewählt aus Jler Gruppe der Methylpentenpolymeren, der Polystyrole, der. Polyalkylmethacrylate und der Polyester, wobei jedoch die Gesamtmenge der Komponenten (X), (Y) und (Z) 100 Gew.% beträgt und wobei die Menge der Komponente (Z) nicht

größer ist als die Menge der Komponente (X), und wobei% der relative Spiegelglanz der aufgerauhten Oberflächenschicht 30% nicht übersteigt.

4. Klebeband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisfolie eine Hauptschicht aus 95 bis 50 Gew.%

-JMP-

Polypropylen und 5 bis 50 Gevf.% eines Methylpentenpolymeren umfaßt.

5. Klebeband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Basisfolie eine Hauptschicht (A) aus 95 bis 50 Gew.% Polypropylen und 5 bis 50 Gew.% eines Methylpentenpolymeren umfaßt sowie eine Hilfsschicht (B) auf einer Seite oder auf beiden Seiten der Hauptschicht (A), bestehend aus einem kristallinen Polypropylen mit einem Schmelzpunkt, welcher mindestens so hoch ist wie der Vicat-Erweichungspunkt des Methylpentenpolymeren, sowie eine Bindeschicht (D) aus einem mit einer Carbonsäure modifizierten Polypropylen zwischen der Basisfolie und der Kleberschicht.

6. Klebeband nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das mit einer Carbonsäure modifizierte Polypropylen der Bindeschicht (D) einen Schmelzpunkt aufweist, der mindestens so hoch ist wie der Vicat-Erweichungspunkt des Methylpentenpolymeren der Hauptschicht (A), wobei die Gesamtdicke der Schichten (B) und (D) innerhalb eines Bereichs von 5 bis 3096 der Gesamtdicke der Schichten (A), (B) und (D) und der aufgerauhten Oberflächenschicht liegt.

7. Klebeband nach Anspruch 5_t dadurch gekennzeichnet, daß das mit einer Carbonsäure modifizierte Polypropylen der Bindeschicht (D) einen Schmelzpunkt aufweist, der geringer ist als der Vicat-Erweichungspunkt des Methylpentenpolymeren der Hauptschicht (A), und daß die Dicke der Schicht (B) innerhalb eines Bereichs von 5 bis 30# der Gesamtdicke der Schichten (A), (B) und (D) und der aufgerauhten Oberflächenschicht liegt.

8. Klebeband nach einem der Ansprüche 1, 3» 5, 6

und 7, dadurch gekennzeichnet, daß die anorganischen Füll-

■Β

Stoffteilchen einen maximalen Teilchendurchmesser von etwa 10/um aufweisen und zur Ausbildung einer aufgerauhten Oberfläche mit einer maximalen Rauhigkeit von bis zu 10/um und einer durchschnittlichen Rauhigkeit von 2,0 bis 6,0/um befähigt,sind.

9. Klebeband nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß das Polypropylenharz der aufgerauhten Oberflächenschicht einen Schmelzpunkt aufweist, der niedriger ist als der Schmelzpunkt des Polypropylenharzes der Basisfolie,und aus einem Propylen-Äthylen-Copolymeren besteht, dessen Schmelzpunkt nicht über 155°C liegt.

10. Klebeband nach einem der Ansprüche 1, 5, 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Kleberschicht aus einem Acrylkleber besteht, der erhalten wurde durch Copolymerisation eines Acrylsäureester mit 0,1 bis 15 Mol-# einer Carbonsäure, eines Carbonsäureanhydrids oder eines Hydroxyacrylats.

11. Verfahren zur Herstellung eines Klebebandes, dadurch gekennzeichnet, daß man auf einer Seite einer Basisfolie aus Polypropylenharz eine Kleberschicht ausbildet und auf der anderen Seite der. Basisfolie eine Oberflächenschicht aus einem Polypropylenharz ausbildet, dessen Schmelzpunkt niedriger ist als der Schmelzpunkt des Polypropylenharzes der Basisfolie, wobei die Oberflächenschicht feine, anorganische Füllstoffteilchen enthält, worauf man die erhaltene, ungereckte, laminierte Folie einem Reckprozeß unterwirft bei einer Temperatur, die mindestens so hoch liegt wie der Schmelzpunkt des Polypropylenharzes der Oberflächenschicht, so daß die Dicke der Oberflächenschicht derart verringert wird, daß sie den maximalen Teilchendurchmesser der feinen, anorganischen Füllstoffteilchen nicht übersteigt.

12. Verfahren nach Anspruch 11, gekennzeichnet durch eine Bindeschicht zwischen der Klebeschicht und der Basisfolie, wobei die Bindeschicht aus einem modifizierten Polyolefin mit 0,01 bis 10 Gew.% einer ungesättigten Carbonsäure oder einem Derivat einer ungesättigten Carbonsäure besteht und daß das Klebermaterial aus einem Gemisch eines Acrylklebers mit funktioneilen Gruppen und eines Vernetzungsmittels besteht und unter Vermittlung der Bindeschicht auf die Basisfolie aufgebracht wird, und zwar ohne Verwendung eines Lösungsmittels.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Acrylkleber ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 250 000 bis 700 000 aufweist.

14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Streckprozeß bei einer Temperatur durchgeführt wird, welche niedriger ist als der Schmelzpunkt des Polypropylenharzes der Basisfolie und höher als der Schmelzpunkt des Polypropylenharzes der Oberflächenschicht.

15. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß die laminierte Folie biaxial gereckt wird, und zwar auf das 2- bis 1Ofache in longitudinaler Richtung und auf das 4- bis 1Ofache in transversaler Richtung.