DE69111772T2 - Verfahren zur Herstellung Röntgenstrahlen verstärkender Tantalatephosphoren mit verbesserter Umwandlungswirksamkeit. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung Röntgenstrahlen verstärkender Tantalatephosphoren mit verbesserter Umwandlungswirksamkeit.Info
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Description
- Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Röntgenstrahlen verstärkenden Leuchtstoffen. Insbesondere betrifft diese Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Röntgenstrahlen verstärkenden Leuchtstoffen mit einem verbesserten Wirkungsgrad der Umwandlung von Röntgenstrahlen in Licht.
- Röntgenstrahlen verstärkende Schirme werden im allgemeinen in Verbindung mit photographischen Silberhalogenid-Filmen verwendet und dienen dazu, das auf dem Film gebildete Bild zu verbessern. Die Zahl der Leuchtstoffe, die die aktive Komponente von Schirmen für Röntgenstrahlen bilden, ist Legion und umfaßt unter anderen die Wolframate, die Oxysulfide und die Oxybromide.
- Besonders wirksame Leuchtstoffe, die für die Herstellung von Röntgenstrahlen verstärkenden Schirmen verwendet werden können, sind die von Brixner im U.S.-Patent 4 225 623 beschriebenen Tantalate. Diese Leuchtstoffe basieren auf Yttrium-, Lutetium- und Gadoliniumtantalaten der monoklinen M'-Form und werden im allgemeinen durch Seltene Erden wie zum Beispiel Terbium, Thulium und Niob aktiviert, wie es auch in der zuvor aufgeführten Literaturstelle beschrieben ist. Da diese Leuchtstoffe ein hohes Absorptionsvermögen für Röntgenstrahlen aufweisen, werden sie gegenwärtig weithin zur Herstellung dieser verstärkenden Schirme verwendet, und das Verfahren zu ihrer Herstellung umfaßt das Vermischen der Bestandteile, gefolgt vom Brennen dieser Mischung, wodurch das Kristallgitter des Leuchtstoffs selbst gebildet wird.
- Beim Verfahren der Herstellung von Tantalat-Leuchtstoffen ist gefunden worden, daß Alkalihalogenide und Kombinationen aus Alkalihalogeniden und Erdalkalihalogeniden zur Verwendung als Flußmittel zur Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit zwischen Oxiden von Yttrium und Tantal geeignet sind. Ein mit der Verwendung von Halogeniden zusammenhängendes Problem sind ihre niedrigen Schmelzpunkte und die Reaktivität dieser Verbindungen mit Materialien, die zum Aufbau in Öfen und Tiegeln, die die Reaktionsmischung enthalten, verwendet werden. Die Reaktion zwischen Yttriumoxid und Oxiden von Tantal und Niob wird am besten bei Temperaturen oberhalb von 1200 ºC durchgeführt. Bei diesen Temperaturen sind Lithium- und Natriumchlorid weniger als 250 ºC von ihren Siedepunkten entfernt. Folglich sind signifikante Mengen der Chloride als hochreaktive Gase im Ofen und in den Tiegeln, die die Reaktionsmischung enthalten, vorhanden. Diese Bedingung kann zu verkürzten Lebensdauern der Ausrüstung führen. Alkalisulfate sind in dieser Hinsicht stabiler, ergeben aber aufgrund der Auswirkung von Zersetzungsprodukten des Flußmittels Leuchtstoffe mit einer geringeren Wirksamkeit. Lithium- und Natriumsulfate zersetzen sich bei der hohen Reaktionstemperatur, die zum Erhalt des Leuchtstoffes verwendet wird, zu Lithium- bzw. Natriumoxid und Schwefeltrioxid. Um den Effekt der Zersetzungsprodukte zu minimieren, werden kleine Mengen eines Komplexbildners wie eines Alkalimetallmetasilikates, z.B. Lithiummetasilikat, zugegeben, um mit dem Alkalioxid zu reagieren und Lithiumorthosilikat zu bilden.
- Es ist gefunden worden, daß Tantalat-Leuchtstoffe mit einer sehr hohen Wirksamkeit hergestellt werden können, während die Auswirkungen von Flußmittel- und Zersetzungsprodukten durch das Kombinieren der stabilen Sulfate mit den reaktiven Halogeniden in Gegenwart von kleinen Mengen eines Komplexbildners minimiert werden können.
- In Einklang mit dieser Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung eines Leuchtstoffs mit der monoklinen M'-Struktur verfügbar gemacht, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:
- (a) YNbxTa1-xO&sub4;, wobei x 0 bis 0,15 ist;
- (b) LuNbxTa1-xO&sub4;, wobei x 0 bis 0,20 ist;
- (c) Y1-yTmyTaO&sub4;, wobei y 0 bis 0,03 ist;
- (d) einer festen Lösung von (a) und (b);
- (e) einer festen Lösung von (a) und (c);
- (f) Y1-yTbyTaO&sub4;, wobei y 0,001 bis 0,15 ist;
- (g) Lu1-yTbyTaO&sub4;, wobei y 0,001 bis 0,15 ist;
- (h) Gd1-yTbyTaO&sub4;, wobei y etwa 0,001 bis etwa 0,15 ist;
- (i) einer festen Lösung von wenigstens zwei von (f), (g) und (h);
- (j) irgendeinem von (a) bis (i), wobei bis zu 45 Mol-% des Yttriums, Lutetiums oder Gadoliniums durch Lanthan ersetzt sind;
- (k) irgendeinem von (a) bis (i), wobei bis zu 15 Mol-% des Yttriums, Lutetiums oder Gadoliniums durch Ytterbium ersetzt sind; und
- (l) irgendeinem von (a), (b), (c), (d) und (e), wobei bis zu 15 Mol-% des Yttriums oder Lutetiums durch Gadolinium ersetzt sind;
- wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß
- (a) stöchiometrische Mengen der entsprechenden Vorläuferoxide mit einem ternären Flußmittel, das im wesentlichen aus einem Alkalimetallsulfat/Alkalimetall- oder Erdalkalimetallchlorid/Alkalimetallmetasilikat besteht, wobei das ternäre Flußmittel mit 35 Gew.-% bis 60 Gew.-% vorhanden ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Vorläuferoxide, und wobei die Alkalimetallsulfat/Alkalimetall- oder Erdalkalimetallchlorid/Alkalimetallmetasilikat-Komponenten des ternären Flußmittels mit 33,5 bis 48,1 Gew.-%/1 bis 15 Gew.-%/ bzw. 0,1 bis 1,5 Gew.-% vorhanden sind, bezogen auf das Gesamtgewicht des Leuchtstoff-Ausgangsmaterials, intensiv vermischt werden;
- (b) die das Flußmittel enthaltende Mischung in einem inerten Behälter wenigstens 3 Stunden lang im Bereich von 1100 ºC bis weniger als 1400 ºC gebrannt wird und
- (c) der Leuchtstoff gewonnen wird, wodurch ein wirksameres Leuchtstoff-System erreicht wird.
- Die begleitende Figur bildet einen substantiellen Teil dieser Offenbarung, wobei:
- Die FIG. ein Diagramm des Beschichtungsgewichtes des Schirms gegenüber der relativen Empfindlichkeit von Leuchtstoffen ist, die unter Verwendung verschiedener Flußmittel oder Flußmittel- Mischungen hergestellt sind.
- Die Figur zeigt graphische Darstellungen von durch Niob aktiviertem Yttriumtantalat-Leuchtstoff, der mit verschiedenen Flußmitteln hergestellt ist, d.h. Lithiumsulfat, beschrieben in untenstehender Kontrolle 1; Lithiumsulfat, wobei 0,5 Gew.-% durch 0,5 Gew.-% Lithiummetasilikat ersetzt sind, beschrieben in untenstehender Kontrolle 2; Lithiumsulfat, wobei 5 Gew.-% durch 5 Gew.-% Strontiumchlorid ersetzt sind, beschrieben in untenstehender Kontrolle 3; und Lithiumsulfat, wobei 0,5 Gew.-% durch 0,5 Gew.-% Lithiummetasilikat und 4,5 Gew.-% durch 4,5 Gew.-% Strontiumchlorid ersetzt sind, beschrieben im untenstehenden Beispiel 1. In diesen graphischen Darstellungen, in denen die Kurven Leuchtstoffe, die unter Verwendung von verschiedenen Flußmitteln hergestellt wurden, und einen Leuchtstoff, der durch das Verfahren dieser Erfindung hergestellt wurde, darstellen, ist die relative Empfindlichkeit über dem Beschichtungsgewicht des Schirmes für Röntgenstrahlen (g/in²) dargestellt. Alle diese graphischen Darstellungen zeigen die verbesserte Wirksamkeit, die unter Verwendung des Verfahrens dieser Erfindung erhalten werden kann, im Gegensatz zu einem Leuchtstoff, der ohne die Gegenwart wenigstens eines der Stoffe Lithiumsulfat, Strontiumchlorid und Lithiummetasilikat während des Brennens hergestellt wird.
- Die M'-monoklinen Tantalat-Leuchtstoffe dieser Erfindung werden vorzugsweise hergestellt wie beschrieben im U.S.-Patent 4 225 623 an Brixner, wobei auf dessen Offenbarung hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Somit werden während der herkömmlichen Weise zur Herstellung eines Tantalat-Leuchtstoffs stöchiometrische Mengen der verschiedenen Vorstufen-Oxide normalerweise vermischt, wodurch eine innige Mischung gebildet wird. Dieses Vermischen kann mit einer Anzahl herkömmlicher Verfahren bewerkstelligt werden. Zum Beispiel können die Bestandteile kugelvermahlen oder einfach in einer Art Mischer zusammengeschüttelt werden. Die Verwendung eines flüssigen Mediums zur Verbesserung der Wirksamkeit des Mischungsverfahrens, wie Wasser, fluorchlorierte Kohlenwasserstoffe oder andere solcher inerter Fluide kann ebenfalls eingeschlossen werden. Anschließend wird zur Herstellung des Röntgenstrahlen verstärkenden Leuchtstoffs dieser Erfindung diese Mischung von Bestandteilen auch mit einem geeigneten Flußmittel, das ein Alkalimetallsulfat und ein Alkalimetall- oder Erdalkalimetallchlorid enthält, in dem eine wirksame Menge eines Alkalimetallmetasilikats ebenfalls eingearbeitet ist, vermischt. Es wird angenommen, während keine Einschränkung auf irgendeine bestimmte Theorie vorliegt, daß die Gegenwart des Alkalimetallmetasilikats ein kritisches Element für die Flußmittel- Kombination dieser Erfindung ist, wie durch die folgende Reaktion gezeigt wird, die während des Zerfalls eines Alkalimetallsulfates, z.B. Li&sub2;SO&sub4;, auftritt, einem üblichen Flußmittel, wie es zur Herstellung von Tantalat-Leuchtstoffen verwendet wird.
- Li&sub2;SO&sub4; Li&sub2;O + SOx, wobei x 2 oder 3 ist,
- Li&sub2;O + Li&sub2;SiO&sub3; T Li&sub4;SiO&sub4;
- Es wird angenommen, daß die Zugabe des Alkalimetallmetasilikates zum Flußmittel das Alkalimetalloxid komplexiert, das im Verlauf der Brennreaktion gebildet werden kann. Die Alkalimetall- oder Erdalkalimetallchlorid-Komponente des Flußmittels kann als Benetzungsmittel dienen, das eine vollständigere Reaktion der Vorstufenoxide ermöglicht. Die Dreikomponenten- Mischung ist stabiler als eine Kombination der Chlorid-Flußmittel, d.h. Lithium- und Strontiumchlorid.
- Nach dem Brennen auf die herkömmliche Weise werden das Flußmittel und die löslichen Reaktionsprodukte durch Laugung mit Wasser entfernt. Das lumineszierende Produkt, das die ausgewählte Teilchengröße aufweist, das ein Tantalat der monoklinen M'-Varietät ist, wird dann gewonnen und ist für die Herstellung eines Röntgenstrahlen verstärkenden Schirms nützlich.
- Die ternäre Flußmittel-Kombination besteht im wesentlichen aus einem Alkalimetall-, z.B. Lithium-, Natrium-, Kaliumsulfat; einem Alkalimetall-, z.B. Lithium-, Natrium-, Kaliumchlorid oder einem Erdalkalimetall-, z.B. Strontium-, Barium-, Magnesium-, Calciumchlorid und dem Alkalimetall-, z.B. Lithium-, Natrium-, Kaliummetasilikat. Das gesamte Flußmittel ist in der Reaktionsmischung in 35 Gew.-% bis 60 Gew.-%, vorzugweise 45 Gew.-% bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Vorstufenoxids (Ausgangsmaterial für den Leuchtstoff), vorhanden. Das Alkalimetallsulfat ist mit 33,5 Gew.-% bis 48,5 Gew.-%, vorzugsweise 43 Gew.-% bis 46 Gew.-% vorhanden; das Alkalimetall- oder Erdalkalimetallchlorid ist mit 1 Gew.-% bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 3 Gew.-% bis 6 Gew.-%, vorhanden; und das Alkalimetallmetasilikat ist in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 Gew.-% bis 0,6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Ausgangsmaterials für den Leuchtstoff, vorhanden. Eine besonders bevorzugte Flußmittel-Kombination ist Li&sub2;SO&sub4;/SrCl&sub2;/Li&sub2;SiO&sub3;, die in einer Menge von 45 % bzw. 4,5 % bzw. 0,5 % vorhanden sind, wobei alle prozentualen Angaben auf das Gewicht bezogen sind und auf das Gesamtgewicht des Ausgangsmaterials für den Leuchtstoff bezogen sind.
- Die Mischung aus den Ausgangsmaterialien für den Leuchtstoff und der Flußmittel-Kombination mit Alkalimetallmetasilikaten kann z.B. wenigstens etwa drei Stunden lang bei erhöhten Temperaturen, z.B. von 1100 ºC bis 1400 ºC, gebrannt werden, bevor gewaschen wird, um das Flußmittel zu entfernen und der Leuchtstoff gewonnen wird. Ein bevorzugter Temperaturbereich beträgt 1250 ºC bis 1300 ºC.
- Nachdem der verstärkende Leuchtstoff in Einklang mit den Lehren dieser Erfindung hergestellt worden ist, kann er in irgendeinem der allgemein bekannten Bindemittel, z.B. Polyvinylbutyral oder den Acrylaten oder Methacrylaten dispergiert werden, indem ein Lösungsmittel, z.B. ein Alkohol, z.B. n- Propanol; ein chlorierter Kohlenwasserstoff, ein Keton, ein Ester, z.B. n-Butylacetat, verwendet wird. Im Leuchtstoff können kleine Mengen an hochdispersem Siliciumdioxid vorhanden sein, um die Handhabbarkeit zu verbessern und um den Leuchtstoff rieselfähiger zu machen. Nach dem Dispergieren im Bindemittel wird der Leuchtstoff dann auf einen herkömmlichen Träger, z.B. Pappe, Polyesterfilm, dünne Metallfolien, gegossen. Im Leuchtstoff kann auch ein Aufheller vorhanden sein, und verschiedene reflektierende Materialien können als Unterschicht oder innerhalb des Trägers selbst vorhanden sein, um die Erzeugung von Licht zu verstärken, wenn der Leuchtstoff durch Röntgenstrahlung getroffen wird. In einem Bindemittel dispergiertes und auf den Träger gegossenes TiO&sub2; ist genauso herkömmlich wie die Verwendung von kleinen Teilchen aus Rutil, TiO&sub2;, direkt in einem Filmträger. Alle diese Verfahren sind im Fachgebiet wohlbekannt. Über der Leuchtstoff-Schicht, die auf den Träger gegossen wurde, kann eine herkömmliche schützende Deckschicht aufgetragen werden. Diese Deckschichten sind ebenfalls nach dem Stand der Technik bekannt und dienen dazu, die ziemlich teure Leuchtstoff-Schicht vor Verfärbungen und Beschädigungen während ihrer Verwendung zu schützen. Herkömmliche Träger, Bindemittel, Misch- und Beschichtungsverfahren für die Herstellung von typischen Röntgenstrahlen verstärkenden Schirmen werden zum Beispiel im U.S.-Patent 4 387 141 an Patten beschrieben.
- Es ist üblich, die verstärkenden Leuchtstoffe dieser Erfindung als Röntgenstrahlen verstärkende Schirme zu verwenden. Diese werden normalerweise paarweise in Zusammenwirkung mit doppelseitig beschichteten medizinischen photographischen Silberhalogenid-Filmelementen für Röntgenstrahlen verwendet, obwohl es manchmal üblich ist, für einige Anwendungen einseitig beschichtete photographischen Silberhalogenid-Filmelemente zu verwenden. Normalerweise wird ein Schirmpaar verwendet und die Beschichtungsgewichte jedes Schirms können unterschiedlich sein, falls erforderlich. Somit kann ein asymmetrisches Schirmpaar verwendet werden, um die besten Ergebnisse zu erhalten. Medizinische Röntgenauswertungen stellen die kommerzielle Verwendung für den zu einem Röntgenstrahlen verstärkenden Schirm gegossenen Leuchtstoff dieser Erfindung dar. Ein formstabiler Filmträger aus Polyethylenterephthalat, in den kleine Mengen an Rutil- oder Anatas-Titandioxid eingearbeitet worden sind, ist der bevorzugte Träger für den Leuchtstoff dieser Erfindung.
- Diese Erfindung wird jetzt durch die folgenden speziellen Beispiele erläutert, wobei die prozentualen Angaben und Teile auf das Gewicht bezogen sind.
- Yttriumoxid, Nioboxid und Tantaloxid mit den Stoffmengenverhältnissen 1 zu 0,005 zu 0,995 wurden zusammen vermahlen, um die Bestandteile zu desagglomerieren und zu mischen. Diese Mischung wurde dann mit Lithiumsulfat vereinigt, das in einer Menge von 50 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Oxids, vorhanden war, und 12 Stunden lang bei 1290 ºC gebrannt. Nach dem Entfernen des Lithiumsulfat-Flußmittels durch Waschen mit Wasser wird der Leuchtstoff dann durch Kugelmahlen von 100 g Leuchtstoff in 6 g carboxyliertem acrylischem Bindemittel aus Methylmethacrylat mit 1 g einer Mischung aus einem Block- Copolymer aus Polyoxyethylen- und Polypropylenglycol, einem Weichmacher und Dioctylnatriumsulfosuccinat, einem Benetzungsmittel, der Verwendung eines Lösungsmittel-Gemisches aus einer 1-zu-1-Mischung aus n-Butylacetat und n-Propanol dispergiert. Mit dieser Suspension wurde Polyethylenterephthalat von 0,010 Inch (0,25 mm) mit etwa 5 mg/cm² darin dispergiertem TiO&sub2; beschichtet. Bei einem Beschichtungsgewicht von 0,65 g/sq.in. wurde gefunden, daß die Empfindlichkeit des Leuchtstoffs 2,70 mal so groß wie die eines kommerziellen Röntgenstrahlen verstärkenden Schirms HiPlus, E. I. Du Pont de Nemours and Company, Wilmington, DE, war.
- Um den Vergleich von anderen Beispielen und Kontrollen mit dieser Kontrolle klarer zu machen, wird die Empfindlichkeit von Kontrolle 1 bei einem Beschichtungsgewicht von 0,65 g/sq.in. als 1,00 betrachtet. Die Empfindlichkeiten der folgenden Leuchtstoffe werden mit dieser Kontrolle verglichen.
- Ein Leuchtstoff wurde wie in Kontrolle 1 beschrieben hergestellt, aber 0,5 % des Lithiumsulfats wurden durch 0,5 % Lithiummetasilikat ersetzt. Der resultierende Leuchtstoff ergab eine Empfindlichkeit von 1,02, eine Verbesserung gegenüber dem Leuchtstoff von Kontrolle 1. Die erhöhte Wirksamkeit des Leuchtstoffs demonstriert die Verbesserung, die aus der Zugabe einer kleinen Menge Komplexbildner zum Minimieren des Einflusses der Zersetzungsprodukte von Lithiumsulfat resultiert.
- Ein Leuchtstoff wurde wie in Kontrolle 1 beschrieben hergestellt, aber 5 % des Flußmittels wurden durch 5 % Strontiumchlorid ersetzt. Der resultierende Leuchtstoff ergab eine Empfindlichkeit von 1,08, eine Verbesserung gegenüber dem Leuchtstoff von Kontrolle 1. Die erhöhte Empfindlichkeit des Leuchtstoffs demonstriert die Tatsache, daß Halogenide die Reaktion zwischen Yttriumoxid und Tantal- und Nioboxiden verbessern.
- Ein Leuchtstoff wurde wie in Kontrolle 1 beschrieben hergestellt, aber unter Substitution von 0,5 % des Lithiumsulfats durch Lithiummetasilikat und unter Substitution von zusätzlichen 4,5 % Lithiumsulfat durch Strontiumchlorid. Der resultierende Leuchtstoff wies eine Empfindlichkeit von 1,16 auf, eine wesentliche Verbesserung gegenüber der des Leuchtstoffs aus Kontrolle 1. Diese Empfindlichkeit ist überraschend, da, falls die Auswirkung von Lithiummetasilikat und Strontiumchlorid einfach additiv ist, eine Empfindlichkeit von 1,10 erhalten werden sollte. Die weitere Verbesserung der Empfindlichkeit läßt einen unerwarteten synergistischen Einfluß durch das Kombinieren des Alkalimetallmetasilikats mit dem -chlorid vermuten.
- Eine 13-kg-Charge aus Yttriuinoxid, Nioboxid und Tantaloxid mit den in Kontrolle 1 beschriebenen Stoffmengenverhältnissen wurde in einer Schwingdrehmühle für Medien kombiniert. Die resultierende Oxidmischung wurde in 5 Teile aufgeteilt. Jeder Teil wurde mit 45 % Lithiumsulfat, 0,5 % Lithiummetasilikat und 4,5 % eines Alkalimetall- oder Erdalkalimetallchlorids, bezogen auf das Gesamtgewicht der vorhandenen Oxide, vermischt. Die Reaktionsmischungen wurden einem 12stündigen Brennen bei 1290 ºC unterworfen. Nach dem Entfernen der löslichen Salze durch Waschen mit Wasser wurden die Leuchtstoffe wie in Kontrolle 1 beschrieben zu Röntgenstrahlen verstärkenden Schirmen geformt, um ihre Wirksamkeit zu überprüfen. Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten: Zugegebenes Chlorid Empfindlichkeit Beschichtungsgewicht Lithium Natrium Kalium Barium Strontium Keines als Kontrolle
- Wie diese Daten demonstrieren, führt der Einfluß der Zugabe von Alkalimetall- oder Erdalkalimetallchloriden zur Reaktionsmischung zu einer höheren als der erwarteten Wirksamkeit des Leuchtstoffs.
- Die höhere Wirksamkeit des Leuchtstoffs bedeutet, daß die Empfindlichkeit des medizinischen Röntgenstrahlen-Abbildungssystems, für das diese Leuchtstoffe verwendet werden, zu einer geringeren Belastung von Patienten durch Röntgenstrahlung führt, wodurch die Sicherheit des Abbildungsverfahrens verbessert wird.
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung eines Leuchtstoffes mit der
monoklinischen M'-Struktur, ausgewählt aus der Gruppe
bestehend aus:
(a) YNbxTa1-xO&sub4;, wobei x 0 bis 0,15 ist;
(b) LuNbxTa1-xO&sub4;, wobei x 0 bis 0,20 ist;
(c) Y1-yTmyTaO&sub4;, wobei y 0 bis 0,03 ist;
(d) einer festen Lösung von (a) und (b);
(e) einer festen Lösung von (a) und (c);
(f) Y1-yTbyTaO&sub4;, wobei y 0,001 bis 0,15 ist;
(g) Lu1-yTbyTaO&sub4;, wobei y 0,001 bis 0,15 ist;
(h) Gd1-yTbyTaO&sub4;, wobei y 0,001 bis 0,15 ist;
(i) einer festen Lösung von wenigstens zwei von (f), (g)
und (h);
(j) einem von (a) bis (i), wobei bis zu 45 Mol-% des
Yttriums, Lutetiums oder Gadoliniums durch Lanthan
ersetzt ist;
(k) einem von (a) bis (i), wobei bis zu 15 Mol-% des
Yttriums, Lutetiums oder Gadoliniums durch Ytterbium
ersetzt ist; und
(l) einem von (a), (b), (c), (d) und (e), wobei bis zu
15 Mol-% des Yttriums oder Lutetiums durch
Gadolinium ersetzt ist;
wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß
(a) stöchiometrische Mengen der entspechenden
Vorläuferoxide mit einem ternären Flußmittel, das im
wesentlichen aus einem
Alkalimetallsulfat/Alkalimetall- oder Erdalkalichlorid/Alkalimetallmetasilikat
besteht, wobei das ternäre Flußmittel mit 35 Gew.-%
bis 60 Gew.-% vorhanden ist, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Vorläuferoxide, und wobei die
Alkalimetallsulfat/Alkalimetall- oder
Erdalkalichlorid/Alkalimetallmetasilikat-Komponenten des ternären
Flußmittels mit 33,5 bis 48,1 Gew.-%/1 bis
15 Gew.-%/ bzw. 0,1 bis 1,5 Gew.-% vorhanden sind,
bezogen auf das Gesamtgewicht des
Leuchtstoff-Ausgangsmaterials, intensiv vermischt werden;
(b) die das Flußmittel enthaltende Mischung in einem
inerten Behälter wenigstens 3 Stunden lang im
Bereich von 1100 ºC bis weniger als 1400 ºC gebrannt
wird und
(c) der Leuchtstoff gewonnen wird, wodurch ein
wirksameres Leuchtstoff-System erreicht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die ternäre Flußmittel-
Mischung
Lithiumsulfat/Strontiumchlorid/Lithiummetasilicat umfaßt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei
Lithiumsulfat/Strontiumchlorid/Lithiummetasilicat mit 45 Gew.-% bzw. 4,5 Gew.-%
bzw. 0,5 Gew.-% vorhanden sind.
4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Leuchtstoff
terbiumaktiviertes Yttriumtantalat ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Leuchtstoff
thuliumaktiviertes Yttriumtantalat ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Leuchtstoff
niobaktiviertes Yttriumtantalat ist.
7. Ein Röntgenstrahlen verstärkender Schirm, hergestellt aus
dem nach Anspruch 1 hergestellten Leuchtstoff.
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