DE69009867T2 - Heisssiegelbarer Polybutylenterephthalat-Film. - Google Patents

Heisssiegelbarer Polybutylenterephthalat-Film.

Info

Publication number
DE69009867T2
DE69009867T2 DE69009867T DE69009867T DE69009867T2 DE 69009867 T2 DE69009867 T2 DE 69009867T2 DE 69009867 T DE69009867 T DE 69009867T DE 69009867 T DE69009867 T DE 69009867T DE 69009867 T2 DE69009867 T2 DE 69009867T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polybutylene terephthalate
heat
film
resin
films
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69009867T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69009867D1 (de
Inventor
Shigeru Nedzu
Masaharu Watanabe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polyplastics Co Ltd filed Critical Polyplastics Co Ltd
Publication of DE69009867D1 publication Critical patent/DE69009867D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69009867T2 publication Critical patent/DE69009867T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1345Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf Polybutylenterephthalat (PBT)- Folien. Spezifischer weisen die Polybutylenterephthalat-Folien der vorliegenden Erfindung ausgezeichnete heißsiegelbare Eigenschaften über einen weiten Heißsiegelungs-Temperaturbereich auf, ohne die anderen erwünschten Eigenschaften, die Polybutylenterephthalat-Harz aufweist, insbesondere Wärmebeständigkeit, chemische Beständigkeit und mechanische Festigkeits-Eigenschaften nachteilig zu beeinflussen.
  • Eine Anzahl von flexiblen Verpackungsmaterialien werden zur Zeit zum Verpacken von Nahrungsmitteln, Arzneimitteln, medizinischen Anwendungen und dergleichen verwendet. Repräsentative Beispiele für gebräuchliche Verpackungsmaterialien umfassen Einschichtfolien, die durch Unterwerfen eines Polyolefin-Harzes wie Polyethylen, Polypropylen, Ethylen-α-Olefin- Copolymer, Ethylen-Vinylacetat-Copolymer oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymer dem Blasformen, Gießformen mit einer T-förmigen Düse oder dergleichen gebildet werden. Einschichtfolien aus Polyethylenterephthalat-Harz, Polybutylenterephthalat- Harz, Polyamid-Harzen und Polyacrylnitril-Harz sind ebenfalls in der Vergangenheit verwendet worden. Zusätzlich sind Verbundfolien, die durch Laminieren der oben beschriebenen Folien auf einer geeigneten Basis-Folie oder durch Kombination der oben beschriebenen Harze hergestellt wurden, früher ebenfalls als Verpackungsmaterialien verwendet worden.
  • Polyolefinharz-Folien wurden im allgemeinen verwendet, wenn heißsiegelnde Fähigkeiten aufgrund der guten heißsiegelnden Eigenschaften, die Polyolefin-Folien aufweisen, erwünscht sind. Verglichen mit Folien aus Polyesterharzen wie Polyethylenterephthalat (PET) und Polybutylenterephthalat (PBT) und Polyamid-Harzen, haben jedoch Polyolefin-Folien verschiedene physikalische Nachteile wie niedrigere Wärmebeständigkeits- Temperaturen und schlechtere chemische Beständigkeit und Gasbarrieren-Eigenschaften. Aus diesen Gründen wurden Folien aus Polyester-Harzen als eine Alternative zu Polyolefin-Folien als heißsiegelbare Schicht von Verpackungsmaterialien für Nahrungsmittel und Arzneimittel untersucht.
  • Um jedoch die Wärmebeständigkeits-Eigenschaften von Folien, die aus Polyethylenterephthalat-Harzen gebildet werden, zu verbessern, sollten die Folien einer biaxialen Orientierung unterworfen werden.
  • Unglücklicherweise können Polyethylenterephthalatharz-Folien, wenn sie biaxial orientiert werden, nicht heißgesiegelt werden. Andererseits weisen gebräuchliche Polybutylenterephthalatharz-Folien ausgezeichnete Eigenschaften auf, wenn sie als ein Verpackungsmaterial in Abwesenheit einer biaxialen Orientierung verwendet werden, aufgrund ihrer ausgezeichneten Wärmebeständigkeit, chemischen Beständigkeit und Gasbarrieren-Eigenschaften. Jedoch sind die heißsiegelnden Eigenschaften gebräuchlicher Polybutylenterephthalat-Folien noch unbefriedigend. Deshalb ist die vorliegende Erfindung darauf ausgerichtet, Folien aus Polybutylenterephthalat-Harz mit verbesserten heißsiegelnden Eigenschaften bereitzustellen.
  • In einem weiteren Sinne ist die Erfindung auf heißsiegelbare Folien aus Polybutylenterephthalat-Harz, die als ein Verpakkungsmaterial verwendet werden können ausgerichtet. Spezifischer ist die Erfindung in einer Folie verkörpert, die aus einer Polybutylenterephthalatharz-Zusammensetzung gebildet wird, die ein Polybutylenterephthalat-Basisharz und eine wirksame, heißsiegelbare Menge eines Polycarbonat-Harzes umfaßt.
  • Somit stellt die vorliegende Erfindung eine heißsiegelbare Folie bereit, bestehend aus einer Polybutylenterephthalatzusammensetzung umfassend ein Schmelzgemisch aus
  • (i) zwischen 50 bis 95 Gew.-% eines Polybutylenterephthalat-Basisharzes mit einer Grenzviskosität von 0,7 oder größer (gemessen in o-Chlorphenol bei 25 ºC) und
  • (ii) zwischen 5 bis 50 Gew.-% eines Polycarbonat-Harzes mit einer Grenzviskosität von 0,4 oder größer (gemessen in Methylenchlorid bei 20 ºC) und worin die Polybutylenterephthalat-Harzzusammensetzung ein Viskositätsverhältnis ηA/ηB zwischen 0,10 und 1,5 hat, worin ηA und ηB die jeweiligen Schmelzviskositäten des Polybutylenterephthalat-Basisharzes und des Polycarbonats (bestimmt bei 260 ºC und einer Schergeschwindigkeit von 100 s&supmin;¹) sind.
  • Die Erfindung stellt weiterhin Verpackungsbehälter bereit, umfassend die oben definierte heißsiegelbare Folie, einschließlich Behälter, in denen die Folie eine Einschichtfolie oder alternativ eine innere Schicht einer inehrschichtigen Verbundfolie ist.
  • Zusätzlich stellt die Erfindung ein Verfahren zum Verleihen von heißsiegelnden Eigenschaften an Polybutylenterephthalat-Folien bereit, umfassend die Bildung einer Polybutylenterephthalat-Zusammensetzung durch Vermischen in der Schmelze eines Polybutylenterephthalat-Basisharzes und eines wie oben definierten Polycarbonat-Harzes und anschließende Bildung einer Folie der Polybutylenterephthalat-Zusammensetzung.
  • Weitere Aspekte der vorliegenden Erfindung werden in der nachfolgenden Beschreibung von beispielhaften Ausführungsformen dargestellt.
  • In der beigefügten Zeichnung ist die Figur 1 eine schematische Seitenansicht einer heißsiegelnden Vorrichtung, die in den nachstehend in den Beispielen beschriebenen Heißsiegelungs-Tests verwendet wird.
  • Der Ausdruck "Polybutylenterephthalat-Basisharz", wie hierin und in den beigefügten Ansprüchen verwendet, soll sich auf Polyester beziehen, die hauptsächlich aus sich wiederholenden Butylenterephthalat-Struktureinheiten bestehen. Spezifischer ist das bevorzugte Polybutylenterephthalat-Basisharz ein Polyester, der durch Kondensation von 1,4-Butandiol mit Terephthalsäure oder einem Ester derselben mit einem niedrigen Alkohol hergestellt wird, und kann ein Copolymer sein, das hauptsächlich aus Polybutylenterephthalat besteht.
  • Die Grenzviskosität (25 ºC in o-Chlorphenol) des Polybutylenterephthalat-Basisharzes ist wenigstens 0,7 oder größer. Polybutylenterephthalat-Harz mit einer Grenzviskosität von unterhalb 0,7 weist geringe Heißsiegelungs-Eigenschaften auf, da sowohl die Bindungsstärke während des Heißsiegelns als auch die Zugdehnung der Folie gering sind. Es besteht keine bestimmte Beschränkung für das obere Limit der Grenzviskosität des Polybutylenterephthalat-Harzes, außer daß hohe Grenzviskosität die Herstellung des Polybutylenterephthalat-Harzes erschwert. Deshalb ist die obere Grenze der Grenzviskosität in der Praxis durch die Leichtigkeit der Herstellung des Polybutylenterephthalat-Harzes bestimmt.
  • Das Polycarbonat-Harz, das homogen mit dem Polybutylenterephthalat-Basisharz gemäß der vorliegenden Erfindung vermischt wird, kann durch das Verfahren in-Lösung, d.h. durch die Reaktion eines Phenols mit zwei Hydroxylgruppen mit einem Carbonat-Vorläufer wie Phosgen, oder durch Umesterung eines Phenols mit zwei Hydroxylgruppen mit einem Carbonat-Vorläufer wie Diphenylcarbonat, in einein Lösungsmittel wie Methylenchlorid und in der Gegenwart eines bekannten Säure-Akzeptors und eines Molekulargewichts-Modif ikationsmittels hergestellt werden.
  • Geeignete Beispiele für das Phenol mit zwei Hydroxylgruppen umfassen Bisphenole, unter denen 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)- propan [d.h. Bisphenol A] besonders bevorzugt ist. Das Bis- phenol A kann teilweise oder vollständig mit anderen Phenolen, die 2 Hydroxylgruppen enthalten, substituiert sein.
  • Beispiele für andere Phenole mit zwei Hydroxylgruppen als Bisphenol A umfassen Verbindungen wie Hydrochinon, 4,4-Dihydroxydiphenyl, Bis (4-hydroxyphenyl)alkan, Bis(4-hydroxyphenyl)cycloalkan, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfid, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfon, Bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxid und Bis(4-hydroxyphenyl)ether; und halogenierte Bisphenole wie Bis(3,5-dibrom- 4-hydroxyphenyl)propan und Bis(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)- propan. Diese Phenole mit zwei Hydroxylgruppen können ein Homopolymer eines Phenols mit zwei Hydroxylgruppen oder ein Copolymer aus zwei oder mehr desselben sein. Darüber hinaus kann das gemäß der vorliegenden Erfindung verwendete Polycarbonat-Harz ein thermoplastisches, statistisch verzweigtes Polycarbonat sein, das durch Reaktion einer polyfunktionellen aromatischen Verbindung mit einem Phenol mit zwei Hydroxylgruppen und/oder einem Carbonat-Vorläufer hergestellt wird.
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polycarbonat- Harz weist eine Grenzviskosität (in Methylenchlorid bei 20 ºC) von wenigstens 0,4 oder größer auf.
  • Wenn die Grenzviskosität des Polycarbonat-Harzes geringer als 0,4 ist, werden die Zugfestigkeit und insbesondere die Zugdehnung der Folie nachteilig beeinträchtigt. Wie bei dem Polybutylenterephthalat-Harz wird eine äußerst hohe Grenzviskosität des Polycarbonat-Harzes die Herstellung des Polycarbonat-Harzes erschweren. Darüber hinaus wird eine äußerst hohe Grenzviskosität zu einer geringen Dispergierbarkeit des Polycarbonat-Harzes in dem Polybutylenterephthalat-Basisharz führen, wodurch geringe Bindungsstärke während des Heißsiegelns resultiert. Deshalb ist die obere Grenze der Grenzviskosität durch die vorstehend erwähnten praktischen Betrachtungen bestimmt.
  • Am meisten wird bevorzugt, daß das Polybutylenterephthalat-Basisharz und das Polycarbonat-Harz Grenzviskositäten haben, die jeweils größer als 0,7 und 0,4 sind, zusätzlich dazu, daß sie ein Viskositätsverhältnis ηA/ηB zwischen 0,10 und 1,5 haben,
  • worin ηA die Schmelzviskosität des Polybutylenterephthalat-Basisharzes, bestimmt bei 260 ºC und einer Schergeschwindigkeit von 100 s&supmin;¹ ist und
  • ηB die Schmelzviskosität des Polycarbonat-Harzes, bestimmt bei 260 ºC und einer Schergeschwindigkeit von 100 s&supmin;¹ ist.
  • Wenn das Viskositätsverhältnis ηA/ηB geringer als 0,10 ist, ist die Dispergierbarkeit des Polycarbonat-Harzes in dem Polybutylenterephthalat-Harz während des Vermischens in der Schmelze schlecht. Als Ergebnis weist die gebildete Folie schlechte Heißsiegelungs-Eigenschaften und geringe mechanische Festigkeit auf, insbesondere geringe Zugfestigkeit und Zug-dehnungs-Eigenschaften. Die gleichen negativen Wirkungen wie oben beschrieben werden beobachtet, wenn das Viskositäts-Verhältnis 1,5 überschreitet. Das Viskositäts-Verhältnis liegt am meisten bevorzugt zwischen 0,3 und 0,8.
  • Die Folien der vorliegenden Erfindung können durch jedes gebräuchliche Folienbildungsverfahren wie Blasformen oder Formen mit einer T-förmigen Düse gebildet werden.
  • Die so gemäß der vorliegenden Erfindung erhaltenen Folien weisen ausgezeichnete Heißsiegelungs-Eigenschaften auf. So weisen die Folien der Erfindung Heißsiegelungs-Festigkeiten von wenigstens 0,5 kg/15 mm auf, wie sie unter Verwendung einer Folien-Art mit einer Breite von 15 mm bestimmt werden. Um auf zuverlässige Weise diese verbesserten Siegelungs-Festigkeiten zu erreichen, ist es notwendig, daß die Folien einen relativ großen Heißsiegelungs-Temperaturbereich aufweisen. Spezifischer sind die Folien der vorliegenden Erfindung über einen absoluten Temperatur-Bereich von 10 ºC oder mehr heißsiegelbar.
  • Bekannte Additive für thermoplastische und wärmehärtbare Harze können in den Folien der Erfindung eingeschlossen sein. Beispiele für derartige Additive umfassen Weichmacher, Stabilisatoren wie Antioxidationsmittel und Ultraviolettlicht- Absorptionsmittel, Gleitmittel, antistatische Reagentien, Tenside und Farbmittel wie Farbstoffe und Pigmente. Diese Additive werden in die Folien bildenden Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingebaut wie es für beabsichtigte Verarbeitungs-Eigenschaften erwünscht sein mag, vorausgesetzt, daß sie nicht wesentlich nachteilig die Heißsiegelungseigenschaft der Folie beeinträchtigen. Andere thermoplastische Harze und anorganische Füllstoffe können ebenfalls als Hilfskomponenten in Mengen zugefügt werden, die nicht negativ die Heißsiegelungseigenschaft der sich ergebenden Folie beeinträchtigen.
  • Die Folien der vorliegenden Erfindung weisen ausgezeichnete Heißsiegelungseigenschaften zusätzlich zu ausgezeichneter Wärmebeständigkeit, chemischer Beständigkeit, Ölbeständigkeit, mechanischer Festigkeit und Gasbarrieren-Eigenschaften auf, die typischerweise mit Polybutylenterephthalat-Harzen im allgemeinen verbunden sind. So sind die Folien der vorliegenden Erfindung zur Verwendung als Verpackungsmaterialien, speziell als eine innere Schicht für Verbundfolien, die als Verpackungsmaterialien verwendet werden, geeignet. So weisen Behälter, die durch Heißsiegeln der Folien der Erfindung gebildet wurden, gleicherweise die vorstehend erwähnten Eigenschaften auf und sind ebenfalls als Verpackungs-Behälter geeignet.
  • Die Folien der vorliegenden Erfindung können als Einzelschicht verwendet werden, oder können auf andere Verpackungsfolien laminiert werden. Als Ergebnis können die Folien der vorliegenden Erfindung allgemein als eine Nahrungsmittel- Verpackung verwendet werden, zusätzlich zu einer mehr spezifischen Verwendung als ein Deckelmaterial, das ausgezeichnete Heißsiegelungsfähigkeit gegenüber Behälter-Körpern aufweist, die aus thermoplastischen Harzen bestehen.
  • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird nun ausführlicher mittels der folgenden nicht-einschränkenden Beipiele beschrieben.
  • Die nachstehend aufgeführten Daten und Beobachtungen wurden unter den folgenden Bedingungen erhalten.
  • Heißsiegelungsfähigkeit
  • Heißsiegeln wurde mittels einer Heißsiegelungs-Vorrichtung 10, wie in der beigefügten Figur 1 gezeigt wird, durchgeführt. Die Heißsiegelungs-Vorrichtung 10 umfaßte ein Paar gegenüberliegender, im allgemeinen L-förmig geformter, Heißsiegelungsteile 12, 14, die die jeweiligen Heißsiegelungsbereiche 12a, 14 einer Breite W von 10 mm ausbildeten. Die Teile 12, 14 waren relativ zueinander beweglich, so daß Folien-Proben dazwischen angebracht und unter Verwendung eines ausgewählten Druckes und während einer bestimmten Zeitspanne heißgesiegelt werden konnten. Diesbezüglich betrug die Länge L der Vorrichtung 10 15 mm und entsprach der Breite der Folien-Proben, die untersucht wurden. Die heißgesiegelten Folien-Proben wurden auf Raumtemperatur abgekühlt und es wurde die Bindungsstärke gemessen, um den absoluten Temperaturbereich zu bestimmen, der notwendig ist, um eine Bindungsstärke von mindestens 0,5 kg/15 mm zu erreichen. Der Temperaturbereich des Heißsiegelns wurde gemäß der folgenden vier qualitativen Bereiche bestimmt:
  • : Ausgezeichnet (ein absoluter Temperaturbereich von 20 ºC oder mehr)
  • : Sehr gut (ein absoluter Temperaturbereich von 10 bis 20 ºC)
  • Δ : Etwas schlechter (ein absoluter Temperaturbereich von 5 bis 10 ºC)
  • x : Schlecht (ein absoluter Temperaturbereich von 5 ºC oder weniger)
  • Folienformverfahren Blasformen:
  • Das Formen wurde durch ein aufwärtsziehendes, Raumtemperatur-Kühlsystem unter Verwendung eines Extruders von 50 mm Durchmesser, der mit einer ringförmigen Düse von 200 mm Durchmesser ausgestattet ist, durchgeführt.
  • T-förmige Düse:
  • Das Formen wurde durch ein Wasser-Kühlsystem unter Verwendung eines Extruders von 65 mm Durchmesser, der mit einer ringförmigen Düse von 800 mm Durchmesser ausgestattet ist, durchgeführt.
  • Wärmebeständigkeit A:
  • Ein Folien-Teststück der Ausmaße von 150 mm x 20 mm und einem Meßbereichs-Abstand von 100 mm wurde mittels eines Gebläsetrockners während 30 Minuten auf 190 ºC erhitzt und unter Raumbedingungen von 23 ºC und 50 % relativer Feuchtigkeit während 3 Stunden stehengelassen. Dann wurde der Meßbereichsabstand gemessen, um die Schrumpfung der Harzfolie in der Folien bildenden Maschinenrichtung (MD) und in der transversalen Maschinenrichtung (TD) zu bestimmen. Wenn sowohl die MD- als auch die TD-Schrumpfungen 3 % oder weniger betrugen, wurde die Wärmebeständigkeit als " " eingestuft. Wenn sowohl die MD- als auch die TD-Schrumpfungen 3 bis 7 % betrugen, wurde die Wärmebeständigkeit als "Δ" eingestuft. Und wenn schließlich sowohl die MD- als auch die TD-Schrumpfungen 7 % oder mehr betrugen, wurde die Wärmebeständigkeit als "x" eingestuft.
  • Wärmebeständigkeit B:
  • Ein Folien-Teststück wurde mittels eines Gebläsetrockners während 30 Minuten auf 190 ºC erhitzt und unter Raumbedingungen von 23 ºC und 50 % relativer Feuchtigkeit während 3 Stunden stehengelassen. Die Zugfestigkeit und Zugdehnung wurden gemäß JIS Z 1707 gemessen.
  • Wenn die Zugfestigkeits und Zugdehnungs-Retentionswerte jeweils 90 % oder mehr und 50 % oder mehr betrugen, wurde die Wärmebeständigkeit als " " eingestuft. Wenn die Zugfestigkeits und Zugdehnungs-Retentionswerte jeweils 70 bis 90 % und 30 bis 50 % betrugen, wurde die Wärmebeständigkeit als "Δ" eingestuft. Und schließlich, wenn die Zugfestigkeits- und Zugdehnungs-Retentionswerte jeweils 70 % oder weniger und 30 % oder weniger betrugen, wurde die Wärmebeständigkeit als "x" eingestuft.
  • Chemische Beständigkeit
  • Eine Probe, die in der gleichen Weise wie gemäß den Heißsiegelbarkeits-Messungen heißgesiegelt wurde, wurde in d-Limonen bei 23 ºC während einer Woche eingetaucht. Die Bindungsstärke der heißgesiegelten Probe wurde dann gemessen und gemäß den folgenden Kriterien bestimmt:
  • : Ausgezeichnet (Bindungsstärkenverminderung von 5 % oder weniger)
  • : Sehr gut (Bindungsstärkenverminderung von 5 % bis 10 %)
  • Δ : Etwas schlechter (Bindungsstärkenverminderung von 10 % bis 30 %)
  • x : Schlecht (Bindungsstärkenverminderung von 30 % oder mehr)
  • Ölbeständigkeit
  • Eine Folien-Probe, die in der gleichen Weise wie gemäß den Heißsiegelbarkeits-Messungen heißgesiegelt wurde, wurde in ein Speiseöl bei 23 ºC während einer Woche eingetaucht. Danach wurde die Bindungsstärke der heißgesiegelten Probe gemessen und gemäß den folgenden Kriterien bestimmt:
  • : Ausgezeichnet (Bindungsstärkenverminderung von 5 % oder weniger)
  • : Sehr gut (Bindungsstärkenverminderung von 5 % bis 10 %)
  • Δ : Etwas schlechter (Bindungsstärkenverminderung von 10 % bis 30 %)
  • x : Schlecht (Bindungsstärkenverminderung von 30 % oder mehr)
  • Beispiele 1 bis 6
  • Ein Polybutylenterephthalat-Harz (PBT) mit einer Grenzviskosität von 1,4 wurde in der Schmelze mit einem Polycarbonat (PC)-Harz mit einer Grenzviskosität von 0,51 [VA/B (Viskositätsverhältnis) = 0,54] in PBT:PC-Verhältnissen, wie in der Tabelle 1 gezeigt, von 95:5, 90:10, 85:15, 80:20, 70:30 und 50:50 mittels eines zweiachsigen Extruders von 40 mm Durchmesser vermischt, und es wurden daraus Harzpellets hergestellt. Die Pellets wurden dann zu Schlauchfolien von 25 um Dicke mittels einer Blasfolien-Gießmaschine geformt und verschiedenen Tests unterworfen, d.h. Tests der Hitzesiegelbarkeit, Wärmebeständigkeit, chemischer Beständigkeit und Ölbeständigkeit. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 aufgeführt.
  • Beispiele 7 und 8
  • Ein Polybutylenterephthalat-Harz mit einer Grenzviskosität von 1,4 wurde in der Schmelze mit einem Polycarbonat (PC)- Harz mit einer Grenzviskosität von 0,6 [VA/B (Viskositätsverhältnis) = 0,33] in PBT:PC-Verhältnissen, wie in der Tabelle 1 gezeigt, von 85:15 und 80:20 mittels eines zweiachsigen Extruders von 40 mm Durchmesser vermischt, und es wurden daraus Harzpellets hergestellt. Die Pellets wurden dann zu Schlauchfolien von 25 um Dicke mittels einer Blasfolien-Formmaschine geformt und den gleichen Tests wie denen der Beispiele 1 bis 6 unterworfen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 aufgeführt.
  • Beispiele 9 bis 13
  • Polybutylenterephthalat-Harze (PBT) mit jeweiligen Grenzviskositäten von 1,2, 1,0 und 0,75 wurden in der Schmelze mit Polycarbonat-Harzen mit jeweiligen Grenzviskositäten von 0,6, 0,51 und 0,4 in den in der Tabelle 1 gezeigten 80: 20-Mischungsverhältnissen mittels eines zweiachsigen Extruders von 40 mm Durchmesser vermischt, und es wurden daraus Harzpellets hergestellt. Die Pellets wurden dann zu Schlauchfolien von 25 m Dicke mittels einer Blasfolien-Formmaschine oder Folien- Formmaschine mit T-förmiger Düse geformt und den gleichen Tests wie denen der Beispiele 1 bis 6 unterworfen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 aufgeführt.
  • Vergleichsbeispiele 1-5
  • Polybutylenterephthalat-Harze, die jeweilige Grenzviskositäten von 1,4, 1,2, 1,0 und 0,75 aufwiesen, wurden in der Schmelze mit Polycarbonat-Harzen, die jeweilige Grenzviskositäten von 0,51 und 0,39 aufwiesen, gemäß den in Tabelle 1 spezifizierten Mischungsverhältnissen mit Hilfe eines zweiachsigen Extruders von 40 mm Durchmesser vermischt, und es wurden daraus Harzpellets hergestellt. Die Pellets wurden dann zu 25 um dicken Schlauchfolien mittels einer Blasfolien-Formmaschine oder einer Folienformmaschine mit T-förmiger Düse geformt und den gleiche Tests wie denen der Beispiele 1 bis 6 unterworfen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Harz Heißsiegelbarkeit Folienherstellungsverfahren Wärmebeständigkeit Chemische Beständigkeit Ölbeständigkeit Grenzviskosität (IV) Mischungsverhältnis (Gew.-%) Vermischungsverhältnis (Gew.-%) Beispiel Vergleichsbeispiel Blasformen T-Düse
  • Während die Erfindung im Zusammenhang mit dem beschrieben wurde, was zur Zeit die praktischste und am meisten bevorzugte Ausführungsform darstellt, soll klargestellt werden, daß die Erfindung nicht auf die beschriebene Ausführungsform beschränkt ist, sondern es ist im Gegenteil beabsichtigt, daß sie verschiedene Abänderungen und gleichwertige Anordnungen im Rahmen und Umfang der beigefügten Patentansprüche umfaßt.

Claims (7)

1. Heißsiegelbare Folie, bestehend aus einer Polybutylenterephthalat-Zusammensetzung umfassend ein Schmelzgemisch aus
(i) zwischen 50 bis 95 Gew.-% eines Polybutylenterephthalat-Basisharzes mit einer Grenzviskosität von 0,7 oder größer (gemessen in o-Chlorphenol bei 25 ºC) und
(ii) zwischen 5 bis 50 Gew.-% eines Polycarbonat- Harzes mit einer Grenzviskosität von 0,4 oder größer (gemessen in Methylenchlorid bei 20 ºC) und worin die Polybutylenterephthalat-Harz zusammensetzung ein Viskositätverhältnis ηA/ηB von 0,10 bis 1,5 hat, worin ηA und ηB die jeweiligen Schmelzlzviskositäten des Polybutylenterephthalat- Basisharzes und des Polycarbonats (bestimmt bei 260 ºC und einer Schergeschwindigkeit von 100 s&supmin;¹) sind.
2. Verpackungsbehälter, umfassend die heißsiegelbare Folie gemäß Anspruch 1.
3. Verpackungsbehälter gemäß Anspruch 2, wobei die heißsiegelbare Folie eine Einschicht-Folie ist.
4. Verpackungsbehälter gemäß Anspruch 3, worin die heißsiegelbare Folie eine innere Schicht einer Mehrschicht-Verbundfolie ist.
5. Verfahren zum Verleihen von heißsiegelnden Eigenschaften an Polybutylenterephthalat-Folien, umfassend die Bildung einer Polybutylenterephthalat- Zusammensetzung durch Vermischen in der Schmelze von
(i) zwischen 50 bis 95 Gew.-% eines Polybutylenterephthalat-Basisharzes mit einer Grenzviskosität von 0,7 oder größer (gemessen in o-Chlorphenol bei 25 ºC) und
(ii) zwischen 5 bis 50 Gew.-% eines Polycarbonat- Harzes mit einer Grenzviskosität von 0,4 oder größer (gemessen in Methylenchlorid bei 20 ºC) und worin die Polybutylenterephthalat-Harz zusammensetzung ein Viskositätverhältnis ηA/ηB von 0,10 bis 1,5 hat, worin ηA und ηB die jeweiligen Schmelzviskositäten des Polybutylenterephthalat- Basisharzes und des Polycarbonats (bestimmt bei 260 ºC und einer Schergeschwindigkeit von 100 s&supmin;¹) sind und anschließende Bildung einer Folie aus dieser Polybutylenterephthalat-Zusammensetzung.
6. Verfahren gemäß Anspruch 5, wobei die Folie durch Blasformen gebildet wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 5, worin die Folie durch Formen mit einer T-förmigen Düse gebildet wird.
DE69009867T 1989-07-07 1990-07-06 Heisssiegelbarer Polybutylenterephthalat-Film. Expired - Fee Related DE69009867T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17673989 1989-07-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69009867D1 DE69009867D1 (de) 1994-07-21
DE69009867T2 true DE69009867T2 (de) 1994-12-08

Family

ID=16018953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69009867T Expired - Fee Related DE69009867T2 (de) 1989-07-07 1990-07-06 Heisssiegelbarer Polybutylenterephthalat-Film.

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5108806A (de)
EP (1) EP0407209B1 (de)
JP (1) JP3077999B2 (de)
KR (1) KR930006441B1 (de)
AT (1) ATE107342T1 (de)
CA (1) CA2020342A1 (de)
DE (1) DE69009867T2 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2024770A1 (en) * 1989-09-14 1991-03-15 Shigeru Nedzu Transparent polybutylene terephthalate resin film and process for producing the same
US6221279B1 (en) 1999-06-24 2001-04-24 Isotag Technology, Inc. Pigment particles for invisible marking applications
JP2002338797A (ja) * 2001-05-11 2002-11-27 Sumitomo Dow Ltd インサート成形に適したフィルム用樹脂組成物およびそれからなるインサート成形用フィルム
CN1717312A (zh) * 2002-11-26 2006-01-04 加川清二 聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法
US7235612B2 (en) * 2003-01-31 2007-06-26 Toray Industries, Inc. Polymer alloy and method for manufacturing polymer alloy
CN113088234B (zh) * 2019-12-23 2024-05-24 上海理日化工新材料有限公司 一种低收缩高熔点轻型热熔胶组合物及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3956229A (en) * 1974-07-16 1976-05-11 Allied Chemical Corporation Films and sheets of polyester-polycarbonate blends
JPS5871944A (ja) * 1981-10-26 1983-04-28 Polyplastics Co 耐熱安定性ポリエステル組成物
DE3237477A1 (de) * 1982-10-09 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von polycarbonat/polybutylenterephthalat-mischungen zur herstellung von folien
US4515863A (en) * 1984-03-16 1985-05-07 American Hoechst Corporation Polyester film primed with phosphorus-containing polyester
US4906709A (en) * 1988-12-23 1990-03-06 Eastman Kodak Company Blends of polycarbonates with polyesters from trans-4,4'-stilbenedicarboxylic acid and 1,6-hexanediol

Also Published As

Publication number Publication date
DE69009867D1 (de) 1994-07-21
EP0407209A1 (de) 1991-01-09
CA2020342A1 (en) 1991-01-08
KR910003014A (ko) 1991-02-26
JP3077999B2 (ja) 2000-08-21
ATE107342T1 (de) 1994-07-15
US5108806A (en) 1992-04-28
JPH03149253A (ja) 1991-06-25
EP0407209B1 (de) 1994-06-15
KR930006441B1 (ko) 1993-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3882047T2 (de) Geformte gegenstände aus polyesterzelluloseesterzusammensetzungen.
DE3688902T2 (de) Kunststoffzusammensetzung, undurchsichtiger Film und Verfahren zu deren Herstellung.
DE69823396T2 (de) Verbesserte Klarheit und einstellbare Schrumpfung von Schrumpffolien unter Verwendung von Polyester-Mischungen
DE60027726T2 (de) Verfahren und zusammensetzung zur verbesserung der gasbarriereneigenschaften polymerer behälter und filme
DE69028025T2 (de) Mehrschichtiger Film aus Polyester
DE69916174T2 (de) Polyesterharzmischungen mit hohen Gasbarriereeigenschaften
DE69434360T2 (de) Plastifizierte polyester fuer den einsatz in schrumpffolien
DE2248817C2 (de) Polycarbonatmischungen
DE60109289T2 (de) Verfahren zur herstellung von polyesterharz und daraus hergestelltem formkörper unter verwendung eines masterbatches
EP1529636B1 (de) Weisse, heisssiegelbare, peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE69123208T2 (de) Polyamid-Harzmassen und daraus hergestellter Film
DE60017264T2 (de) Copolyester mit reaktorqualität für den einsatz in schrumpffolien
DE3886631T2 (de) Hitzebeständiger Behälter.
DE2430956C3 (de) Polymermaterial mit veränderter Gaspermeabilität
EP0878297B1 (de) Verwendung einer transparenten Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere
DE69919988T2 (de) Mono- oder biaxial verstreckte Polyesterharz-Schaumplatten und-folien
DE3306645C2 (de)
EP0563796A1 (de) Seidenmatte, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19509823A1 (de) Polymerfilm mit papierähnlichen Eigenschaften
DE102004032596A1 (de) Mehrschichtige, matte, thermoformbare, IR-reflektierende Polyesterfolie
DE69019559T2 (de) Biaxial orientierter Polyesterfilm.
DE69122553T2 (de) Deodorierter mehrschichtiger Film mit Sperrschicht aus Vinylidenchloridcopolymer
DE60203089T2 (de) Zusammensetzung aus Polyesterharz
DE69733482T2 (de) Thermoplastische elastische zusammensetzungen und daraus hergestellte filme mit verbesserter dampfdurchlässigkeit
DE2451637A1 (de) Verfahren zur herstellung von zelligen formteilen

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee