DE69000710T2 - Verfahren zur herstellung von chlorbestaendigen halbdurchlaessigen polyestermembranen. - Google Patents
Verfahren zur herstellung von chlorbestaendigen halbdurchlaessigen polyestermembranen.Info
- Publication number
- DE69000710T2 DE69000710T2 DE9090905328T DE69000710T DE69000710T2 DE 69000710 T2 DE69000710 T2 DE 69000710T2 DE 9090905328 T DE9090905328 T DE 9090905328T DE 69000710 T DE69000710 T DE 69000710T DE 69000710 T2 DE69000710 T2 DE 69000710T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- membrane
- chlorine
- acid
- solution
- prepolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 166
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 7
- -1 hydroxyalkyl acrylate Chemical compound 0.000 claims abstract description 129
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 44
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 44
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 23
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 23
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 7
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 3
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 17
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 abstract description 14
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract description 10
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 35
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 27
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 27
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 22
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 19
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 17
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 13
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 12
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 10
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 9
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 8
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001311 Poly(hydroxyethyl acrylate) Polymers 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SHDZTIZBSYDZSH-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyl bromide Chemical compound CC(=C)C(Br)=O SHDZTIZBSYDZSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPYCVQASEGGKEG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoxolane-2,5-dione Chemical compound OC1CC(=O)OC1=O KPYCVQASEGGKEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 2
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUTGBJKUEZFXGO-UHFFFAOYSA-N hexahydrophthalic anhydride Chemical compound C1CCCC2C(=O)OC(=O)C21 MUTGBJKUEZFXGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N methacryloyl chloride Chemical compound CC(=C)C(Cl)=O VHRYZQNGTZXDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VWQXLMJSFGLQIT-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl bromide Chemical compound BrC(=O)C=C VWQXLMJSFGLQIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 2
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 2,7-Oxepanedione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)O1 JPSKCQCQZUGWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIZVXGBYTGTTTI-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-2-phenylacetic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 LIZVXGBYTGTTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAGHEHQMRFEQMB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidenepropanedioic acid Chemical compound CC=C(C(O)=O)C(O)=O QAGHEHQMRFEQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWUMREWUNMCLCM-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyl iodide Chemical compound CC(=C)C(I)=O RWUMREWUNMCLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCXPJMSKLNNYLE-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC=C OCXPJMSKLNNYLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWCTQCMDWCKEC-UHFFFAOYSA-N 2-propylidenepropanedioic acid Chemical compound CCC=C(C(O)=O)C(O)=O FJWCTQCMDWCKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYIUWAVTBADRJG-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran-2,6(3H)-dione Chemical compound O=C1CC=CC(=O)O1 SYIUWAVTBADRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEHZNZTWKUYVIY-UHFFFAOYSA-N 3-oxabicyclo[3.2.2]nona-1(7),5,8-triene-2,4-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C2=CC=C1C=C2 WEHZNZTWKUYVIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNYYKKTXWBNIOO-UHFFFAOYSA-N 3-oxabicyclo[3.3.1]nona-1(9),5,7-triene-2,4-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=CC2=C1 LNYYKKTXWBNIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAPGBCYHMJSRNG-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-1,2-dihydroindazole-5-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2NN=C(O)C2=C1 JAPGBCYHMJSRNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIPOZVSHXBLJEM-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound CC(C)=C1CC(=O)OC1=O BIPOZVSHXBLJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMSRALOLNIBERV-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,6a-tetrahydro-3ah-cyclopenta[c]furan-1,3-dione Chemical compound C1CCC2C(=O)OC(=O)C21 NMSRALOLNIBERV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDVIYPBSYKHGTP-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7,8,8a-hexahydro-3ah-cyclohepta[c]furan-1,3-dione Chemical compound C1CCCCC2C(=O)OC(=O)C21 SDVIYPBSYKHGTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMMBJOWWRLZEMI-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCCC2=C1C(=O)OC2=O HMMBJOWWRLZEMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBBPFLCLIBNHQO-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydro-4h-cyclopenta[c]furan-1,3-dione Chemical compound C1CCC2=C1C(=O)OC2=O GBBPFLCLIBNHQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDZVKPXKLLLOOA-UHFFFAOYSA-N Allylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)CC=C ZDZVKPXKLLLOOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N Chloramine Chemical class ClN QDHHCQZDFGDHMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N Naphthalic anhydride Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 GRSMWKLPSNHDHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 1
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical class O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N diphenyliodanium Chemical compound C=1C=CC=CC=1[I+]C1=CC=CC=C1 OZLBDYMWFAHSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- YOURXVGYNVXQKT-UHFFFAOYSA-N oxacycloundecane-2,11-dione Chemical compound O=C1CCCCCCCCC(=O)O1 YOURXVGYNVXQKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJAGLQVRUZWQGK-UHFFFAOYSA-N oxecane-2,10-dione Chemical compound O=C1CCCCCCCC(=O)O1 LJAGLQVRUZWQGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJHUBLNWMCWUOV-UHFFFAOYSA-N oxocane-2,8-dione Chemical compound O=C1CCCCCC(=O)O1 ZJHUBLNWMCWUOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMIBXGXWMDCYEK-UHFFFAOYSA-N oxonane-2,9-dione Chemical compound O=C1CCCCCCC(=O)O1 RMIBXGXWMDCYEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- HJBYJZCUFFYSGA-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl fluoride Chemical compound FC(=O)C=C HJBYJZCUFFYSGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLFSWJDJMXUVEV-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl iodide Chemical compound IC(=O)C=C GLFSWJDJMXUVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- MCSAPFOVWPFBPN-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-tert-butylperoxy-2-oxoacetate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(=O)OC(C)(C)C MCSAPFOVWPFBPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229910002007 uranyl nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/1213—Laminated layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0006—Organic membrane manufacture by chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/009—After-treatment of organic or inorganic membranes with wave-energy, particle-radiation or plasma
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/1214—Chemically bonded layers, e.g. cross-linking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
- B01D69/1251—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction by interfacial polymerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/401—Polymers based on the polymerisation of acrylic acid, e.g. polyacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/402—Polymers based on the polymerisation of fumaric acid or derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/403—Polymers based on the polymerisation of maleic acid or derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/48—Polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/08—Specific temperatures applied
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/10—Specific pressure applied
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/34—Use of radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/34—Use of radiation
- B01D2323/345—UV-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/30—Chemical resistance
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
- Die Trennung verschiedener, in Flüssigkeiten oder Gasen gefundener Komponenten kann mittels einer Vielzahl von Verfahren durchgeführt werden, wobei die Techniken zur Durchführung der Trennung Ultrafiltration oder Umkehrosmose einschließen. Ein besonderes Beispiel dieses letzteren Typus der Trennung beinhaltet einen Entsalzungsprozeß, bei dem trinkbar oder für andere Zwecke geeignet gemachtes Wasser aus Meereswasser, verunreinigtem Wasser, Brackwasser oder Salzwasser erhalten wird. Dieses Verfahren ist von speziellem Werte in Gegenden der Welt, wo das in diesem Bereiche gefundene Wasser von Natur aus brackig oder salzhaltig ist. Die Entsalzung des Wassers ist erforderlich, um große Mengen trinkbaren oder relativ salzlosen Wassers für den industriellen, landwirtschaftlichen oder häuslichen Gebrauch zu schaffen. Die Entsalzung von Wasser wird so durchgeführt, daß Wasser durch eine Umkehrosmosemembrane hindurchgedrückt wird, wobei das gereinigte Wasser die Membrane durchdringt und rückgewonnen wird, wohingegen die Verunreinigungen oder Salze durch die Membrane nicht hindurchgehen und so im Endeffekt von der Membrane ausgeschieden und als Rückstand erhalten werden.
- Eine Umkehrosmosemembrane muß gewisse, für das Verfahren anwendbare Eigenschaften besitzen, um für diesen Zweck eingesetzt zu werden. Beispielsweise muß die Membrane einen sehr hohen Salzausscheidungskoeffizienten haben. Zusätzlich liegt beim Gebrauch der Membrane eine weitere Eigenschaft und ein anzugehendes Problem in der Fähigkeit der Membrane, gegen Chlorangriff widerstandsfähig zu sein. Ein weiterer wichtiger, bei der Verwendung einer Umkehrosmosemembrane vorhandener Faktor ist darin gelegen, daß diese Membrane auch eine hohe Durchströmungscharakteristik besitzt, d.h. die Fähigkeit, eine relativ große Menge von Wasser bei relativ geringen Drücken durch die Membrane hindurchströmen zu lassen. Falls eine Membrane diese wünschenswerten Eigenschaften besitzt, wird sie sich in ihrer Anwendung auf das Entsalzungsverfahren kommerziell durchsetzen.
- Insofern die für das Entsalzungsverfahren verwendete halbdurchlässige Membrane von relativ dünner Beschaffenheit sein soll, um eine erwünschte Durchströmungsrate zu erhalten, ist es doch vielfach notwendig, daß die Umkehrosomosmembrane zusammengesetzt oder auf ein poröses Stützträgermaterial geschichtet wird. Dieses poröse Trägerstützmaterial sollte selbst gewisse Eigenschaften besitzen, die es für eine solche Verwendung wünschenswert machen. Beispielsweise sollte das poröse Trägerstützmaterial genügend weite Porengrößen besitzen, damit das Wasser oder das Permeat durch den Träger hindurchgelangen kann, ohne die Durchströmungsgeschwindigkeit des gesamten Schichtkörpers zu beeinträchtigen oder zu vermindern. Umgekehrt ausgedrückt, sollte die Porengröße nicht so weit sein, daß die dünne, zusammengesetzte, halbdurchlässige Membrane dazu neigt, sich vollzufüllen oder in die Poren einzudringen, wodurch die Form der dünnen Filmmembrane verzerrt würde, was zu einem Membranriß führen könnte, womit hinwiederum die Effektivität der Membrane im Umkehrosmoseverfahren verloren ginge.
- Umkehrosmosemembranen sind aus einer breiten Vielfalt bekannter Polymermaterialien hergestellt und verwendet worden. Während viele dieser polymeren Materialien die Fähigkeit besitzen, die Konzentration eines gelösten Stoffes bis zu einem Punkte zu reduzieren, wo die Salzabscheidungsfähigkeit 98% übersteigt, weisen einige nicht die erforderliche Durchflußrate auf, womit das Volumen an von der Membrane pro Membranflächeneinheit herzustellenden Wassers für die Anwendung dieser Technologie ausreichend wäre.
- Andere halbdurchlässige Membranen schließen an den Grenzflächen polymerisierte Schichtkörper ein. Ein Beispiel dieses Membrantypus findet sich im U.S. Nr. 4,277,334, in dem die Membrane aus einem vernetzten, an einer Grenzfläche polymerisierten aromatischen Polyamin hergestellt wird, das aus einem im wesentlichen monomeren Polyacylhalogenid und einem im wesentlichen monomeren Arylenpolyamin gewonnen wurde. Das US-Patent Nr. 4,415,455 beschreibt eine Membrane, die für die Entsalzung von Wasser verwendet werden kann, das ein Copolymer aus Methacrylsäure und ein Hydroxyd enthaltendes Monomer, wie Hydroxyäthylmethacrylat, mit der wahlweisen Zugabe einer polyfunktionalen Carbonsäure umfaßt. Der Zweck der letzteren Verbindung, für die als Beispiel eine Verbindung mit einem niedrigen Molekulargewicht, wie 1,2,4,5-Benzoltetracarbonsäure oder Zitronensäure dienen mag, besteht in ihrer Funktion als Vernetzungsagens.
- Andere US-Patente, die Membranen offenbaren, welche in einem Umkehrosmoseverfahren verwendet werden können, schließen das US-Patent Nr. 4,168,352 ein. Dieses Patent beschreibt Membranen, die durch die Polymerisation eines Monomers hergestellt werden, wie Hydroxyäthyl-Methacrylat, das in einer Mischung aus dem Monomer und einem Polymer, wie Polyacrylsäure, vorhanden ist. Die Polymerisation dieser Verbindungen wird auf photochemische Weise initiiert, und die sich ergebende Membrane wird ein Homopolymer des mit anderen Polymeren gemischten Hydroxyäthyl- Methacrylats enthalten. Es besteht kein chemisches Zwischenglied zwischen dem polymeren Hydroxyäthyl-Methacrylat und der Polycarbonsäure. Desgleichen offenbart das US-Patent Nr. 4,267,295 Hydrogelzusammensetzungen, die durch Vernetzen einer Mischung aus Acrylaten, einschließlich Glyzerylmethacrylat, Methylmethacrylat, Hydroxyäthylacrylat und einem Diacrylat, wie Äthylenglykoldimethacrylat, hergestellt werden. Die Initiierung des Polymers wird durch die Verwendung eines Initiators mit einer freien Radikale, beispielsweise durch Azo-bis-Isobuttersäurenitril (AIBN) bewerkstelligt. Die sich ergebende Membrane weist freie Hydroxygruppen auf, die während der Bildung der Membrane nicht reagieren, wobei die Zusammensetzung der fertigen Membrane ein vernetzte Zufallscopolymer aus den verschiedenen Monomeren ist.
- Membranen wurden gemäß der EP-A-O 272 843 ("Pall") zur Filtrierung von eiweißhaltige Materialien enthaltenden Fluiden verwendet, die eine Beschichtung lehrt, um die Adsorption dieser Materialien auf die Filtermembrane zu verhindern. Eine Membranbeschichtung wurde aus einem polymeren Hydroxyalkylacrylat und einer polymeren Monocarbonsäure ohne Verwendung eines vernetzenden Katalysators hergestellt. Die Abwesenheit eines Katalysators bewirkte eine Beschichtung mit geringer Vernetzung und deshalb einen Überschuß an unreagierten Hydroxylgruppen auf der Beschichtung --, wobei die Hydroxylgruppen eine geringe Affinität zum eiweißhaltigen Material aufweisen. Die Membrane hatte eine Porengröße im Bereiche von 0,05 bis 10 Mikron.
- Im Gegensatz zu diesen früheren Patenten betrifft die vorliegende Erfindung mit einem Verfahren zur Herstellung einer halbdurchlässigen Polyestermembrane, die in einem Umkehrosmoseverfahren verwendet werden kann, bei welchem eine Lösung auf ein poröses Trägerstützmaterial geschichtet und zur Bildung einer Membrane ausgehärtet wird, welche vorzügliche Merkmale einschließlich der Eigenschaften Chlorbeständigkeit, guter Durchfluß und Trennung aufweist. Die Lösung umfaßt entweder eine Mischung aus zwei Polymeren, die sich während des Aushärtens vernetzen, um die Polyestermembrane während einer säurekatalysierten Veresterungsreaktion zu bilden, oder ein Polyesterpräpolymer, das durch die Umsetzung eines polymeren Hydroxyalkylacrylats mit einem Acryloylhalogenid oder einem Anhydrid einer Dicarbonsäure gebildet wird, und welches sich während des Aushärtens auf dem Stützmaterial zur Bildung der Polyestermembrane vernetzt.
- Diese Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Umkehrosmosemembranen und auf die Verwendung derselben in einem Entsalzungsverfahren. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Umkehrosmosemembranen, die eine extreme Beständigkeit gegenüber Abbau durch Chlor aufweisen.
- Wie zuvor besprochen, ergeben sich aus der Verwendung von Umkehrosmosemembranen zur Trennung einer Flüssigkeit von einer Flüssigkeit oder von Festkörpern von Flüssigkeiten wichtige Handelsartikel. Dies trifft vor allem für den Bereich der Entsalzung zu, wobei Wasser von salziger oder brackiger Beschaffenheit trinkbar oder für den Gebrauch in anderen industriellen oder landwirtschaftlichen Gebieten geeignet gemacht wird, indem das Wasser durch Umkehrosmosemembranen hindurchgelassen wird. Vielfach wird eine Chlor enthaltende Verbindung, wie verschiedene Chloramine, Hypochlorite oder Chlordioxyde, dem Salzwasser als Desinfektionsmittel oder zu antibakteriellen Zwecken hinzugefügt. Das Salzwasser wird dann vor der Entsalzung mittels Belüftung oder chemisch behandelt, um die chlorenthaltende Verbindung zu entfernen. Allerdings kommt es in vielen Fällen nicht zu einer vollständigen Entfernung, und es wird eine relativ geringe aber harmlose Menge der Verbindung im Wasser verbleiben. Die Anwesenheit der chlorenthaltenden Verbindung im zu entsalzenden Wasser wird eine Bedrohung für die Wirksamkeit und Langlebigkeit der meisten Umkehrosmosemembranen darstellen. Es wurde nun jedoch entdeckt, daß Membranen, die nach dem hiernach ausführlich dargelegten Verfahren hergestellt und gemäß dem Entsalzungsverfahren verwendet werden, Chlorattacken gegenüber beständig sind und deshalb während eines längeren Zeitraumes als andere Membranen verwendet werden können, während die wünschenswerten Eigenschaften der Salzabscheidung und Durchflusses erhalten bleiben.
- Die besonderen, das Erfindungsmerkmal der vorliegenden Anmeldung darstellenden Membranen umfassen einen Polyester, der durch Umsetzung eines polymeren Hydroxyalkylacrylats mit einer polymeren Monocarbonsäure, einer polymeren Polycarbonsäure, einem Anhydrid einer Dicarbonsäure, oder einem Acryloylhalogenid, das von einem porösen Trägerstützmaterial getragen ist. Durch die Verwendung dieser Membranen in einem Entsalzungsprozeß ist es möglich, eine salzhaltige oder brackige Wasserlösung während eines relativ langen Zeitraumes ohne Ersetzen der Membrane zu behandeln, wobei die Langlebigkeit der Membrane teilweise auf die Beständigkeit gegenüber aus der Aussetzung an Chlor sich ergebenden Abbau innerhalb der Wasserlösung zurückzuführen ist.
- Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung einer halbdurchlässigen chlorbeständigen Membrane zu schaffen, womit die Membrane für die Verwendung in Trennverfahren geeignet wird, wie der Entsalzung von Wasser, in dem Chlor in einer für den Abbau anderer Membranarten ausreichenden Menge vorhanden ist.
- Ein weiteres Ziel dieser Erfindung ist es, ein Verfahren zum Entsalzen salzigen Wassers unter Verwendung von Umkehrosmosemembranen zu schaffen, die nach dem Verfahren dieser Erfindung hergestellt sind.
- Nach einem Aspekt liegt eine Ausführung dieser Erfindung in einem Verfahren zur Herstellung einer chlorbeständigen halbdurchlässigen Polyestermembran, welches das Kontaktieren eines porösen Trägerstützmateriales mit einer eine Mischung zweier, ein Polyester bildenden Polymere beinhaltenden Lösung unter Kontaktierbedingungen während einer säurekatalysierten Veresterung eines polymeren Hydroxyalkylacrylates mit einer polymeren Monocarbonsäure oder einer polymeren Polycarbonsäure oder alternativ das Kontaktieren eines porösen Trägerstützmateriales mit einer ein Präpolymer beinhaltenden Lösung, welches durch Reaktion eines polymeren Hydroxyalkylacrylates mit einem Acryloylhalogenid oder einem Anhydrid einer Dicarbonsäure gebildet wurde; das Gewinnen des sich ergebenden, mit der Lösung beschichteten porösen Trägerschichtkörpers; das Aushärten des Schichtkörpers unter Aushärtbedingungen; und das Gewinnen der sich ergebenden chlorbeständigen halbdurchlässigen Polyestermembran umfaßt.
- Eine besondere Ausführungsform dieser Erfindung wird in einem Verfahren zur Herstellung einer chlorbeständigen halbdurchlässigen Polyestermembran gefunden, welches das Kontaktieren eines porösen Trägerstützmateriales, wie Polysulfon, mit einer wässrigen, alkoholischen Lösung, welche einen sauren Katalysator und Poly(Hydroxyäthylacrylat) enthält mit Polyacrylsäure oder Polyitaconsäure bei einer Temperatur im Bereiche von etwa Umgebungstemperatur bis ungefähr 60ºC, einem Drucke im Bereiche von etwa Atmosphärendruck bis ungefähr 1034 kPa (gauge) während einer Zeit im Bereiche von etwa 2 Sekunden bis ungefähr 5 Minuten; das Gewinnen des sich ergebenden, mit der Lösung beschichteten Polysulfonschichtkörpers; das Aushärten des Schichtkörpers bei einer Temperatur im Bereiche von etwa 100º bis ungefähr 150ºC bei einem Drucke im Bereiche von etwa einer unterhalb des Umgebungs druckes liegendem Drucke bis ungefähr 207 kPa (gauge) während einer Zeit im Bereiche von etwa 10 Minuten bis ungefähr 60 Minuten; und das Gewinnen der sich ergebenden Membrane umfasst.
- Eine andere Ausführungsform dieser Erfindung wird in einem Verfahren zur Herstellung einer chlorbeständigen halbdurchlässigen Polyestermembran gefunden, welches das Kontaktieren eines porösen Trägerstützmateriales, wie Polysulfon, mit einer wässrigen, alkoholischen Lösung, welche einen sauren Katalysator mit einem Präpolymer enthält, das durch basisch katalysierte Veresterung von Poly(Hydroxyäthylacrylat) mit Phtalsäureanhydrid gewonnen wurde, bei einer Temperatur im Bereiche von etwa Umgebungstemperatur bis ungefähr 60ºC, einem Drucke im Bereiche von etwa Atmosphärendruck bis ungefähr 1034 kPa (gauge) während einer Zeit im Bereiche von etwa 2 Sekunden bis ungefähr 5 Minuten; das Gewinnen des sich ergebenden, mit der Lösung beschichteten Polysulfonschichtkörpers; das Aushärten des Schichtkörpers bei einer Temperatur im Bereiche von etwa 100º bis ungefähr 150ºC bei einem Drucke im Bereiche von etwa einer unterhalb des Umgebungsdruckes liegendem Drucke bis ungefähr 207 kPa (gauge) während einer Zeit im Bereiche von etwa 10 Minuten bis ungefähr 60 Minuten; und das Gewinnen der sich ergebenden Membrane umfasst.
- Eine weitere Ausführungsform dieser Erfindung wird in einem Verfahren zur Herstellung einer chlorbeständigen halbdurchlässigen Polyestermembran gefunden, welches das Reagieren eines Poly(hydroxyäthylmethacrylates) mit Acryloylchlorid zur Bildung eines Präpolymers; das Kontaktieren eines porösen Trägerstützmateriales, wie Polysulfon, mit dem Präpolymer bei einer Temperatur im Bereiche von etwa -20ºC bis ungefähr 60ºC, einem Drucke im Bereiche von etwa Atmosphärendruck bis ungefähr 1034 kPa (gauge) während einer Zeit im Bereiche von etwa 2 Sekunden bis ungefähr 5 Minuten; Das Entfernen des Überschusses an Präpolymer; das Aushärten des Präpolymers bei einer Temperatur im Bereiche von etwa Umgebungstemperatur bis ungefähr 150ºC und einem Drucke im Bereiche von etwa Atmosphärendruck bis ungefähr 689 kPa (gauge) bei Aussetzung an eine Quelle ultravioletter Strahlung; und das Gewinnen der sich ergebenden chlorbeständigen halbdurchlässigen Polyestermembran umfaßt.
- Weitere Ziele und Ausführungsformen werden in der folgenden ins einzelne gehenden Beschreibung der Erfindung gefunden.
- Wie zuvor dargelegt worden ist, bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung halbdurchlässiger Membranen, welche eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber Chlor aufweisen und eine hohe Durchflußgeschwindigkeit und einen hohen Abweisungsgrad besitzt. Die Membranen, die von Natur aus Polyester sind, werden durch Gießen entweder einer eine Mischung eines polymeren Hydroxyalkylacrylats und einer polymeren Monocarbonsäure oder einer polymeren Polycarbonsäure beinhaltenden Lösung oder einer ein Präpolymer enthaltenden Lösung, welches durch Reaktion eines polymeren Hydroxyalkylacrylates mit einem Acryloylhalogenid oder einem Anhydrid einer Dicarbonsäure gebildet wurde, auf ein poröses Trägerstützmaterial hergestellt. Es kann eine einen sauren Katalysator enthaltende, wässrige, alkoholische Lösung als Medium für die beiden Komponenten bei der Polyesterbildung verwendet werden, wenn die zweite Komponente entweder die polymere Monocarbonsäure oder die polymere Polycarbonsäure ist. Soferne die zweite Komponente ein Acryloylhalogenid oder ein Anhydrid einer Dicarbonsäure ist, erfolgt die Reaktion zur Bildung des Präpolymers in einer Lösung, die ein geeignetes Lösungsmittel enthält, wobei das Präpolymer gewonnen wird, und das Gießen in einer Beschichtungslösung erfolgt, die das Präpolymer und ein zweites Lösungsmittel enthält. Das poröse Trägerstützmaterial wird unter Kontaktbedingungen mit der Lösung kontaktiert, wonach der Überschuß an Lösung entfernt und das mit der Lösung beschichtete poröse Trägerstützmaterial unter Aushärtbedingungen ausgehärtet wird, um die erwünschte chlorbeständige halbdurchlässige Polyestermembrane zu bilden, welche vorteilhafte Eigenschaften hinsichtlich der Salzabweisung und des Durchflusses aufweist.
- Soferne die Membranen durch Gießen entweder einer eine Mischung einer ein polymeres Hydroxyalkylacrylat und eine polymere Monocarbonsäure oder eine polymere Polycarbonsäure beinhaltenden Lösung hergestellt werden, werden die beiden polymeren Materialien, von denen eine Hydroxylhälften und die andere Carboxylhälften enthält, dazu verwendet, sowohl die Vernetzungsdichte der Membrane, als auch das Molekulargewicht zu steuern. Dies steht im Gegensatze zu der vorher erörterten, nach dem in dem US-Patent Nr. 4,415,455 dargelegten Verfahren gebildeten Membrane, bei der ein Kopolymer aus einem Ausgangskopolymer gebildet wird, welches Carboxyl- und Hydroxylhälften am selben Molekül besitzt, und bei der die Vernetzungsdichte nicht so leicht gesteuert werden kann.
- Eine Komponente des eine Polyestermembrane nach der vorliegenden Erfindung bildenden Kopolymers umfaßt ein polymeres Hydroxyalkylacrylat, bei dem der Alkylanteil der Verbindung 1 bis 5 Kohlenstoffatome enthält. Beispiele dieser Acrylate schließen Poly(Hydroxymethylacrylat), Poly(Hydroxyäthylacrylat), Poly(Hydroxypropylacrylat), Poly(Hydroxybutylacrylat), Poly(Hydroxypentylacrylat), Poly(Hydroxymethyl-Methacrylat), Poly(Hydroxyäthyl-Methacrylat), Poly(Hydroxypropyl-Methacrylat), Poly(Hydroxybutyl-Methacrylat), Poly(Hydroxypentyl-Methacrylat), etc. ein.
- Die zweite Komponente, welche dazu verwendet wird, die gewünschte Polyestermembrane zu bilden, wird eine polymere Monocarbonsäure, eine polymere Polycarbonsäure, ein Anhydrid einer Dicarbonsäure oder ein Acryloylhalogenid umfassen. Die polymere Monocarbonsäure wird aus derjenigen Gruppe ausgewählt werden, welche aus Polyacrylsäure und Polymethacrylsäure besteht. Die polymere Polycarbonsäure wird von von Natur aus ungesättigten Monomeren abgeleitet, die 4 bis etwa 8 Kohlenstoffatome enthalten können. Repräsentative Beispiele der Monomere schließen Fumarinsäure, Apfelsäure, Glutaconsäure, Citraconsäure, Itaconsäure, Äthylidenmalonsäure, Mesaconsäure, Allylmalonsäure, Propylidenmalonsäure, Hydromuconsäure, Allylbernsteinsäure, Carbocaprolactonsäure, Tetraconsäure, etc. ein. Das Anhydrid der Dicarbonsäure kann 2 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthalten. Einige repräsentative Beispiele dieser Anhydride schließen Anhydride einer gesättigten Dicarbonsäure ein, wie Oxylsäureanhydrid, Apfelsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Adipinsäureanhydrid, Pimelinsäureanhydrid, Suberinsäureanhydrid, Azelainsäureanhydrid, Sebacinsäureanhydrid, etc.; Anhydride ungesättigter Dicarbonsäuren, wie Fumarinsäureanhydrid, Apfelsäureanhydrid, Glutaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Mesaconsäureanhydrid, Allylmalonsäureanhydrid, Hydromuconsäureanhydrid, Teraconsäureanhydrid, etc.; zykloaliphatische Anhydride, wie 1,2-Cyclopentan-Dicarbonsäureanhydrid, 1,2-Cyclohexan-Dicarbonsäureanhydrid, 1,2-Cycloheptan-Dicarbonsäureanhydrid, Cyclopenten-1,2-Dicarbonsäureanhydrid, Cyclohexen-1,2-Dicarbonsäureanhydrid, etc.; aromatische Anhydride, wie Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäureanhydrid, Terephthalsäureanhydrid, Naphthalsäureanhydrid, etc. Repräsentative Beispiele des Acryloylhalogenids schließen Acryloylchlorid, Acryloylbromid, Acryloyljodid, Acryloylfluorid, Methacryloylchlorid, Methacryloylbromid, Methacryloyljodid und Methacryloylfluorid ein.
- Beispiele poröser Trägerstützmaterialien, auf die das Polyester geschichtet werden mag, werden jene polymeren Materialien mit Porengrößen umfassen, die ausreichend sind, um einen Durchtritt des Permeats zu gestatten, aber nicht von genügender Größe sind, um bei der Überbrückung der sich ergebenden ultradünnen, halbdurchlässigen Membrane zu stören. In der bevorzugten Aausführungsform der Erfindung reichen die Porengrößen des porösen Trägerstützmateriales von etwa 1 bis ungefähr 1.000 Millimikron. Poren, die größer als 1.000 Millimikron sind, gestatten es der ultradünnen Membrane in die Pore hineinzuhängen, womit die einheitliche Konfiguration unterbrochen wird, die ein wünschenswertes Merkmal der Membrane ist. Beispiele poröser Trägerstützmaterialien, die dazu verwendet werden können, den erwünschten Membranschichtkörper herzustellen, werden solche Polymere, wie Polysulfon, Polycarbonat, mikroporöses Polypropylen, die verschiedenen Polyamide, Polyphenylenäther, etc. einschließen.
- In einer Ausführungsform können die durch das Verfahren nach der vorliegenden Erfindung gebildeten chlorbeständigen halbdurchlässigen Polyestermembranen durch Reagieren eines polymeren Hydroxyalkylacrylates und eines Acryloylhalogenides oder eines Anhydrids einer Dicarbonsäure in einem geeigneten, einen basischen Katalysator enthaltenden Lösungsmittel hergestellt werden, um ein Präpolymer durch basisch katalysierte Veresterung zu bilden; durch Gewinnen des Präpolymers; und durch Beschichten eines porösen Trägerstützmateriales mit einer das Präpolymer aufweisenden Lösung. Das Molverhältnis des Hydroxyalkylacrylates und des Acryloylchlorids im Lösungsmittel liegt im Bereiche von etwa 0,1:1 bis ungefähr 1,0:0,1 Mol Hydroxyalkylacrylat pro Mol Acryloylhalogenid. Das Molverhältnis des Hydroxyalkylacrylats und des Anhydrids einer Dicarbonsäure liegt im Bereiche von etwa 1,0:0,9 bis ungefähr 1,0:0,1 Mol des polymeren Hydroxyalkylacrylats pro Mol Anhydrid einer Dicarbonsäure. Beispiele der für die basisch katalysierte Veresterung benutzten basischen Katalysatoren sind Triäthylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Pyridin und Dimethylaminopyridin. Die Bildung des Präpolymers wird bei Temperaturen ausgeführt, die von einer unter der Umgebungstemperatur liegenden Temperatur bis zum Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels reichen, und bei Drücken vom Atmosphärendruck bis etwa 1724 kPa (gauge). Die für die Herstellung des Präpolymers verwendeten Lösungsmittel sind jene, welche beide Komponenten auflösen, ohne bei der Veresterungsreaktion zu stören, und welche Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid, etc. einschließen.
- Soferne die Membranen durch Gießen einer eine Mischung eines polymeren Hydroxyalkylacrylats und einer polymeren Monocarbonsäure oder einer polymeren Polycarbonsäure beinhaltenden Lösung oder einer ein Präpolymer enthaltenden Lösung, welches durch basisch katalysierte Veresterung eines Hydroxyalkylacrylates und eines Anhydrids einer Dicarbonsäure gebildet wurde, auf ein poröses Trägerstützmaterial hergestellt werden, erfolgt die Beschichtung des porösen Trägerstützmateriales in einer einen sauren Katalysator enthaltenden wässrigen alkoholischen Lösung. Der Katalysator umfaßt Säuren, wie Schwefelsäure, Benzolsulfonsäure, die isomeren Toluolsulfonsäuren, etc. Die bevorzugten Alkohole, welche zum Bilden eines Teiles der Beschichtungslösung verwendet werden, schließen Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Isopropylalkohol, Butylalkohol, etc. ein. Das Verhältnis von Alkohol zu Wasser in der Lösung kann über einen relativ weiten Bereich variieren, wobei der Prozentsatz von Alkohol zu Wasser für gewöhnlich im Bereiche von etwa 0,2:1 bis ungefähr 2:1 liegt, obwohl es im Rahmen dieser Erfindung also denkbar ist, daß Verhältnisse außerhalb dieses Bereiches ebenfalls zur Anwendung gelangen, allerdings nicht notwendigerweise mit denselben Ergebnissen. Das polymere Hydroxyalkylacrylat und die Monocarbonsäure sind in der alkoholischen Beschichtungslösung in einem Molverhältnis im Bereiche von etwa 0,1:1,0 bis ungefähr 1,0:0,1 Mol polymeren Hydroxyalkylacrylats pro Mol polymerer Monocarbonsäure vorhanden. Das polymere Hydroxyalkylacrylat und die polymere Polycarbonsäure sind in der alkoholischen Beschichtungslösung in einem Molverhältnis im Bereiche von etwa 0,1:1,0 bis ungefähr 1,0:0,1 Mol polymeren Hydroxyalkylacrylats pro Mol polymerer Polycarbonsäure vorhanden. Das durch die basisch katalysierte Veresterung eines polymeren Hydroxyalkylacrylats und eines Anhydrids einer Dicarbonsäure gebildete Präpolymer ist in der alkoholischen Beschichtungslösung mit etwa 0,2 bis ungefähr 3,0 Gewichts-% des Präpolymers in der alkoholischen Lösung vertreten. Die erwünschte Polyestermembrane wird durch sauer katalysierte Veresterung des bzw. der auf dem Stützmaterial geschichteten Polymers bzw. Polymere gebildet.
- Soferne die chlorbeständige halbdurchlässige Membrane durch Beschichten eines porösen Trägerstützmateriales mit einer ein Präpolymer enthaltenden Lösung, das durch Reagieren eines polymeren Hydroxyalkylacrylates und eines Acryloylhalogenides in einem geeigneten Lösungsmittel gebildet wurde, hergestellt wird, reicht die Menge an Präpolymer in der Beschichtungslösung bis an 5,0%, vorzugsweise von etwa 0,05% bis ungefähr 1,0%. Repräsentative Beispiele der verwendeten Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Xylen, Pentan, Hexan, Heptan, etc.
- Die Beschichtung des porösen Trägerstützmateriales erfolgt unter Kontaktierbedingungen, die eine Temperatur im Bereiche von etwa Umgebungstemperatur (20-25ºC) bis ungefähr 60ºC für Beschichtungslösungen einschließen, welche ein Hydroxyalkylacrylat und eine polymere Monocarbonsäure oder eine polymere Polycarbonsäure aufweisen, oder ein Präpolymer, das durch basisch katalysierte Veresterung eines Hydroxyalkylacrylates mit einem Anhydrid einer Dicarbonsäure gebildet wurde; und eine Temperatur im Bereiche von etwa -20ºC bis ungefähr 60ºC für die Lösung, welche ein durch Reagieren eines Hydroxyalkylacrylates und eines Acryloylhalogenids gebildetes Präpolymer beinhalten. Die Beschichtungsbedingungen schließen einen Druck im Bereiche von etwa Atmosphärendruck bis ungefähr 1034 kPa (gauge) ein. Das poröse Trägerstützmaterial wird mit der Beschichtungslösung während einer vorbestimmten Zeitdauer in Kontakt gebracht, welche von etwa 2 Sekunden bis ungefähr 5 Minuten Länge reichen kann. Am Ende dieser Zeit wird das poröse Trägerstützmaterial aus dem Beschichtungslösungsbad gebracht, der Überschuß an Lösung entweder durch Trocknen oder durch Durchlauf über ein Messer entfernt und es einem Aushärtungsschritt unterworfen.
- Im Rahmen der Erfindung ist auch daran gedacht, daß die als chlorbeständiger Dünnfilm-Schichtkörper ausgebildete Polyestermembrane in einem kontinuierlichen Betrieb hergestellt werden kann. Wenn diese Art von Betrieb angewandt wird, wird das poröse Trägerstützmaterial während einer vorbestimmten Zeitdauer kontinuierlich durch ein Bad der Beschichtungslösung hindurchgeführt. Nach dem Durchlauf durch das Bad wird das beschichtete Stützmaterial kontinuierlich abgezogen und gewünschtenfalls zwischen Walzen hindurchgeführt, um jeglichen Überschuß an Lösung zu entfernen, der an der Oberfläche des Stützmateriales vorhanden sein mag. Anschließend daran kann der halbdurchlässige Membranschichtkörper dann ausgehärtet werden, beispielsweise durch Durchlauf durch einen Ofen, der auf einer gewünschten Aushärttemperatur und einem gewünschten Druck gehalten wird, wobei der Durchlauf durch den Ofen mit einer vorbestimmten Geschwindigkeit erfolgt, so daß jede mögliche Schädigung der schichtkörpermembrane vermieden wird.
- Wenn die zweite Komponente entweder eine monomere Polycarbonsäure, eine polymere Polycarbonsäure oder ein Anhydrid einer Dicarbonsaure ist, kann das Aushärten der Schichtkörpermembrane in einem weiten Temperaturbereich erfolgen, welcher Bereich von etwa 100ºC bis ungefähr 150ºC reicht, und bei einem Druck, der von einem unterhalb des Umgebungsdruckes gelegenen Druck bis etwa 207 kPa (gauge) reichen mag, während einer Zeitdauer, die von etwa 10 Minuten bis ungefähr 60 Minuten oder einer größeren Dauer reicht. Die Betriebsparameter der Temperatur, des Druckes, und der Zeit hängen voneinander ab, wobei die Hauptkriterien für das Aushärten der Membrane darin liegen, daß die Aushärtzeit genügend lang ist, um eine von einem Dünnfilm-Schichtkörper gebildete halbdurchlässige Membrane zu bilden, aber nicht ausreicht, um die erwünschten Eigenschaften der Dünnfilmmembrane und des porösen Trägerstützmateriales zu beeinträchtigen. Beispielsweise kann eine übermäßige Hitze oder Aushärtzeit bewirken, daß die Porengröße des porösen Trägerstützmateriales beeinträchtigt wird, womit sich eine Abnahme der erwünschten Durchflußgeschwindigkeit der Membrane ergibt.
- Im Rahmen der Erfindung ist auch daran gedacht, daß das Aushärten oder Vernetzen der Membrane durch Verwendung entweder photochemischer oder thermischer Vernetzungs- oder Aushärtungsverfahren erzielt werden kann, wenn die chlorbeständige halbdurchlässige Membrane durch Beschichten eines porösen Trägerstützmateriales mit einem Präpolymer gebildet wird, das aus einem Hydroxyalkylacrylat und entweder einem Anhydrid einer ungesättigten Dicarbonsäure oder einem Acryloylhalogenid hergestellt wurde. Das thermische Vernetzen oder Aushärten kann durch Erhitzen des Polyesters auf eine Temperatur im Bereiche von etwa 50º bis ungefähr 150ºC während einer ausreichenden Zeitdauer ausgeführt werden, um die erwünschte Vernetzung zu bewirken. Ebenso kann die Membrane dadurch ausgehärtet oder vernetzt werden, indem der Schichtkörper einer Bestrahlung durch verschiedene Quellen, einschließlich ultravioletter, Röntgenstrahl-, Elektronenstrahlquellen, etc. ausgesetzt wird. Beispielsweise kann die Ultraviolettbestrahlung dadurch erfolgen, daß der Membranschichtkörper der Strahlung einer Ultraviolettlichtquelle ausgesetzt wird, die eine Wellenlänge von etwa 180 bis annähernd 390 nm (ungefähr 1800 bis etwa 3900 Angström) besitzt, wie sie von Xenon-, Quecksilberdampf- Tungstenlampen oder UV-Lasern erhalten werden. Überdies mag der Schichtkörper einer Bestrahlung aus einer Energiequelle unterworfen werden, wie einem Elektronenstrahl, bei der die auf den Schichtkörper angewandte Energiedosierung relativ gering ist, d.h. in einem Bereiche von etwa 10³ bis ungefähr 10&sup5; Gy (etwa 0,1 bis ungefähr 10,0 Mrad) liegt. Gewünschtenfalls können geeignete Photosensibilsatoren oder Photoinitiatoren in der Beschichtungszusammensetzung vorhanden sein. Beispiele solcher Photoinitiatoren umfassen
- p,p'-bis(Dimethylamino)-Benzophenon,
- α,α-Dimethoxyphenylacetophenon,
- α,α-Diäthoxyacetophenon,
- α-Hydroxy-α,α-Dimethoxyacetophenon,
- l-Benzoylcyclohexanol,
- Uranylnitrat, Kombinationen von Benzophenon und Michler's Keton, etc. Im Rahmen der Erfindung ist daran gedacht, daß die Vernetzung des Präpolymers durch Bestrahlung mit Ultraviolettlicht oder Elektronenstrahlen auch in Gegenwart eines Onium- oder Aryloniumsalzes, wie
- Diphenyljodonium-Hexafluoroantimon oder
- Triphenylsulfon-Hexafluorphosphat,
- erfolgen kann.
- Eine Vernetzung durch Initiierung mittels einer freien Radikale kann für ein Präpolymer erfolgen, das durch Reagieren eines polymeren Hydroxyalkylacrylats mit einem Acryloylhalogenid gebildet wurde. Dasjenige Präpolymer, das durch Reagieren eines polymeren Hydroxyalkylacrylats mit einem Anhydrid einer Dicarbonsäure gebildet wurde, wird durch eine sauer katalysierte Veresterung vernetzt. Überdies kann eine Initiierung mittels einer freien Radikale erfolgen, soferne das Anhydrid von einer ungesättigten Dicarbonsäure stammt, um die Vinylgruppen weiter zu vernetzen. Dieses Verfahren wird durch Behandeln des Polyesters bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart von Initiatoren mit freier Radikale durchgeführt, wie 2,2-Azo-bis-Isobutyronitril, Benzoylperoxyd, t-Butylperoxyd, t-Butylperbenzoat, Di-t-butylperoxyoxalat, Diisopropylperoxydicarbonat, Kaliumpersulfat, einer Mischung von Wasserstoffperoxyd in einer Eisenverbindung, einer Kombination von Reduktions- und Oxydationsmitteln einschließlich Reduktionsmitteln, wie Natriumhyposulfit, Natriummetabisulfit, Natriumsulfid, Natriumthiosulfat, Hydrazinhydrat, und Oxydationsmitteln, wie Kaliumpersulfat, Kaliumferricyanid, Cumolhydroperoxyd, Pinanhydroperoxyd, Diisopropylbenzol-Hydroperoxyd, etc.
- Das die Entsalzung von Meerwasser oder Brackwasser mit sich bringende Trennverfahren, ebenso wie andere Wasserbehandlungen, wie Weichmachen harten Wassers, wobei die Salze entfernt werden, Die Konzentration von Molke, etc. wird in einem Trennverfahren des Umkehrosmosetyps durchgeführt. Das zur Trennung verwendete Umkehrosmosesystem oder die verwendete Vorrichtung kann jede beliebige der verschiedenen, in der Technik bekannten Arten von Umkehrosmosevorrichtungen aufweisen. Die in diesem System verwendeten Membranen liegen in der Form flacher Blätter vor, die entweder als Einzelblatt oder als Einheit einer Vielzahl von Blättern besonders anwendbar für die Verwendung in Umkehrosmosemodulen sind, wobei das Blatt oder die Blätter in einer Art Spiralform gewunden werden. Bei der bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird das Trennverfahren in kontinuierlicher Betriebsweise angewandt, wobei das Wasser aus einem dasselbe enthaltenden Vorratsbehälter in einem Speisestrom zugeführt wird, der die stromaufwärts gelegene Seite der chlorbeständigen, halbdurchlässigen Membrane nach der vorliegenden Erfindung kontaktiert. Der Durchgang durch diese Membrane führt zur Erzeugung eines Permeats und eines Retentats, wobei das Permeat das entsalzte Wasser umfaßt, wogegen das Retentat die unerwünschten Salze oder andere in dem salzigen Speisewasserstrom vorhandene Verunreinigungen aufweist. Wie zuvor besprochen wurde, enthält der salzige Speisewasserstrom auch eine chlorhältige Verbindung der zuvor im einzelnen dargelegten Art, die als Desinfiziens oder als antibakterielles Mittel zugegeben wurde. Das Trennverfahren wird für gewöhnlich unter Trennbedingungen durchgeführt, die eine Temperatur im Bereiche von etwa Umgebungstemperatur bis ungefähr 50ºC einschließen kann, und einen aufgebrachten Druck im Bereiche von etwa 1380 kPa (gauge) bis ungefähr 6895 kPa (gauge).
- Es wurde eine Lösung durch Mischen von 0,605 g Poly(Hydroxyäthyl-Methacrylat), 0,303 g Polyacrylsäure, 1,815 g Schwefelsäure, 81,1 g Wasser und 75,1 g Äthylalkohol zubereitet. Eine chlorbeständige halbdurchlässige Membrane wurde durch mauelles Gießen dieser Lösung auf ein Blatt von 20,3 x 25,4 cm (8x10") aus mikroporösem Polysulfon bei Umgebungstemperatur und -druck hergestellt. Nach einer Dauer von 3 Minuten Kontaktzeit wurde der Überschuß an Lösung getrocknet, und der Schichtkörper wurde in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Zeit von 30 Minuten ausgehärtet. Diese Membrane wurde mit A bezeichnet.
- In ähnlicher Weise wurde eine Lösung bereitet, die 0,25 g Poly(Hydroxyäthyl-Methacrylat), 0,125 g Polyacrylsäure, 0,75 g Schwefelsäure, 61,1 g Wasser und 56,1 g Äthylalkohol enthielt. Die Lösung wurde sodann auf ein Blatt aus mikroporösem Polysulfon während einer Dauer von 3 Minuten handvergossen, worauf der Überschuß an Lösung getrocknet wurde. Der Schichtkörper wurde dann in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten ausgehärtet, um eine halbdurchlässige Membrane zu erzeugen. Diese Membrane wurde mit B bezeichnet.
- 50 ccm einer gemäß dem obigen Beispiel II hergestellten Lösung wurden 0,2 ccm Schwefelsäure zugefügt. Eine halbdurchlässige Membrane wurde gemäß dem zuvor dargelegten Verfahren hergestellt und die Membrane wurde nach dem Aushärten unter identischen Bedingungen mit C bezeichnet.
- In diesem Beispiel wurde eine 0,13 g Poly(Hydroxyäthyl- Methacrylat), 0,10 g Polyacrylsäure, 0,407 g Schwefelsäure, 25 g Wasser und 25 g Äthylalkohol enthaltende Lösung auf einen Polysulfonträger bei Umgebungstemperatur und -druck handvergossen. Nach einer Dauer von 3 Minuten wurde der Überschuß an Lösung getrocknet, und der Schichtkörper wurde bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten in einem Ofen ausgehärtet. Diese Membrane wurde mit D bezeichnet.
- Proben der gemäß den obigen Beispielen hergestellten Membranen in einer Größe von 2,5 x 7,6 cm (1x3") wurden in einer Zelle angeordnet, und ein Speisestrom an Wasser wurde über die Oberfläche der Membrane mit einer Speisestromgeschwindigkeit von 0,49 l/min (0,13 gal/min) darübergeführt. Die Testbedingungen, welche während der Tests angewendet wurden, schlossen einen Druck von 1380 kPa (gauge) an einer Seite der Membrane ein, wogegen die andere Seite der Membrane unter Atmosphärendruck gehalten wurde. Überdies war die während des Tests angewandte Temperatur Umgebungstemperatur. Während der Tests wurden verschiedene Speisungen verwendet; eine Speisung enthielt 0,2% Natriumchlorid, eine andere Speisung enthielt 0,2% Magnsiumsulfat, und eine dritte Speisung enthielt 0,2% Natriumsulfat. Die Speiseströmung wurde während einer Dauer von 1 Stunde über die Oberfläche der Membrane, währenddessen das Retentat und das Permeat rezirkuliert wurden. Periodische Proben des Permeats wurden zur Überprüfung abgezapft. Die Ergebnisse dieser Tests sind unten in der Tabelle 1 dargelegt. Tabelle 1 Membrane Speisung Abweisungsgrad Durchfluß, l/m²/h (GFD)
- In diesem Beispiel wurde eine halbdurchlässige Membrane nach dem im obigen Beispiel II dargelegten Verfahren hergestellt. Das nach diesem Verfahren erzeugte Membranblatt wurde in zwei kleine, mit E1 und E2 bezeichnete Proben von 2,5 x 7,6 cm (1x3") Größe geschnitten und in einem Chlortestkreis geprüft. Als Speisung wurde Leitungswasser benützt, wobei kontinuierlich Chlor zugefügt wurde, um das freie Chlorniveau während der ersten 150 Stunden auf 10 Teilen pro Million zu halten und danach auf einem Niveau von 20 Teilen pro Million. Periodische Proben wurden entnommen, und die Salzabweisungen und der Wasserdurchfluß wurden gemessen. Die Abweisungen und Durchflüsse sind als Funktion der Aussetzung an Chlor aufgelistet, was das Produkt der Chlorkonzentration und der Teile pro Million und der Anzahl der Chloraussetzungsstunden ist. Die Ergebnisse dieser Tests sind unten in der Tabelle 2 dargelegt. Tabelle 2 Stunde Abweisungs-Grad % Chlor Teile/Million Stunde Tabelle 2 (Fortsetzung) Stunde Abweisungs-Grad % Chlor Teile/Million Stunde
- Von der obigen Tabelle ist leicht zu erkennen, daß die Membranen ihre Beständigkeit gegenüber Chlor und Abbau beibehielten, insoferne die Durchflußmengen und Abweisungsgrade nach einer Zeit von 47.000 Chlorteilen pro Million Stunden oder 786 Stunden tatsächlichen Betriebes konstant waren.
- Als weiteres Beispiel wurde eine Reihe von Membranen unter Verwendung eines kontinuierlichen Gießverfahrens hergestellt. Das Verfahren wurde so durchgeführt, indem ein Polysulfonblatt kontinuierlich durch ein Bad mit Wasser und Äthylalkohol geführt wurde, das 0,23 Gewichts-% Poly(Hydroxyäthyl-Methacrylat), 0,20 Gewichts-% Polyacrylsäure und 0,20 Gewichts-% Schwefelsäure enthielt. Der Durchgang des Polysulfonblattes durch das Bad wurde mit einer Geschwindigkeit von 0,01 m/s (2 ft/min.) bei Atmosphärendruck und Umgebungstemperatur durchgeführt, wobei die Kontaktzeit des Polysulfonblattes mit der Lösung über einen Zeitraum von 10 s dauerte. Das beschichtete Polysulfonblatt wurde kontinuierlich abgezogen, der Überschuß an Lösung wurde davon abgetrocknet, und es wurde danach einem Aushärtungsschritt in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten unterworfen.
- Proben der hergestellten Membrane wurden in einer Zelle innerhalb eines Zufuhrvorrates angeordnet, der 0,2 % Natriumchlorid enthaltendes Wasser aufwies, das bei einer Temperatur von 25ºC und einem an einer Seite der Membrane aufgebrachten Druck von 2760 kPa (gauge) über die Oberfläche der Membrane geführt wurde, wogegen die andere Seite der Membrane auf Atmosphärendruck gehalten wurde. Das Permeat wurde auf Salzabweisung analysiert. Ergebnisse dieser Tests sind unten in Tabelle 3 dargelegt. Tabelle 3 Ergebnisse der kontinuierlichen Vergießung von Polyester MEMBRANE % ABWEISUNG
- Um die ausgezeichneten Eigenschaften der chlorbeständigen halbdurchlässigen Polyestermembranen der vorliegenden Erfindung hinsichtlich Salzabweisung und Durchfluß im Vergleich zu anderen halbdurchlässigen Membranen zu veranschaulichen, wurde ein Vergleichstest zwischen den vorliegenden Membranen und einer Membrane laufen gelassen, die ein sulfiertes Polysulfon aufwies und von der Millipore Corp. geliefert wurde. Wiederum wurden Membranproben nach der vorliegenden Erfindung gemäß dem in den obigen Beispielen dargelegten Verfahren hergestellt, wobei die Membrane ein Kopolymer aus Poly(Hydroxyäthyl-Methacrylat) und Polyacrylsäure aufwies. Die Tests wurden durchgeführt, indem Membranen in einer Zelle angeordnet und einer Zufuhr von Wasser ausgesetzt wurden, das entweder 0,2% Natriumchlorid oder 0,2% Natriumchlorid plus 75 Teile pro Million an Kalziumchlorid enthielt. Die Tests wurden bei einer Temperatur von 25ºC und einem Druck von 1380 kPa (gauge) durchgeführt. Wiederum wurde das Permeat hinsichtlich Salzabweisung analysiert, und die Ergebnisse sind unten in Tabelle 4 dargelegt. Tabelle 4 Vergleich von Millipore (sulfiertes Polysulfon) und den Polyestermembranproben Millipore Polyester Membrane Tabelle 4 (Fortsetzung) Vergleich von Millipore (sulfiertes Polysulfon) und den Polyestermembranproben Millipore Polyester Membrane
- Es sei bemerkt, daß, obwohl sowohl die Millipore- als auch die Polyesterharzmembranen chlorbeständig waren und eine ähnliche Abweisfähigkeit gegenüber Natriumchlorid besaßen, die Milliporemembrane gegenüber mehrwertigen Ionen, wie Calcium, empfindlich war, wogegen die Polyestermembranen nach der vorliegenden Erfindung durch diese Ionen relativ unbeeinträchtigt waren.
- Durch Mischen von 1,3 g Poly(Hydroxyäthyl-Methacrylat), 1,3 g Poly(Itaconsäure), 0,2 g Schwefelsäure und einer 50/50-Volumen/Volumen-Mischung von Wasser und Äthylalkohol kann eine Lösung bereitet werden. Eine gewünschte chlorbeständige halbdurchlässige Membrane kann durch Handvergießen dieser Lösung auf ein 20,3 x 25,4 cm (8"x10") großes mikroporöses Polysulfonblatt bei Umgebungstemperatur und -druck hergestellt werden. Nach einer Kontaktzeit von 3 Minuten wird der Überschuß an Lösung abgetrocknet, und der Schichtkörper in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten ausgehärtet.
- In ähnlicher Weise, wie im oben dargelegten Beispiel I, wird eine Lösung durch Mischen von 1,3 g Poly(Hydroxymethyl-Methacrylat), 1,16 g Poly(Fumarinsäure), zusammen mit 0,2 g Schwefelsäure, 50 g Wasser und 50 g Äthylalkohol hergestellt. Die Lösung wird dann auf ein Blatt mikroporösen Polysulfons während einer Zeit von 5 Minuten handvergossen, wonach der Überschuß an Lösung getrocknet wird. Der Schichtkörper wird sodann in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten ausgehärtet, um eine halbdurchlässige Membrane zu erzeugen.
- Ebenso wird eine 1,3 g Poly(Hydroxymethyl-Methacrylat), 1,16 g Poly(Maleinsäure), Schwefelsäure, und eine 50/50-Mischung von Wasser und Äthylalkohol enthaltende Lösung bei Umgebungstemperatur und -druck auf einen Polysulfonträger handvergossen. Wie in den vorhergehenden Beispielen wird der Überschuß an Lösung nach einer Kontaktzeit von 3 Minuten abgetrocknet, und der Schichtkörper wird in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten ausgehärtet, um eine halbdurchlässige Membrane zu erzeugen.
- In diesem Beispiel wird eine Poly(Hydroxymethyl-Methacrylat), Poly(Glutaconsäure), Schwefelsäure, Wasser und Äthylalkohol enthaltende Lösung bei Umgebungstemperatur und -druck auf ein mikroporöses Polysulfon enthaltendes poröses Trägerstützmaterial handvergossen. Nach Vollendung einer vorbestimmten Kontaktzeit wird der Überschuß an Lösung abgetrocknet, und der Schichtkörper wird in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten ausgehärtet, um eine halbdurchlässige Membrane zu erzeugen.
- In ähnlicher Weise wird eine Polyhydroxypropyl-Methacrylat), Poly(Citraconsäure), Schwefelsäure, Wasser und Äthylalkohol enthaltende Lösung in eine entsprechende Vorrichtung eingebracht. Ein Polysulfonblatt wird kontinuierlich mit einer ausreichenden Geschwindigkeit durch dieses Bad hindurchgeleitet, um eine Kontaktzeit des Polysulfonblattes mit der Lösung während einer Dauer von 3 Minuten zu schaffen. Das Blatt beschichteten Polysulfons wird kontinuierlich abgezogen und der Überschuß an Lösung abgetrocknet, wonach der Schichtkörper in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten einem Aushärtungsschritt unterworfen wird.
- Ein Präpolymer kann durch langsames Mischen einer kalten, 1,30 g Poly(Hydroxyäthyl-Methacrylat) und 1,0 g Triäthylamin in Dimethylformamid enthaltenden Lösung mit einer kalten Lösung aus 1,48 g Phtalsäureanhydrid in Dimethylformamid hergestellt werden, wobei die Mischung bei 0ºC 3-4 Stunden lang gerührt wird, um den Veresterungsprozeß zu vervollständigen. Das Präpolymer wird dann gewonnen, getrocknet, und neuerlich in einer das Präpolymer, 0,1 Schwefelsäure und eine 50/50-Volumen/Volumen-Mischung von Wasser und Äthylalkohol aufweisenden Beschichtungslösung aufgelöst. Eine gewünschte chlorbeständige halbdurchlässige Membrane kann durch Handvergießen dieser Lösung auf ein mikroporöses Polysulfonblatt von 20,3 x 25,4 cm (8"x10") bei Umgebungstemperatur und -druck hergestellt werden. Nach einer Kontaktzeit von 3 Minuten wird der Überschuß an Lösung abgetrocknet, und der Schichtkörper wird in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten ausgehärtet.
- In ähnlicher Weise, wie im oben dargelegten Beispiel I, wird ein Präpolymer durch langsames Mischen einer kalten, 1,3 g Poly(Hydroxymethyl-Methacrylat) und 1,0 g Triäthylamin in Dimethylformamid enthaltenden Lösung mit einer kalten Lösung aus 1,0 g Bersteinsäureanhydrid in Dimethylformamid zubereitet, wobei die Mischung bei 0ºC 3-4 Stunden lang gerührt wird, um den Veresterungsprozeß zu vervollständigen. Das Präpolymer wird dann gewonnen, getrocknet, und neuerlich in einer das Präpolymer, 0,1 Schwefelsäure, 50 g Wasser und 60 g Äthylalkohol aufweisenden Beschichtungslösung aufgelöst. Die Lösung wird sodann auf ein Blatt mikropösen Polysulfons während einer Zeit von 5 Minuten handvergossen, wonach der Überschuß an Lösung abgetrocknet wird. Der Schichtkörper wird dann in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten ausgehärtet, um eine halbdurchlässige Membrane zu erzeugen.
- Ebenso wird eine 1,3 g poly(Hydroxymethyl-Methacrylat), 1,0 g Triäthylamin in Dimethylformamid enthaltende Lösung mit einer kalten Lösung aus 1,52 g 1,2-Cyclohexan-Dicarbonsäureanhydrid in Dimethylformamid langsam gemischt, wobei die Mischung bei 0ºC 3-4 Stunden lang gerührt wird, um den Veresterungsprozeß zu vervollständigen. Das gebildete Präpolymer wird dann gewonnen, getrocknet, und neuerlich in einer das Präpolymer, Schwefelsäure und eine 50/50-Mischung von Wasser und Äthylalkohol aufweisenden Beschichtungslösung aufgelöst und bei Umgebungstemperatur und -druck auf einen Polysulfonträger handvergossen. Wie in den vorhergehenden Beispielen wird der Überschuß an Lösung abgetrocknet, und der Schichtkörper wird in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten ausgehärtet, um eine halbdurchlässige Membrane zu erzeugen.
- In diesem Beispiel wird eine Poly(Hydroxymethyl-Methacrylat) und Triäthylamin enthaltende kalte Dimethylformamidlösung langsam mit einer kalten Lösung aus Itaconsäureanhydrid in Dimethylformamid langsam gemischt, wobei die Mischung bei 0ºC 3-4 Stunden lang gerührt wird, um den Veresterungsprozess zu vervollständigen. Das gebildete Präpolymer wird dann gewonnen, getrocknet, und neuerlich in einer das Präpolymer, Wasser und Äthylalkohol aufweisenden Beschichtungslösung aufgelöst und bei Umgebungstemperatur und -druck auf ein ein mikroporöses Polysulfon aufweisendes poröses Trägerstützmaterial handvergossen. Wie in den vorhergehenden Beispielen wird der Überschuß an Lösung nach einer Kontaktzeit von 3 Minuten abgetrocknet, und der Schichtkörper wird in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten ausgehärtet, um eine halbdurchlässige Membrane zu erzeugen. Dann wird eine weitere Aushärtung durch Bestrahlung vollzogen, um die auf Grund der Verwendung des Anhydrids einer ungesättigten Dicarbonsäure vorhandenen restlichen Vinylgruppen zu polymerisieren. Der Schichtkörper wird mit einer Dosis von 3 x 10&sup4; Gy (3,0 Mrad) aus einem 3,56 x 10&supmin;¹&sup4; J (160 Kev) Elektronenstrahl bestrahlt und die gewünschte chlorbeständige halbdurchlässige Membrane erhalten.
- In ähnlicher Weise wird eine, Poly(Hydroxymethyl-Methacrylat) und Triäthylamin enthaltende kalte Dimethylformamidlösung langsam mit einer kalten Lösung von Glutarsäureanhydrid in Dimethylformamid gemischt, wobei die Mischung 3-4 Stunden lang gerührt wird, um den Veresterungsprozeß zu vervollständigen. Das Präpolymer wird dann gewonnen, getrocknet, und neuerlich in einer das Präpolymer, Schwefelsäure, Wasser und Äthylalkohol aufweisenden Beschichtungslösung aufgelöst und in eine geeignete Vorrichtung gebracht. Ein Polysulfonblatt wird kontinuierlich mit einer ausreichenden Geschwindigkeit durch dieses Bad hindurchgeleitet, um eine Kontaktzeit des Polysulfonblattes mit der Lösung während einer Dauer von 3 Minuten zu schaffen. Das Blatt beschichteten Polysulfons wird kontinuierlich abgezogen und der Überschuß an Lösung abgetrocknet, wonach der Schichtkörper in einem Ofen bei einer Temperatur von 120ºC während einer Dauer von 30 Minuten einem Aushärtungsschritt unterworfen wird.
- Ein Präpolymer kann durch langsames Mischen einer kalten, 13 g Poly(Hydroxyäthyl-Methacrylat) und 10,1 g Triäthylamin enthaltenden Lösung mit einer kalten Lösung aus 9,05 g Acryloylchlorid in Dimethylformamid hergestellt werden, wobei die Mischung bei 0ºC 3-4 Stunden lang gerührt wird, um den Veresterungsprozess zu vervollständigen. Das gebildete Präpolymer wird durch Trennung vom Lösungsmittel gewonnen, getrocknet und in Toluol neuerlich aufgelöst. Eine chlorbeständige halbdurchlässige Membrane wird durch Handvergießen dieser Lösung auf ein mikroporöses Polysulfonblatt von 20,3 x 25,4 cm (8"x10") bei Umgebungstemperatur und -druck hergestellt. Nach einer Kontaktzeit von 3 Minuten wird der Überschuß an Lösung abgetrocknet, der Schichtkörper wird durch Bestrahlung bei 2 x 10&sup4; Gy (2,0 Mrad) mit einem Elektronenstrahl von 2,56 x 10&supmin;¹&sup4; J (160KeV) vernetzt, und der sich ergebende Membranschichtkörper wird erhalten.
- In ähnlicher Weise wird ein Präpolymer durch langsames Mischen einer kalten, 13 g Poly(Hydroxymethyl-Methacrylat) und 10,1 g Triäthylamin in Dimethylformamid enthaltenden Lösung mit einer kalten Lösung aus 10,3 g Methacryloylchlorid hergestellt, wobei die Mischung bei 0ºC 3-4 Stunden lang gerührt wird, um den Veresterungsprozess zu vervollständigen. Das sich ergebende Präpolymer wird gewonnen, getrocknet und in einem Toluollösungsmittel neuerlich aufgelöst. Die sich ergebende Lösung wird sodann auf ein Blatt mikroporösen Polysulfons für eine gewünschte Kontaktzeit von 3 Minuten handvergossen, worauf der Überschuß an Lösung abgetrocknet wird. Der Schichtkörper kann dann dadurch vernetzt werden, daß das Blatt in einen photochemischen Reaktor Rayonett gehängt wird, der mit 350nm-Lampen ausgestattet ist. Nach einer kurzen Zeit der Bestrahlung mit dem ultravioletten Licht in Stickstoffatmosphäre wird dann die sich ergebende chlorbeständige halbdurchlässige Membrane erhalten.
- Ein Präpolymer wird durch langsames Mischen einer kalten, 13,0 g Poly(Hydroxyäthyl-Methacrylat) und 10,1 g Triäthylamin in einer N-Methylpyrrolidon enthaltenden Lösung mit einer kalten Lösung aus 13,5 g Acryloylbromid hergestellt, wobei die Mischung bei 0ºC 3-4 Stunden lang gerührt wird, um den Veresterungsprozess zu vervollständigen. Das Präpolymer wird gewonnen, vom Lösungsmittel abgetrennt, getrocknet und in einem Toluollösungsmittel neuerlich aufgelöst, um eine Lösung zu bilden. Ein mikroporöses Polysulfonblatt wird durch dieses Bad mit vorbestimmter Geschwindigkeit hindurchgeführt, um ein Blatt beschichteten Polysulfons zu schaffen. Der Überschuß an Lösung wird vom Blatt abgetrocknet und es einem Vernetzungsschritt unterzogen, bei dem das Blatt mit einer Dosis von 3 x 10&sup4; Gy (3,0 Mrad) aus einem Elektronenstrahl von 2,56 x 10&supmin;¹&sup4; J (160 KeV) bestrahlt, um eine chlorbeständige halbdurchlässige Membrane zu bilden, die dann erhalten wird.
- In ähnlicher Weise wird ein Präpolymer durch langsames Mischen einer kalten, Poly(Hydroxypropyl-Methacrylat) und Triäthylamin enthaltenden Lösung mit einer Methacryloylbromidlösung in einem Dimethylformamidlösungsmittel hergestellt. Das sich ergebende Präpolymer wird dann gewonnen und zusammen mit einem p,p'-bis(Dimethylamin)-Benzophenon in einem Toluollösungsmittel aufweisenden Photoinitiator aufgelöst, um eine Beschichtungslösung zu bilden. Ein Blatt Polysulfon wird mit dieser Lösung während einer vorbestimmten Kontaktzeit beschichtet, und danach wird das beschichtete Blatt durch Bestrahlung aus einer Ultraviolettlichtquelle ähnlich bestrahlt, wie in dem obigen Beispiel. Die sich ergebende Membrane wird sodann gewonnen.
- Proben der verschiedenen chlorbeständigen halbdurchlässigen Membranen, die entsprechend den Beispielen IX bis XXII hergestellt worden sind, werden in einer Zelle angeordnet, und Speisewasser wird über die Oberfläche der Membrane mit einer Speisestromgeschwindigkeit von annähernd 0,49 l(min (0,13 Gallonen pro Minute) strömen gelassen. Die während der Tests angewandten Testbedingungen beinhalten einen Druck von 1380 bis 2760 kPa (gauge) an einer Seite der Membrane, wogegen die andere Seite der Membrane auf Atmosphärendruck gehalten wird. Während der Dauer des Tests wird die Temperatur auf der Umgebungstemperatur gehalten. Verschiedene Speisungen, welche 32 0,2% Natriumchlorid, 0,2% Magnesiumsulfat oder 0,2% Natriumsulfat enthalten, werden über die Oberfläche der Membrane während einer Zeit von einer Stunde geführt, während das Retentat und das Permeat rezirkuliert werden. Proben des Permeats, welche während dieses Tests genommen werden, zeigen, daß der Abweisungsgrad und die Durchflußmenge für die Abtrennung von Salzen aus Wasser akzeptabel war. Überdies zeigen weitere durchgeführte Tests, daß die Membranen gegenüber Chlor über eine relativ lange Zeitdauer beständig sind.
Claims (11)
1. Verfahren zur Herstellung einer chlorbeständigen
halbdurchlässigen Polyestermembrane, gekennzeichnet durch das
Kontaktieren eines porösen Trägerstützmateriales unter
Kontaktierbedingungen mit einer ein polymeres Hydroxyalkylacrylat, eine
polymere Monocarbonsäure oder eine polymere Polycarbonsäure und
einen sauren Katalysator beinhaltenden Lösung; durch das Gewinnen
des sich ergebenden, mit der Lösung beschichteten porösen
Trägerschichtkörpers; das Aushärten des Schichtkörpers unter
Aushärtbedingungen, um auf dem porösen Träger durch säurekatalysierte
Veresterung einen Polyester zu bilden; und das Gewinnen der sich
ergebenden chlorbeständigen halbdurchlässigen Polyestermembran.
2. Verfahren zur Herstellung einer chlorbeständigen
halbdurchlässigen Polyestermembran, gekennzeichnet durch das
Bilden eines Präpolymers durch basisch katalysierte Veresterung,
indem eine Mischung hergestellt wird, die einen basischen
Katalysator, ein polymeres Hydroxyalkylacrylat und ein Anhydrid
einer Dicarbonsäure enthält; durch das Gewinnen des Präpolymers;
das Herstellen einer das Präpolymer und einen sauren Katalysator
enthaltenden Lösung; das Kontaktieren eines porösen
Trägerstützmateriales unter Kontaktierbedingungen mit der Lösung; das
Gewinnen des sich ergebenden lösungsbeschichteten, porösen
Trägerschichtkörpers; das Aushärten des Schichtkörpers unter
Aushärtbedingungen, um auf dem porösen Träger durch
säurekatalysierte Veresterung ein Polyester zu bilden; und das Gewinnen
der sich ergebenden chlorbeständigen halbdurchlässigen
Polyestermembran.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem die
Kontaktierbedingungen eine Temperatur im Bereiche von etwa
Umgebungstemperatur bis ungefähr 60ºC, einen Druck im Bereiche
von etwa Atmosphärendruck bis ungefähr 1034 kPa (gauge) und eine
Zeit im Bereiche von etwa 2 Sekunden bis ungefähr 5 Minuten
umfassen.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, bei dem die
Aushärtbedingungen eine Temperatur im Bereiche von etwa 100ºC bis
ungefähr 150ºC, einen Druck im Bereiche von etwa unter
Atmosphärendruck gelegenem Druck bis ungefähr 207 kPa (gauge) und
eine Zeit im Bereiche von etwa 10 Minuten bis ungefähr 60 Minuten
umfassen.
5. Verfahren zur Herstellung einer chlorbeständigen
halbdurchlässigen Polyestermembran, gekennzeichnet durch das
Bilden eines Präpolymers durch basisch katalysierte Veresterung,
indem eine Mischung hergestellt wird, die einen basischen
Katalysator, ein polymeres Hydroxyalkylacrylat und ein
Acryloylhalogenid enthält; durch das Gewinnen des Präpolymers; das
Kontaktieren eines porösen Trägerstützmateriales unter
Kontaktierbedingungen mit einer Lösung, welche das Präpolymer enthält; das
Gewinnen des sich ergebenden lösungsbeschichteten, porösen
Trägerschichtkörpers; das Aushärten des Schichtkörpers unter
Aushärtbedingungen, um das Präpolymer zu vernetzen; und das
Gewinnen der sich ergebenden chlorbeständigen halbdurchlässigen
Polyestermembran.
6. Verfahren nach Anspruch 5, bei dem die
Kontaktierbedingungen eine Temperatur im Bereiche von etwa 20ºC bis
ungefähr 60ºC, einen Druck im Bereiche von etwa Atmosphärendruck bis
ungefähr 1034 kPa (gauge) und eine Zeit im Bereiche von etwa 2
Sekunden bis ungefähr 5 Minuten umfassen.
7. Verfahren nach Anspruch 5, bei dem die
Aushärtbedingungen eine Temperatur im Bereiche von etwa
Umgebungstemperatur bis ungefähr 150ºC bei einem Druck im Bereiche von etwa
Atmosphärendruck bis ungefähr 689 kPa (gauge) umfassen.
8. Verfahren nach Anspruch 2 oder 5, bei dem das
Aushärten für ungesättigte Präpolymere durch Aussetzen an eine
Quelle ultravioletter Strahlung oder durch Aussetzen einer
Strahlung eines Elektronenstrahls erfolgt.
9. Verfahren nach Anspruch 2 oder 5, bei dem das
Aushärten in Gegenwart eines Initiators mit freier Radikale oder
einem Photoinitiator für ungesättigte Präpolymere erfolgt.
10. Chlorbeständige halbdurchlässige Membrane,
hergestellt durch das Verfahren nach einem der Ansprüche 1-9.
11. Verfahren zum Entsalzen von Wasser unter Verwendung
einer chlorbeständige halbdurchlässige Membrane, welche durch das
Verfahren nach einem der Ansprüche 1-9 hergestellt ist.
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US33616189A | 1989-04-11 | 1989-04-11 | |
US33619089A | 1989-04-11 | 1989-04-11 | |
US33639589A | 1989-04-11 | 1989-04-11 | |
US33639489A | 1989-04-11 | 1989-04-11 | |
US07/482,445 US5013448A (en) | 1989-04-11 | 1990-02-20 | Process for the preparation of chlorine-resistant polyester semipermeable membranes |
PCT/US1990/001453 WO1990011821A1 (en) | 1989-04-11 | 1990-03-16 | Process for the preparation of chlorine-resistant polyester semipermeable membranes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69000710D1 DE69000710D1 (de) | 1993-02-11 |
DE69000710T2 true DE69000710T2 (de) | 1993-04-29 |
Family
ID=27541135
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE9090905328T Expired - Fee Related DE69000710T2 (de) | 1989-04-11 | 1990-03-16 | Verfahren zur herstellung von chlorbestaendigen halbdurchlaessigen polyestermembranen. |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0467903B1 (de) |
JP (1) | JP2871088B2 (de) |
KR (1) | KR920700747A (de) |
CN (1) | CN1029823C (de) |
AT (1) | ATE83944T1 (de) |
AU (1) | AU621739B2 (de) |
CA (1) | CA2014234A1 (de) |
DE (1) | DE69000710T2 (de) |
DK (1) | DK0467903T3 (de) |
ES (1) | ES2053185T3 (de) |
IE (1) | IE66254B1 (de) |
MX (1) | MX171048B (de) |
NZ (1) | NZ232939A (de) |
PT (1) | PT93699A (de) |
WO (1) | WO1990011821A1 (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20000006703A (ko) * | 1999-10-21 | 2000-02-07 | 심재호 | 폴리에스테르를 이용한 특수막 |
CN104548971B (zh) * | 2013-10-22 | 2016-08-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种反渗透膜及其制备方法和应用 |
US11045773B2 (en) * | 2018-08-31 | 2021-06-29 | Pall Corporation | Salt tolerant porous medium |
CN114191989A (zh) * | 2021-12-01 | 2022-03-18 | 贵州省材料产业技术研究院 | 一种强结合双层纳滤膜的制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3542587A (en) * | 1968-07-01 | 1970-11-24 | Ford Motor Co | Radiation curable paint containing a vinyl ester binder resin having pendant diester groups |
US4085260A (en) * | 1971-08-16 | 1978-04-18 | Ford Motor Company | Powder coating compositions with hydroxy containing acrylic copolymers-I and carboxylic acid or anhydride crosslinking agent |
NL8003028A (nl) * | 1980-05-23 | 1981-12-16 | Wafilin Bv | Membraan voor membraanfiltratie. |
US4415455A (en) * | 1982-11-09 | 1983-11-15 | Rohm And Haas Company | Reverse osmosis membranes based on hydroxyalkyl methacrylate and methacrylic acid copolymers |
IL70415A (en) * | 1982-12-27 | 1987-07-31 | Aligena Ag | Semipermeable encapsulated membranes,their manufacture and their use |
US4964989A (en) * | 1986-12-23 | 1990-10-23 | Pall Corporation | Membranes with low protein adsorbability |
-
1990
- 1990-03-15 NZ NZ232939A patent/NZ232939A/xx unknown
- 1990-03-16 AU AU53449/90A patent/AU621739B2/en not_active Ceased
- 1990-03-16 EP EP90905328A patent/EP0467903B1/de not_active Expired
- 1990-03-16 WO PCT/US1990/001453 patent/WO1990011821A1/en active IP Right Grant
- 1990-03-16 ES ES90905328T patent/ES2053185T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 DK DK90905328.2T patent/DK0467903T3/da active
- 1990-03-16 KR KR1019910701316A patent/KR920700747A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-03-16 DE DE9090905328T patent/DE69000710T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-16 JP JP2505263A patent/JP2871088B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-16 AT AT90905328T patent/ATE83944T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-03-29 IE IE115590A patent/IE66254B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-04-06 MX MX020210A patent/MX171048B/es unknown
- 1990-04-06 CN CN90101979A patent/CN1029823C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-09 PT PT93699A patent/PT93699A/pt not_active Application Discontinuation
- 1990-04-10 CA CA002014234A patent/CA2014234A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR920700747A (ko) | 1992-08-10 |
IE901155L (en) | 1990-10-11 |
ES2053185T3 (es) | 1994-07-16 |
NZ232939A (en) | 1991-11-26 |
CN1048664A (zh) | 1991-01-23 |
CA2014234A1 (en) | 1990-10-11 |
DK0467903T3 (da) | 1993-02-15 |
IE66254B1 (en) | 1995-12-27 |
PT93699A (pt) | 1990-11-20 |
EP0467903A1 (de) | 1992-01-29 |
WO1990011821A1 (en) | 1990-10-18 |
ATE83944T1 (de) | 1993-01-15 |
CN1029823C (zh) | 1995-09-27 |
EP0467903B1 (de) | 1992-12-30 |
MX171048B (es) | 1993-09-27 |
DE69000710D1 (de) | 1993-02-11 |
JP2871088B2 (ja) | 1999-03-17 |
AU5344990A (en) | 1990-11-05 |
AU621739B2 (en) | 1992-03-19 |
JPH04504375A (ja) | 1992-08-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE68916343T2 (de) | Verfahren zur herstellung von halbdurchlässigen komposit- membranen. | |
DE69122934T2 (de) | Semipermeable Verbundmembran, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verfahren zu deren Verwendung für die Erzeugung hochreinen Wassers | |
DE3129702C2 (de) | ||
DE3886057T2 (de) | Umkehrosmose-Membranen. | |
DE3688689T2 (de) | Membranen. | |
DE2920772C2 (de) | Semipermeable zusammengesetzte Membran und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2236663A1 (de) | Vernetzte interpolymermembran mit fixierter ladung und verfahren zu deren herstellung | |
EP0527992B1 (de) | Verfahren zur oberflächenmodifizierung von als mikroporöse membran ausgebildeten formkörpern, damit hergestellte formkörper und deren verwendung für die adsorptive stofftrennung | |
DE2539408C3 (de) | Membrane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur umgekehrten Osmose und Ultrafiltration | |
DE69115050T2 (de) | Polymermembran. | |
DE3876387T2 (de) | Membranen aus polyamid zur umkehrosmose. | |
DE69719632T2 (de) | Membranen aus Polysulfon-Copolymer und Verfahren | |
DE2442209A1 (de) | Membrane und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2251348A1 (de) | Osmoseverfahren und dafuer geeignete membran | |
DE2638065A1 (de) | Verfahren zur herstellung von semipermeablen membranen | |
DE69620720T2 (de) | Halbdurchlässige, zusammengesetzte Membran, Verfahren zur Herstellung einer derartigen Membran, und ihre Verwendung | |
EP0001233A1 (de) | Semipermeabele Membranen aus Acrylnitrilcopolymerisaten und ihre Anwendung | |
DE69924085T2 (de) | Hochdurchlässige Komposit-Umkehrosmosemembran und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE69227552T2 (de) | Dauerhafte Filtrationsmembrane mit optimiertem Molekulargewicht | |
DE3874554T2 (de) | Alkalibestaendige hyperfiltrationsmembran. | |
DE69000710T2 (de) | Verfahren zur herstellung von chlorbestaendigen halbdurchlaessigen polyestermembranen. | |
DE10159191B4 (de) | Modifizierte Hohlfasermembranmaterialien und Verfahren zu ihrer Modifizierung | |
DE69804970T2 (de) | Ionenaustauschermembran | |
DE2263774C2 (de) | Für die umgekehrte Osmose bestimmte anisotrope polymere Membranen aus Polypiperazinamidpolymeren | |
DE2939071A1 (de) | Modifizierte membran zur membranfiltration |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |