DE69104780T2 - Toilet cleaning block. - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Toilettenreinigungsblöcke und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Genauer betrifft sie Reinigungsblöcke, die zur Verwendung als Blöcke zur Reinigung, Desinfizierung und Desodorierung bestimmt sind und in einer Vorrichtung enthalten sind, die unterhalb des Toilettenschüsselrandes aufgehängt werden. Der Block wird dabei durch das Spülwasser aktiviert und hat eine reinigende und desinfizierende Wirkung immer dann zur Folge, wenn die Schüssel mit Wasser aus dem Wasserbehälter gespült wird. Diese sogenannten Toilettenreinigungsblöcke sind nicht im dauerndem Kontakt mit Wasser, im Gegensatz zu den sogenannten Reinigungsblock-im-Wasserbehälter-Typen, die dauernd im Spülwasserbehälter von Toilettenschüsseln eingetaucht sind. Es ist klar, daß derartige Blöcke vollkommen verschiedene Anforderungen hinsichtlich Struktur, Verbrauchsgeschwindigkeit, Rißbildung, Aufweichen, Aufquellen, Schaumeigenschaften und Parfümabgabe besitzen.The present invention relates to toilet cleaning blocks and a method for their manufacture. More specifically, it relates to cleaning blocks intended for use as blocks for cleaning, disinfecting and deodorizing and contained in a device suspended below the rim of the toilet bowl. The block is thereby activated by the flushing water and has a cleaning and disinfecting effect whenever the bowl is flushed with water from the water tank. These so-called toilet cleaning blocks are not in continuous contact with water, in contrast to the so-called cleaning-block-in-water-tank types, which are permanently immersed in the flushing water tank of toilet bowls. It is clear that such blocks have completely different requirements in terms of structure, consumption rate, cracking, softening, swelling, foaming properties and perfume release.
Derartige Toilettenrandblöcke sind im Stand der Technik bekannt. Zum Beispiel offenbart die Europäische Patentanmeldung 167 210 einen extrudierten Toilettenrandblock, der frei von p-Dichlorbenzol ist und 40 bis 90 Gew.% eines anionischen Tensids, 5 bis 55 Gew.% eines inerten oder Elektrolytfüllmittels und 5 bis 15 Gew.% eines öligen flüssigen Parfüms enthält, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen dem anionischem Tensid und dem Füllmittel, falls es elektrolytisch ist, größer als 2 ist.Such toilet rim blocks are known in the art. For example, European patent application 167 210 discloses an extruded toilet rim block which is free of p-dichlorobenzene and contains 40 to 90% by weight of an anionic surfactant, 5 to 55% by weight of an inert or electrolytic filler and 5 to 15% by weight of an oily liquid perfume, the weight ratio between the anionic surfactant and the filler, if electrolytic, being greater than 2.
Während solche Blöcke gute Reinigungseigenschaften besitzen, weisen sie eine sehr beschränkte desinfizierende Wirkung auf Mikroorganismen auf, die immer in Toilettenschüsseln vorhanden sind.While such blocks have good cleaning properties, they have very limited disinfecting effect on microorganisms that are always present in toilet bowls.
EP-A-341 836 (JEYES) offenbart einen extrudierten Toilettenreinigungsblock mit guter desinfizierender und reinigender Wirkung, wobei der Block ein anionisches Tensid und ein chloriertes Cyanursäurederivat enthält. Dieser Block enthält aber eine dritte wesentliche Komponente, eine Quelle von speziellen Metallionen, wie Bariumchlorid, Cadmiumsulfat und Calciumchlorid, welche Komponente vom Umweltschutz her weniger akzeptabel ist. Dieser Block ist außerdem dazu bestimmt, im Wasserbehälter einer Toilette verwendet zu werden.EP-A-341 836 (JEYES) discloses an extruded toilet cleaning block with good disinfecting and cleaning action, the block containing an anionic surfactant and a chlorinated cyanuric acid derivative. However, this block contains a third essential component, a source of special metal ions such as barium chloride, cadmium sulphate and calcium chloride, which component is less acceptable from an environmental point of view. This block is also intended to be used in the water tank of a toilet.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, einen Toilettenrandblock zur Verfügung zu stellen, der eine gute reinigende, desinfizierende und Parfüm-abgebende Wirksamkeit besitzt. Außerdem müssen die Blöcke während einer längeren Zeit unter den feuchten Bedingungen einer Toilettenschüssel stabil sein.An object of the present invention is to provide a toilet rim block that has good cleaning, disinfecting and perfume-releasing efficacy. In addition, the blocks must be stable over a long period of time under the humid conditions of a toilet bowl.
Es wurde nun gefunden, daß dieses und andere Ziele durch Toilettenrandblöcke gemäß der Erfindung erreicht werden können, die 30 bis 80 Gew.% eines anionischen Tensids, 0 bis 50 Gew.% eines inerten oder Elektrolytfüllmittels, 5 bis 50 Gew.% eines wasserlöslichen, chloraktiven Bleichmittels und 5 bis 15 Gew.% eines hydrophoben, öligen, flüssigen Parfüms als Strukturierungsmittel enthalten. Die Gewichtsverhältnisse zwischen dem anionischen Tensid und dem Füllmittel, falls es elektrolytisch ist, ist dabei mit Vorteil größer als 2.It has now been found that this and other objects can be achieved by toilet rim blocks according to the invention which contain 30 to 80% by weight of an anionic surfactant, 0 to 50% by weight of an inert or electrolytic filler, 5 to 50% by weight of a water-soluble chlorine-active bleaching agent and 5 to 15% by weight of a hydrophobic oily liquid perfume as a structuring agent. The weight ratio between the anionic surfactant and the filler, if it is electrolytic, is advantageously greater than 2.
Überraschenderweise hat sich die Stabilität des wasserlöslichen, chloraktiven Bleichmittels im Toilettenblock als sehr gut erwiesen, während gleichzeitig die Abgabe des Bleichmittels an das Spülwasser mehr als zufriedenstellend und über eine längere Zeit konstant ist.Surprisingly, the stability of the water-soluble, chlorine-active bleach in the toilet block has proven to be very good, while at the same time the release of the bleach into the flush water is more than satisfactory and constant over a longer period of time.
Beispiele von wasserlöslichen, chloraktiven Bleichmitteln gemäß der Erfindung sind Alkalimetallsalze der Dichlorcyanursäure. Das bevorzugte Bleichmittel ist Kalium-dichlorcyanat. Das Bleichmittel ist vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 25 Gew.% vorhanden.Examples of water-soluble, chlorine-active bleaching agents according to the invention are alkali metal salts of dichlorocyanuric acid. The preferred bleaching agent is potassium dichlorocyanate. The bleaching agent is preferably present in an amount of 10 to 25% by weight.
Die Blöcke enthalten 5-15 Gew.% des Parfüms als Strukturierungsmittel. Dieses ist vorzugsweise das flüssige, ölige Parfüm von der Art, wie es in der Europäischen Patentanmeldung 167 210 beschrieben ist. Es ist klar, daß das flüssige, ölige Parfüm in Anwesenheit des wasserlöslichen, chloraktiven Bleichmittels stabil sein muß. Geeignete ölige Parfüms können leicht durch ihre Prüfung in Kombination mit dem wasserlöslichen, chloraktiven Bleichmittel ausgewählt werden. Beispiele geeigneter bleichstabiler Parfüms sind Verdeo 898, Bonanza 048 und Ponderosa 431, alle von IFF, und LB 132 von Quest.The blocks contain 5-15% by weight of the perfume as a structuring agent. This is preferably the liquid oily perfume of the type described in European Patent Application 167 210. It will be understood that the liquid oily perfume must be stable in the presence of the water-soluble chlorine-active bleach. Suitable oily perfumes can be easily selected by testing them in combination with the water-soluble chlorine-active bleach. Examples of suitable bleach-stable perfumes are Verdeo 898, Bonanza 048 and Ponderosa 431, all from IFF, and LB 132 from Quest.
Die anionischen Tenside, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen zum Beispiel Alkalimetallsalze von Alkyl-substituierten Benzolsulfonaten, langkettige Alkalimetall-alkylsulfate, Alkalimetall-ethersulfate, abgeleitet von langkettigen Alkoholen und Alkylphenolen, Alkalimetall-alkansulfonate, Alkalimetall-olefinsulfonate und Alkalimetall-sulfosuccinate, wobei die Natriumsalze im allgemeinen bevorzugt sind. Am meisten bevorzugt sind Natriumalkylbenzolsulfonate.The anionic surfactants that can be used in the present invention include, for example, alkali metal salts of alkyl-substituted benzene sulfonates, long chain alkali metal alkyl sulfates, alkali metal ether sulfates derived from long chain alcohols and alkylphenols, alkali metal alkane sulfonates, alkali metal olefin sulfonates, and alkali metal sulfosuccinates, with the sodium salts generally being preferred. Most preferred are sodium alkylbenzene sulfonates.
Es ist erwünscht, daß das im Block verwendete anionische Tensid eine relativ geringe Parfümlöslichkeit besitzt und nur Wasser absorbiert, um das Verhältnis von öligen flüssigen und lamellaren Phasen zu festen und invertierten hexagonalen Phasen zu optimieren.It is desirable that the anionic surfactant used in the block has a relatively low perfume solubility and absorbs only water in order to optimize the ratio of oily liquid and lamellar phases to solid and inverted hexagonal phases.
Bevorzugte anionische Tenside sind Natrium-C&sub9;-C&sub1;&sub4;-Alkylbenzolsulfonate, Natrium-C&sub1;&sub1;-C&sub2;&sub0;-olefinsulfonate, Natrium- C&sub1;&sub1;-C&sub2;&sub0;-alkansulfonate und langkettige Natrium-C&sub1;&sub0;-C&sub1;&sub4;-alkylsulfate oder Mischungen davon, wobei Natrium-alkylbenzolsulfonate als Haupttensidkomponente besonders bevorzugt sind.Preferred anionic surfactants are sodium C₉-C₁₄ alkylbenzenesulfonates, sodium C₁₁₁-C₂₀ olefinsulfonates, sodium C₁₁₁-C₂₀ alkanesulfonates and long chain sodium C₁₀-C₁₄ alkylsulfates or mixtures thereof, with sodium alkylbenzenesulfonates being particularly preferred as the main surfactant component.
Zusätzlich können erwünschtenfalls andere Tensidtypen, wie nichtionische Tenside, wie die nichtionischen ethoxylierten Fettalkohole, Fettsäurealkanolamide und Aminoxide zugesetzt werden. Sie sollten aber nicht in Mengen von mehr als 20 Gew.%, vorzugsweise 10 Gew.%, vorhanden sein, weil sie leicht eine ungünstige Wirkung auf die Schaumeigenschaften und die Verbrauchsgeschwindigkeit der Blöcke ausüben könnten.In addition, other types of surfactants, such as non-ionic surfactants such as non-ionic ethoxylated fatty alcohols, fatty acid alkanolamides and amine oxides, can be added if desired. However, they should not be present in amounts of more than 20% by weight, preferably 10% by weight, because they could easily have an adverse effect on the foam properties and the consumption rate of the blocks.
Das in den Toilettenrandblöcken der vorliegenden Erfindung verwendete Füllmittel kann ein Elektrolyt sein, wie Natriumsulfat, Natriumcarbonat und ein Phosphor-enthaltendes Natriumsalz, z.B. Natriumtriphosphat, Hexametaphosphat, Pyrophosphat und Orthophosphat. Das Füllmittel kann auch ein inertes Material sein, wie Calcit, Ton oder Harnstoff.The filler used in the toilet rim blocks of the present invention may be an electrolyte such as sodium sulfate, sodium carbonate and a phosphorus-containing sodium salt, e.g. sodium triphosphate, hexametaphosphate, pyrophosphate and orthophosphate. The filler may also be an inert material such as calcite, clay or urea.
Es wurde festgestellt, daß ein hoher Elektrolytgehalt die Neigung mit sich bringt, die Löslichkeit des Blocks in einem derartigen Ausmaß zu verhindern, sodaß nach dem Spülen ungenügend Aktivmaterial in der Schüssel vorhanden ist, um einen stabilen Schaum zu erzeugen. Wenn demnach ein Elektrolyt als Füllmaterial verwendet wird, ist es erwünscht, ein großes Verhältnis von Tensid- zu Füllmittelgehalten im Block zu verwenden, d.h. ein hoher Anteil von Tensid und ein niedriger Anteil von Elektrolyt. Es wurde gefunden, daß das Gewichtsverhältnis von anionischem Tensid/Elektrolytfüllmittel größer als etwa 2 sein sollte, um ein übermäßiges Aufquellen bei der Verwendung zu vermeiden und eine angemessene Schaumbildung und Stabilität zu erreichen. Falls ein inertes Füllmittel verwendet wird, hat sich das Verhältnis von Tensid zu Füllmittel als nicht kritisch erwiesen.It has been found that a high electrolyte content has a tendency to prevent the solubility of the block to such an extent that after rinsing there is insufficient active material in the bowl to produce a stable foam. Accordingly, when an electrolyte is used as a filler, it is desirable to use a high ratio of surfactant to filler contents in the block, i.e. a high proportion of surfactant and a low proportion of electrolyte. It has been found that the anionic surfactant/electrolyte filler weight ratio should be greater than about 2 to avoid excessive swelling in use and to achieve adequate foaming and stability. If an inert filler is used, the surfactant to filler ratio has not been found to be critical.
Die Blöcke gemäß der Erfindung können durch Mischen der Bestandteile unter Bildung eines Teiges von genügender Konsistenz hergestellt werden, der dann extrudiert und in Längen geschnitten werden kann, um Blöcke mit den erwünschten Eigenschaften zu bilden.The blocks according to the invention can be prepared by mixing the ingredients to form a dough of sufficient consistency, which is then extruded and cut into lengths can be cut to form blocks with the desired properties.
Das Extrudierungsverfahren kann in geeigneter Weise unter Verwendung einer einfachen konventionellen Extrudierungseinrichtung durchgeführt werden, wie sie normalerweise zur Herstellung von Seifenriegel verwendet wird.The extrusion process may conveniently be carried out using a simple conventional extrusion device such as is normally used for the manufacture of soap bars.
Die gemäß der Erfindung gebildeten Toilettenrandblöcke können nicht-oberflächenaktive, nichtionische, polymere Materialien enthalten, wie Polyethylenglykole, und untergeordnete Bestandteile, wie Farbstoffe, Germizide, Fungizide und Trübungsmittel, wobei die Verträglichkeit solcher Bestandteile mit dem wasserlöslichen Bleichmittel im Auge behalten werden muß.The toilet rim blocks formed according to the invention may contain non-surfactant, non-ionic polymeric materials such as polyethylene glycols and minor ingredients such as dyes, germicides, fungicides and opacifiers, the compatibility of such ingredients with the water-soluble bleach being taken into account.
Die Erfindung wird nun durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.The invention will now be illustrated by the following examples.
Toilettenrandblöcke wurden aus den in der folgenden Tabelle aufgeführten Bestandteilen hergestellt, wobei die Mengen in Gew.% angegeben sind. Die Bestandteile wurden zu einem Teig vermischt, der anschließend in einem konventionellen Extrudierungsapparat für Seife extrudiert und schließlich in Längen von etwa 8 cm geschnitten wurde. Die erhaltenen Blöcke hatten ein Gewicht von etwa 50 g. TABELLE Beispiel Nansa HS 30 1) Calcit Natriumsulfat KDCCA Verdeo IFF 898 2) C&sub1;&sub2;-Fettalkohol 1) Nansa HS 85 ist Natrium-C&sub9;-C&sub1;&sub3;-alkylbenzolsulfonat mit einem mittleren Molekulargewicht von 235, von Marchon Company (enthält 10-15% Na&sub2;SO&sub4; als Verunreinigung). 2) Verdeo IFF 898 ist ein Parfüm, das von IFF erhältlich ist.Toilet rim blocks were prepared from the ingredients listed in the table below, the amounts being given in weight percent. The ingredients were mixed to form a dough which was then extruded in a conventional soap extruder and finally cut into lengths of about 8 cm. The blocks obtained had a weight of about 50 g. TABLE Example Nansa HS 30 1) Calcite Sodium sulfate KDCCA Verdeo IFF 898 2) C₁₂-fatty alcohol 1) Nansa HS 85 is sodium C₉-C₁₃-alkylbenzenesulfonate with an average molecular weight of 235, from Marchon Company (contains 10-15% Na₂SO₄ as an impurity). 2) Verdeo IFF 898 is a perfume available from IFF.
Die Stabilität des Bleichmittels in den Randblöcken wurde geprüft, indem sie in ein konventionelles Körbchen für Randblöcke an die Innenseite einer Toilettenschüssel gebracht wurden und die Toilette gemäß einem Standardmuster gespült wurde, worauf die Konzentration des Bleichmittels im Spülwasser, wie auch die Konzentration des verbleibenden Bleichmittels im Block bestimmt wurden. Es wurde festgestellt, daß das verbleibende Bleichmittel im Innern des Blocks über mehrere Wochen stabil blieb und daß sie weiterhin KDCCA an das Spülwasser während mindesten drei Wochen abgaben.The stability of the bleach in the rim blocks was tested by placing them in a conventional rim block basket on the inside of a toilet bowl and flushing the toilet according to a standard pattern, and then determining the concentration of bleach in the flush water as well as the concentration of remaining bleach in the block. It was found that the remaining bleach inside the block remained stable for several weeks and that they continued to release KDCCA into the flush water for at least three weeks.
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