DE69104899T2 - Polypropen-Polybuten-Zusammensetzungen. - Google Patents
Polypropen-Polybuten-Zusammensetzungen.Info
- Publication number
- DE69104899T2 DE69104899T2 DE69104899T DE69104899T DE69104899T2 DE 69104899 T2 DE69104899 T2 DE 69104899T2 DE 69104899 T DE69104899 T DE 69104899T DE 69104899 T DE69104899 T DE 69104899T DE 69104899 T2 DE69104899 T2 DE 69104899T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- melt index
- film
- propylene
- butene
- polybutylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 title description 6
- -1 polybutylene Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 19
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 8
- 229920006257 Heat-shrinkable film Polymers 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229920006300 shrink film Polymers 0.000 description 8
- UODXSCCNACAPCE-UHFFFAOYSA-N draft:flumetramide Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1C1OCC(=O)NC1 UODXSCCNACAPCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 241000286209 Phasianidae Species 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 1
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine Masse, umfassend ein Propylenpolymer, ein Butylenpolymer mit niedrigem Schmelz index und ein Butylenpolymer mit hohem Schmelzindex, die angewandt werden kann, um z.B. Filme bzw. Folien zu liefern, die heiß schrumpfbar sind und eine gute Klarheit und gute Bearbeitbarkeit besitzen.
- Thermoplastische Folien können verwendet werden als Verpackungsmaterial, z.B. um Gegenstände durch Schrumpfen einzuhüllen. Schrumpffolien werden für viele Anwendungen verwendet, z.B. um Gegenstände wie Spielzeug, Sportartikel, Büroartikel, Grußkarten, Kleinteile, Haushaltsgegenstände, Büromaterialien und Formulare, Schallplatten, industrielle Teile, Computerdisketten und Fotoalben einzuhüllen. Wärme wird auf die Folie angewandt, z.B. indem sie einem Heißluftgebläse ausgesetzt wird oder durch Eintauchen in siedendes Wasser, so daß die Folie schrumpft und mit der Form des darin verpackten Gegenstandes übereinstimmt. Beispiele für Schrumpffolien sind Folien, die hergestellt worden sind aus Polyolefinen oder bestrahlten Polyolefinen.
- Für die meisten Anwendungen von Schrumpffolien sollte eine Folie eine hohe Schrumpfenergie oder Kontraktionskraft besitzen, wenn sie auf erhöhte Temperaturen erwärmt wird. Außerdem sollte die Folie nicht nur heiß schrumpfbar sein, sondern auch eine gute Klarheit besitzen und leicht verarbeitbar sein.
- Eine Schrumpffolie sollte die folgenden speziellen Eigenschaften besitzen, die von den einzuhüllenden oder einzuschließenden Gegenständen abhängen.
- (1) Eine Schrumpfkraft zwischen 100 und 400 g/2,54 cm (inch) Breite bei 100ºC;
- (2) eine prozentuale Schrumpfung zwischen 10 und 50 % bei 121ºC;
- (3) eine hohe Klarheit;
- (4) einen Modul zwischen 414 und 2 413 MPa (60 000 und 350 000 psi);
- (5) mechanische bzw. spanabhebende Bearbeitbarkeit: Der Reibungskoeffizient sollte < 0,5 sein;
- (6) Reißfestigkeit: Die Reißfestigkeit sollte so hoch wie möglich sein und typischerweise 3 bis 15 g/25,4 um (mil) Foliendicke und pro 2,54 cm (inch) Breite betragen; und
- (7) Dehnung: Die Dehnung sollte zwischen 50 und 150 % liegen.
- Folien können orientiert oder nicht-orientiert sein. Orientierte Folien können erhalten werden durch Streckverfahren, bei denen ein Zug, der in der Lage ist, die Folie zu strecken an die Folie angelegt wird, wobei die Richtungen von zwei Zügen einen Winkel von etwa 900 bilden, unter Anwendung bekannter Verfahren. Diese Folienstreckspannungen können nacheinander angewandt werden, z.B. durch Strecken einer Folie nachdem sie hergestellt worden ist in Längsrichtung und anschließendes Anlegen einer Zugspannung in Querrichtung, um die Folie quer zu strecken oder gleichzeitig durch Anlegen einer Längs- und Querzugspannung gleichzeitig an die Folie, was zu einer gleichzeitigen Längs- und Querstreckung der Folie führt.
- Die US-A-3 900 534 beschreibt eine biaxial orientierte thermoplastische Folienstruktur, die gebildet worden ist aus einem Gemisch, umfassend Polypropylen- und Polybuten-Homopolymere, wobei das Polybuten in einer kleinen Menge von mehr als 10 %, aber weniger als 20 Gew.-% vorhanden ist.
- Die US -A-3 634 553 beschreibt eine heiß schrumpfbare orientierte thermoplastische Folie, die ein Gemisch aus Polypropylen und einem Ethylen/Buten-1-Copolymer umfaßt.
- Die EP-A-145 014 beschreibt ein Gemisch aus einem statistischen Copolymer aus Propylen und einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen (d.h. möglicherweise Buten-1), wobei der Gehalt an α-Olefin in dem Copolymer 8 bis 30 mol-% beträgt.
- Einzelschicht-Schrumpffolien auf der Basis von Gemischen aus Polybutylen mit Polypropylen sind in den US-A-3 634 552 (1972), US-A-3 634 553 (1972), US-A-3 849 520 (1974) und US-A-3 900 534 (1975) angegeben und Gemische aus Polybutylen mit Ethylenvinylacetat (EVA) und C&sub2;-Cα-Elastomeren oder Polybutylen mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE) und C&sub2;- Cα-Elastomeren (wobei Cα ein α-Olefin-Comonomer ist), sind in der US-A-4 379 888 (1983) angegeben. Mehrschichtige Folien können drei Schichten Propylen-Ethylen plus Buten-1-Ethylen plus Ethylen-Propylen-Kautschuk)/Verbindungs-Schicht/lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), wie in der US-A-4 196 240 (1980) für gefrorenes Geflügel und in der US-A-4 207 363 (1980) für Fleischstücke (primal meat cuts) angegeben, umfassen. Eine dreischichtige Folie aus Propylen- Ethylen/(EVA + Buten-1Ethylen)/Propylen/Ethylen ist in der US-A-4 194 039 (1980) angegeben. Auch dreischichtige Folien aus (Polypropylen + Polybutylen)/EVA/bestrahltem EVA als Verpackungsbeutel für Truthähne sind aus den US-A-3 754 063 (1973), US-A-3 932 274 (1974) und US-A-3 891 008 (1975) bekannt.
- Polyvinylchlorid (PVC) wurde angewandt, um gute Schrumpffolien herzustellen. PVC hat sich für bestimmte Anwendungen als besser erwiesen als Polyolefine wie Propylenpolymere. Die Verwendung von Polyolefinen für Schrumpfverpackungen führt zu einer mäßigen bis hohen Schrumpfkraft, die für viele Fälle unerwünscht ist. Die Verwendung von Polyolefinen erlaubt jedoch die Anwendung von automatischen Hochgeschwindigkeits-Verpackungsmaschinen mit niedrigeren Kosten und geringerer Korrosion der Ausrüstung. PVC kann zu einer besser aussehenden Verpackung führen aufgrund der geringen Schrumpfkraft und besseren optischen Erscheinungen. Außerdem kann die Abdichtung und Schrumpfung von PVC-Folien über einen wesentlich breiteren Temperaturbereich stattfinden und die Reißfestigkeit kann besser sein.
- Es besteht Bedarf an einem Gemisch für heiß schrumpfbare thermoplastische Folien mit den Vorteilen von PVC, die jedoch billig sind, in automatisierten Hochgeschwindigkeits-Verpackungsmaschinen angewandt werden können und die nicht zur Korrosion der Vorrichtungen führen.
- Eine Verbesserung der Eigenschaften bei der Herstellung von Kunststoffprodukten war aus wirtschaftlichen Gründen seit langem erforderlich. Optische und Schrumpf-Eigenschaften werden als kritische Bearbeitungscharakteristika angesehen, insbesondere in der Industrie der Verpackung mit Schrumpffolien. Häufig besitzen Additive die angewandt werden, um die Verarbeitbarkeit zu verbessern, nachteilige Wirkungen auf die physikalischen und optischen Eigenschaften der Produkte. Es hat sich gezeigt, daß Eigenschaften von Propylenpolymer/Polybutylen-Gemischen verbessert werden können und Schwierigkeiten bei der Bearbeitbarkeit überwunden werden können durch Zusatz einer kleinen Menge (nicht mehr als 10 Gew.-%) von hoch-fließfähigem oder nieder-molekularem Polybutylen als dritter Komponente zu den Gemischen.
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine Masse, umfassend ein Gemisch aus (i) mindestens 40 Gew.-% eines Propylenpolymers, (ii) mindestens 40 Gew.-% eines Polybutens-1 mit niedrigem Schmelzindex mit einem Schmelzindex (bestimmt nach ASTM D-1238 Bedingung E bei 190ºC) zwischen 0,5 und 10 g/10 min und (iii) 2 bis 8, insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines Polybutens-1 mit hohem Schmelzindex mit einem Schmelzindex (bestimmt nach ASTM D-1238 Bedingung E bei 190ºC) von 20 bis 350, vorzugsweise 20 bis 300, insbesondere 100 bis 200 g/10 min und einer Schmelzviskosität > 20 Pa s (20 000 Centipoise) bei 200ºC.
- Diese Masse kann zu einem Verpackungsfilm, einer Folie oder einer Laminatstruktur geformt werden, die schrumpfbar ist und gute Klarheit und gute Bearbeitbarkeit besitzt. Aus der erfindungsgemäßen Masse hergestellte Folien zeigen eine niedrige Schrumpfkraft (die durch das Mischverhältnis eingestellt werden kann), niedrige Schrumpftemperatur, geringe Steifigkeit, gute optische Eigenschaften, führen nur zu geringer Korrosion und sind preiswert und können angewandt werden in automatisierten Hochgeschwindigkeits-Verpackungsmaschinen. Mit der Masse kann der Ausschuß verringert werden, der beim Strecken während der Herstellung von biaxial orientierten Schrumpffolien mit niedriger Schrumpfkraft auftritt.
- Das Poly-1-buten mit hohem Schmelzindex ist günstigerweise ein Buten-1-Polymer, enthaltend mindestens 90 %, vorzugsweise mindestens 95 %, und insbesondere etwa 97 Gew.-% isotaktische Anteile. Isotaktisches Poly-1-buten mit einem niedrigen Molekulargewicht, z.B. < 280 000, bestimmt durch Lösungsviskosität in "Decalin" (Decahydronaphthalin), ist geeignet für die Anwendung. Geeignetes Poly-1-buten hat eine Dichte von 0,900-0,925, vorzugsweise 0,905-0,920 und insbesondere 0,910-0,915 g/cm³. Geeignetes Poly-1-buten hat Schmelzindizes von 20 bis 350, vorzugsweise 20 bis 300 und insbesondere 100 bis 200 g/10 min, bestimmt nach ASTM D-1238 Bedingung E bei 190ºC. Die Grenzviskosität des Polybutylens kann 0,03 bis 0,20, vorzugsweise 0,06 bis 0,11 bei 130ºC betragen. Die Brookfield-Schmelzviskosität ist > 20 Pass (20 000 CPS) bei 200ºC, vorzugsweise > 25 Pa's (25 000 CPS) bei 200ºC und insbesondere > 35 Pa's (35 000 PCS) bei 200ºC.
- Das Poly-buten-1 mit niedrigem Schmelzindex ist günstigerweise ein Buten-1-Polymer, enthaltend mindestens 95 %, vorzugsweise 97 % und insbesondere 98 Gew.-%, isotaktische Anteile. Geeignete Polybutene besitzen eine Dichte von 0,914-0,919 g/cm³ und einen Schmelzindex < 20 g/10 min bei 190ºC.
- Die hier anwendbaren Polybutene (PB) sind entweder Buten-1- Homopolymere oder Copolymere. Wenn Buten-1-Copolymere verwendet werden, beträgt der Gehalt an nicht-Buten-Comonomer vorzugsweise 1 bis 30 mol-% Ethylen, Propylen oder α-Olefin mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen.
- Geeignete Poly-1-butene können erhalten werden beispielsweise durch Ziegler-Natta-Niederdruck-Polymerisation von Buten-1, z.B. durch Polymerisieren von Buten-1 mit Katalysatoren aus TiCl&sub3; oder TiCl&sub3;.AlCl&sub3; und Al(C&sub2;H&sub5;)&sub2;Cl bei Temperaturen von 10 bis 50ºC, vorzugsweise 20 bis 40ºC, z.B. entsprechend dem Verfahren der DE-A-1 570 353. Hohe Schmelzindizes können erhalten werden durch weiteres Bearbeiten des Polymers durch Peroxid-Cracken. Das Polybutylen kann modifiziert werden, um die Oberflächenaktivität zu erhöhen durch Reaktion mit beispielsweise Maleinsäureanhydrid oder anderen funktionellen Gruppen.
- "Duraflex" (Warenzeichen) PB8240 ist ein besonders geeignetes Polybutylen mit niedrigem Schmelzindex mit einem Schmelzindex von 2,0 g/10 min bei 190ºC, das verwendet werden kann und das erhältlich ist von Shell Chemical Company, Houston, Texas, USA.
- "Duraflex" DP0800, ein Entwicklungs-Poly-1-buten, hergestellt von Shell Chemical Company, ist ein besonders geeignetes Buten-1-Polymer mit hohem Schmelzindex. Dieses ist ein Homopolymer mit einem Schmelzindex von 200 g/10 min bei 190ºC und einem Molekulargewicht von 108 000.
- "Duraflex" PB0400, ein im Handel erhältliches Poly-1-buten, hergestellt von Shell Chemical Company, ist ein anderes Polymer mit hohem Schmelzindex, das zur Verwendung nach der Erfindung geeignet ist. Dieses ist ein Homopolymer mit einem Schmelzindex von 20 g/10 min bei 190ºC und 45 g/10 min bei 210ºC und einem Molekulargewicht von 202 000.
- Das erfindungsgemäß angewandte Propylenpolymer kann irgendein kristallisierbares Polymer sein. Ein derartiges Polymer kann hergestellt werden durch Homopolymerisieren von Propylen, ungeachtet des Verfahrens, so lange ein kristallisierbares Polypropylen gebildet wird. Bevorzugte Polypropylene sind die im wesentlichen isotaktischen Polypropylene, die hergestellt worden sind durch Ziegler-Natta- oder Polymerisations-Verfahren mit MgCl&sub2;-Katalysatoren auf Trägern.
- Die hier geeigneten Propylenpolymere können Propylen-Homopolymere oder -Copolymere sein. Wenn Propylen-Copolymere verwendet werden, können es statistische oder Blockcopolymere sein, wobei der Comonomergehalt vorzugsweise 1 bis 30 mol-% Ethylen oder eines α-Olefins mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen beträgt.
- Propylenpolymere, die erfindungsgemäß geeignet sind, besitzen vorzugsweise einen Schmelzindex < 60, insbesondere von 1 bis 15, gemessen nach ASTM D-1238 Bedingung L bei 230ºC. Ein besonders geeignetes Propylen besitzt einen Schmelzindex von 3,2 und ist erhältlich von Shell Chemical Company als PP5C08.
- Eine bevorzugte Masse enthält 5 Gew.-% eines Buten-1-Homopolymers mit hohem Schmelzindex mit einem Schmelzindex von etwa 200 g/10 min, 47,5 Gew.-% eines Propylen-Homopolymers mit einem Schmelzindex von etwa 3,2 und 47,5 Gew.-% eines Butenl-Homopolymers mit niedrigem Schmelzindex mit einem Schmelzindex < 10.
- Die Gemische können auch Additive und Füllstoffe enthalten, z.B. Entformungsmittel, UV- oder thermische Stabilisatoren, Gleitmittel, Antiblockbildungsmittel, Kernbildungsmittel, Pigmente, Antioxidantien oder Flammverzögerer.
- Das Vermischen der Komponenten kann nach irgend einem von verschiedenen Verfahren durchgeführt werden, z.B. durch trockenes Trommelmischen, Masterbatch- oder Schmelzmischverfahren. In den meisten Fällen ist es erwünscht, die geringstmögliche Energiemenge anzuwenden, um die Komponenten zu einem wirksamen Gemisch zu vermischen. Daher ist das bevorzugte Mischverfahren ein Trockenmischverfahren der Komponenten in Pulverform.
- Die Komponenten der erfindungsgemäßen Masse können miteinander vermischt werden unter Bildung eines im wesentlichen homogenen Harzgemisches. Das kann erreicht werden beispielsweise durch Stürzen des Gemisches in einem Leichtfaß. Das gestürzte Gemisch wird dann in der Schmelze mit Hilfe eines gut mischenden Extruders vermischt und anschließend pelletisiert. Das Gemisch wird dann zu einem Film extrudiert unter Anwendung eines Standardextruders und eines Folienspritzkopfes für Schlauch- oder flache Folien und wird anschließend orientiert unter Anwendung irgendeines einer Anzahl von bekannten Folienorientierungsverfahren.
- Es können verschiedene Dicken der Schrumpffolie hergestellt werden durch Verwendung einer neuen Harzmasse nach der Erfindung. Die Dicke kann 3,5 bis 130 um (0,10 bis 5 mils) betragen und vorzugsweise 13 bis 51 um (0,5 bis 2 mils).
- Das folgende Beispiel hilft zur Erläuterung der Erfindung.
- Es wurden Gemische hergestellt aus WRS6151 PP, einem statistischen Copolymer aus Propylen mit 1 Gew.-% Ethylen, das ein Entwicklungspolymer ist, und PP5C08, einem Polypropylen-Homopolymer mit einem Schmelzindex von 3,2 g/10 min bei 190ºC, jeweils erhältlich von Shell Chemical Co., als Propylen- Polymere und "Duraflex" PB8240, einem Polybutylen mit niedrigem Schmelzindex, "Duraflex" DP0800, einem Polybutylen mit hohem Schinelzindex, und "Duraflex" PB0400, einem Polybutylen mit hohem Schmelzindex, als Polybutylene.
- Die typischen physikalischen Eigenschaften von DP0800 Polybutylen mit hohem Schmelzindex sind unten angegeben: Tabelle I Typische Physikalische Eigenschaften von DP0800 Polybutylen ASTM Testmethode Einheit englisch (metrisch) Polybutylen DP0800 Schmelzindex Dichte Zugfestigkeit, Fließgrenze Zugfestigkeit, Bruch Bruchdehnung Elastizitätsmodul Härte, Shore Kältebiegeschlagwert Schmelzbereich Erweichungspunkt, Vicat Thermische Leitfähigkeit bei 77ºF (25ºC)
- Zubereitungen 1 bis 6 wurden zur Untersuchung hergestellt in den in Tabelle II angegebenen Mengenverhältnissen. Die Zubereitung 6 entspricht der Erfindung, das übrige sind Vergleiche. Tabelle II Zubereitung
- Die Zubereitungen wurden hergestellt durch trockenes Stürzen der Bestandteile während etwa 1 h in einer Trommel bei Raumtemperatur. Das in der Trommel gestürzte Gemisch wurde in einen 3,2 cm (1 1/4 inch) Einstufen/Einschnecken-Brabenderextruder eingebracht, wobei die Schnecke mit einem Mischkopf versehen war. Das Vermischen wurde bei einer Temperatur zwischen 215º und 232ºC (420º und 450ºF) durchgeführt und das Gemisch wurde mit einer Verweilzeit von etwa 5 min in dem Extruder gehalten. Das Gemisch wurde zu einem Strang extrudiert, gekühlt und zu Pellets zerschnitten unter Anwendung üblicher Verfahren. Dann wurden Folien hergestellt durch ein Gießverfahren unter Anwendung einer Folienbearbeitungsanlage unter Anwendung eines Killion-Extruders. Es wurden Folien von 508 um (20 mils) Dicke hergestellt.
- Die Folien wurden auf einer biaxialen Streckvorrichtung, in einigen Fällen auf einem Iwamoto-Folienstrecker und in anderen Fällen auf einem T.M.-Langstrecker, untersucht. Folienproben wurden unter den in Tabelle III unten angegebenen Bedingungen gezogen. Die Streckbedingungen der Folie waren Ziehgeschwindigkeit - 30 mm/s, Vorheizzeit - 3 min und Klammerkraft - 0,86 bis 1,03 MPa (125 bis 150 psi). Tabelle III Streckbedingungen Dicke um (mils) Temperatur Verweilzeit (s) Ziehverhältnis Probe vor nach
- Tabelle IV zeigt die Ergebnisse des Streckens der Zubereitungen mit der T.M.-Langstreckvorrichtung. Tabelle IV Optische Eigenschaften der Folien Probe Trübung Klarheit Glanz
- * verbessert
- Wie aus Tabelle IV zu ersehen ist, besaß die Zubereitung 6, enthaltend Polypropylen, Polybutylen mit niedrigem Schmelzindex und 5 Gew.-% Polybutylen mit hohem Schmelzindex, eine deutlichere Verbesserung in der Trübung und Klarheit gegenüber Gemischen, die kein Polybutylen mit hohem Schmelzindex enthielten.
- Ein Buten-1-Polymer mit hohem Schmelzindex fließt besser als das Material mit niedrigem Schmelzindex, was zu einer Folie oder einem Gegenstand mit guten optischen Eigenschaften führt. Dieses Material mit hohem Schmelzindex fließt besser zu der Oberfläche der Folie und ergibt einen höheren Glanzwert als ein Polybutylen mit niedrigem Schmelzindex. In der Masse der Folie während des Streckens füllt das Material mit hohem Schmelzindex die Mikrohohlräume besser aus als Polybutylen mit niedrigem Schmelzindex, was zu einem verbesserten Glanz und einer Verringerung der Mikrohohlräume führt. Die Klarheit und Trübung der Gemische, enthaltend das Material mit hohem Schmelzindex ist verbessert gegenüber solchen, die nur Polybutylenmaterial mit niedrigem Schmelzindex enthalten.
- Bezüglich der Bearbeitbarkeit dient das Material mit hohem Schmelzindex üblicherweise als besseres Gleitmittel als Polybutylen mit niedrigem Schmelzindex und verbessert folglich die Bearbeitbarkeit des Materials zu einer Folie und verringert dadurch ein Brechen der Folie, verglichen mit Polybutylenmaterial mit niedrigem Schmelzindex.
- Die vorliegende Erfindung betrifft auch Laminatstrukturen, bei denen eine Schicht aus der erfindungsgemäßen Masse auf einem Substrat, wie Nylon oder Polyester oder Polycarbonat, mit oder ohne zusätzliche Klebemittel-Schicht, angeordnet ist, unter Bildung eines Laminats oder einer Laminatstruktur.
Claims (7)
1. Masse, umfassend ein Gemisch aus (i) mindestens 40 Gew. -%
eines Propylenpolymers, (ii) mindestens 40 Gew.-% eines
Polybutens-1 mit niedrigem Schmelzindex mit einem Schmelzindex
(bestimmt nach ASTM D-1238 Bedingung E bei 190ºC) zwischen 0,5 und
10 g/10 min und (iii) 2 bis 8 Gew.-% eines Polybutens-1 mit
hohem Schmelzindex mit einem Schmelzindex (bestimmt nach ASTM
D-1238 Bedingung E bei 190ºC) von 20 bis 350 g/10 min und einer
Schmelzviskosität > 20 Pass (20 000 Centipoise) bei 200ºC.
2. Masse nach Anspruch 1, wobei das Polybuten-1 mit hohem
Schmelzindex einen Schmelzindex von 20 bis 300 g/10 min
besitzt.
3. Masse nach Anspruch 2, wobei der Schmelzindex 100 bis 200
beträgt.
4. Masse nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das
Polybuten-1 (ii) und/oder (iii) ein Buten-1-Homopolymer oder
Copolymer aus Buten-1 mit 1 bis 30 mol-% Ethylen, Propylen oder
einem C&sub5;- bis C&sub8;-α-Olefin ist.
5. Masse nach einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das
Propy1enpolymer (i) ein Propy1enhomopolymer oder ein Copolymer
aus Propylen mit 1 bis 30 mol-% Ethylen oder einem C&sub4;- bis
C&sub8;-α-Olefin ist.
6. Formkörper, Film oder Folie, hergestellt aus einer Masse
nach einem der vorangehenden Ansprüche.
7. Laminatstruktur, umfassend eine Schicht, hergestellt aus
einer Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US52462490A | 1990-05-17 | 1990-05-17 | |
| US07/659,814 USH1213H (en) | 1990-05-17 | 1991-02-25 | Polypropylene-polybutylene shrink film compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69104899D1 DE69104899D1 (de) | 1994-12-08 |
| DE69104899T2 true DE69104899T2 (de) | 1995-03-09 |
Family
ID=27061556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69104899T Expired - Fee Related DE69104899T2 (de) | 1990-05-17 | 1991-05-15 | Polypropen-Polybuten-Zusammensetzungen. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | USH1213H (de) |
| EP (1) | EP0457568B1 (de) |
| JP (1) | JP3068882B2 (de) |
| AT (1) | ATE113527T1 (de) |
| AU (1) | AU642017B2 (de) |
| CA (1) | CA2042809C (de) |
| DE (1) | DE69104899T2 (de) |
| NZ (1) | NZ238182A (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5221715A (en) * | 1990-09-21 | 1993-06-22 | Shell Oil Company | Poly(1-butene)resin composition |
| US5369181A (en) * | 1993-07-29 | 1994-11-29 | Shell Oil Company | Olefinic polymer blends for improving polyolefins |
| US5876840A (en) * | 1997-09-30 | 1999-03-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Crimp enhancement additive for multicomponent filaments |
| US6410138B2 (en) | 1997-09-30 | 2002-06-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Crimped multicomponent filaments and spunbond webs made therefrom |
| AUPP749398A0 (en) * | 1998-12-03 | 1999-01-07 | Sporos Sa | Multilayer heat shrinkable film |
| DE60015400T2 (de) * | 1999-11-24 | 2006-02-16 | Yupo Corp. | Gestreckter harzfilm und verfahren zu seiner herstellung |
| WO2008074636A1 (en) | 2006-12-21 | 2008-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | High shrink polypropylene films |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA775184A (en) * | 1968-01-02 | W.R. Grace And Co. | Oriented blends of polypropylene and polybutene-1 | |
| DE1570353C2 (de) | 1965-05-19 | 1973-10-18 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Polybuten 1 |
| GB1113380A (en) * | 1966-06-03 | 1968-05-15 | Mobil Oil Corp | Thermoplastic polymer blend compositions |
| US3754063A (en) | 1970-03-23 | 1973-08-21 | Grace W R & Co | Method for casting an inflated tubular polyethylene film with mixed polymer of polypropylene-polybutene-1 |
| US3932274A (en) | 1971-08-27 | 1976-01-13 | Director-General Of The Agency Of Industrial Science And Technology | Method for eliminating metals from a solution containing a very slight amount of the metals |
| US3849520A (en) | 1973-01-17 | 1974-11-19 | Mobil Oil Corp | Resinous blend and oriented shrink film comprising polypropylene,polybutene and ethylene/butene copolymer |
| US3900534A (en) | 1973-05-07 | 1975-08-19 | Mobil Oil Corp | Thermoplastic films based on blends of polypropylene and polybutene |
| US3891008A (en) | 1973-12-26 | 1975-06-24 | Grace W R & Co | Multi-layer thermoplastic film and method of making same |
| GB2007685B (en) | 1977-10-11 | 1982-05-12 | Asahi Dow Ltd | Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film |
| US4196240A (en) | 1978-01-18 | 1980-04-01 | Union Carbide Corporation | Heat shrinkable multilayer packaging film of blended copolymers and elastomers |
| US4207363A (en) | 1978-03-29 | 1980-06-10 | Union Carbide Corporation | Flexible heat-shrinkable multilayer film for packaging primal meat |
| US4194039A (en) | 1978-04-17 | 1980-03-18 | W. R. Grace & Co. | Multi-layer polyolefin shrink film |
| JPS60127133A (ja) | 1983-12-14 | 1985-07-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | シユリンク包装用フイルム |
| US4677025A (en) * | 1985-08-30 | 1987-06-30 | Shell Oil Company | Unique molecular weight distribution polybutylene blend and film |
| US4916190A (en) * | 1987-05-15 | 1990-04-10 | Shell Oil Company | Film and sheet capable of forming retortable and easy-open packagings |
| BR8902321A (pt) * | 1988-05-24 | 1990-01-09 | Shell Oil Co | Processo para a producao de uma composicao compreendendo um polimero de but-1-eno e um polimero de propileno e artigo |
-
1991
- 1991-02-25 US US07/659,814 patent/USH1213H/en not_active Abandoned
- 1991-05-15 EP EP91304358A patent/EP0457568B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-15 AT AT91304358T patent/ATE113527T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-05-15 DE DE69104899T patent/DE69104899T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-16 CA CA002042809A patent/CA2042809C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-17 JP JP3113427A patent/JP3068882B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-17 NZ NZ238182A patent/NZ238182A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-05-17 AU AU77168/91A patent/AU642017B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2042809C (en) | 2002-04-02 |
| USH1213H (en) | 1993-07-06 |
| AU642017B2 (en) | 1993-10-07 |
| JP3068882B2 (ja) | 2000-07-24 |
| EP0457568B1 (de) | 1994-11-02 |
| NZ238182A (en) | 1992-08-26 |
| DE69104899D1 (de) | 1994-12-08 |
| CA2042809A1 (en) | 1991-11-18 |
| EP0457568A3 (en) | 1992-04-22 |
| AU7716891A (en) | 1991-11-21 |
| ATE113527T1 (de) | 1994-11-15 |
| EP0457568A2 (de) | 1991-11-21 |
| JPH05339448A (ja) | 1993-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69225749T2 (de) | Harzzusammensetzung aus amorphem Polyolefin und crystallinem Polypropylen | |
| DE69530300T2 (de) | Uniaxial schrumpfbarer, biaxial orientierter polypropylenfilm und verfahren zu seiner herstellung | |
| DE69219045T2 (de) | Verbundfolien | |
| DE69629469T3 (de) | Herstellung uniaxial schrumpfbarer, biaxial orientierter Polypropylenfilme | |
| DE68912825T3 (de) | Polypropylen-Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von Folien aus dieser Zusammensetzung. | |
| DE69416704T2 (de) | Koextrudierte, biaxial orientierte Mehrschichtfolien | |
| DE69005722T2 (de) | Biorientierter Film. | |
| DE68914348T2 (de) | Bei niedriger Temperatur schrumpfbarer Film. | |
| DE69730637T2 (de) | Masterbatch für Polyolefine | |
| DE68917524T2 (de) | Propylen- und Butylen-Polymere enthaltende Zusammensetzungen. | |
| DE3215120A1 (de) | Schrumpffolien von aethylen/(alpha)-olefin-copolymeren | |
| EP0537657A2 (de) | Verfahren zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Ein- oder Mehrschichtfolien | |
| DE69018606T2 (de) | Film aus modifiziertem Polyolefin mit stabilem Eindrehverhalten, Falteigenschaften und Sperr-Charakteristik. | |
| DE69826752T2 (de) | Verwendung von Polymerfilme | |
| DE1694913A1 (de) | Formmasse auf der Basis von Polypropylen | |
| DE4209918A1 (de) | Matte, biaxial gereckte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE69015085T2 (de) | Laminierte, perlmuttartig glänzende und gereckte Produckte und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| EP1940609B1 (de) | Kunststoff-schaummaterial und dessen verwendung | |
| DE68923657T2 (de) | Mehrschichtiger Film. | |
| DE68911023T2 (de) | Polyolefin-Sperrschicht. | |
| DE69023983T2 (de) | Opake, laminierte und gestreckte Produkte sowie Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
| DE3650178T2 (de) | Schlagzähigkeitsverbesserer für mineralische Füllstoffe enthaltende Thermoplasten. | |
| DE69104899T2 (de) | Polypropen-Polybuten-Zusammensetzungen. | |
| DD297658A5 (de) | Legierungen auf der grundlage eines vinylalkohol-ethylen-copolymeren mit gassparrenden eigenschaften, die waermeformbar und/oder gegen haeufigen biegenbestaendig sind | |
| DE102018221200B4 (de) | Polypropylenverbundharzzusammensetzung mit hervorragender Kratzbeständigkeit und mechanischen Eigenschaften und ein Formgegenstand umfassend dieselbe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |