DE68919778T2

DE68919778T2 - Verfahren zur Herstellung von Siloxanzusammensetzungen, kosmetische Präparate und glänzendmachende Mittel, die diese Zusammensetzungen enthalten.

Info

Publication number: DE68919778T2
Application number: DE68919778T
Authority: DE
Inventors: Takahiro Goi; Satoshi Kuwata; Tsutomu Ogihara; Takaaki Shimizu
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1989-09-07
Publication date: 1995-05-04
Anticipated expiration: 2009-09-08
Also published as: EP0359475B1; DE68919778D1; JPH0275663A; US4983388A; EP0359475A2; CA1332199C; EP0359475A3; JPH0786169B2

Description

Die Erfindung richtet sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer Silikonzusammensetzung sowie insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung einer pasten- oder fettartigen Silikonzusammensetzung mit einem Silikonöl niedriger Viskosität als ungemischtem Ausgangsöl.
Pasten- oder fettartige Zusammensetzungen mit einem Silikonöl als Hauptkomponente sind bislang in vielen industriellen Bereichen eingesetzt worden.
Insbesondere in der medizinischen wie auch in der kosmetischen Industrie sind die Einsatzmöglichkeiten von Silikonölen mit niedriger Viskosität in den vergangenen Jahren umfassend erforscht worden. Die Ursache hierfür ist nicht nur die niedrige Toxizität und der geringe, hautstimmulierende Effekt, sondern auch die gute Dehnungsfähigkeit sowie das ausgezeichnete, erfrischende Gefühl, das sich bei der Anwendung einstellt.
Bei der Verwendung von Silikonölen mit niedriger Viskosität ist es jedoch notwendig, den Anteil eines Verdickungsmittels (eines die Dickflüssigkeit erhöhenden Stoffs) in der Verbindung zu erhöhen. Die Verwendung einer großen Menge eines konventionellen Verdickungsinittels einschließlich anorganischer Stoffe wie feines Siliciumdioxidpulver, Kaolin, Talkum, Sericit oder Bentonit, und organischer Stoffe wie Lithiumseife oder Aluminiumseife (vgl.: Plastic Zairyo Koza (9) Keiso Jushi, Seite 81, Nikkan Kogyo Shinbunsha), hat sich als mangelhaft erwiesen, einerseits deshalb, weil sie für die Schwierigkeiten verantwortlich ist, die sich bei der Herstellung einer glatten und homogenen Zusammensetzung einstellen, und andererseits deshalb, weil sie der fertiggestellten Zusammensetzung die Neigung vermittelt, sich zu trennen und das Silikonöl abzusondern, d.h., die Lagerungsstabilität wird beeinträchtigt.
In Anbetracht dieser Umstände wurden bislang in den meisten Fällen hochviskose Silikonöle mit einer Viskosität von 100 mm²/s (centistokes) oder darüber bei 25º C als ungemischtes Ausgangsöl verwendet.
Jedoch sind pasten- oder fettartige Silikonzusammensetzungen, welche die oben beschriebenen, hochviskosen Silikonöle als ungemischte Ausgangsöle verwenden, schwer dehnbar und, um das Unglück voll zu machen, hinterlassen sie nach der Anwendung ein klebriges Gefühl auf der Haut. Aus diesem Grund finden creme-, kleber-, salben- und kuchenartige Zusammensetzungen unter Verwendung derartiger, oben beschriebener Silikonzusammensetzungen hinsichtlich der Eigenschaften üblicherweise ihre Grenzen.
Andererseits wurden im allgemeinen konventionelle Kieselsäure-Organosole als Verdickungsmittel verwendet, welche frei von Sekundäraggregation sind. Solche Kieselsäure- Organosole werden üblicherweise durch Umwandlung von aus Wasserglas hergestellter, kolloidaler Kieselsäure vermittels azeotroper Destillation in Alkohollösungen hergestellt. Folgerichtig befinden sich an den Oberflächen der individuellen Silicumdioxidteilchen die Alkoxygruppen, welche bei der Reaktion von Silanolgruppen mit dem Alkohol bei einer Dichte oder Belegung von 1-3 Micromol/m² und mit den nicht umgesetzten Silanolgruppen bei einer hohen Belegung von 5-10 Mikromol/m² entstehen.
Daher haben diese Siliciumdioxidteilchen eine geringe Affinität für ein Silikonöl, und wenn ein solches, oben beschriebenes Kieselsäure-Organosol mit einem Silikonöl zusammengemischt wird, stellt sich während des Mischvorgangs oder bei der Entfernung des Lösungsmittels durch Abdestillieren eine Rekombinationsreaktion zwischen Silanolgruppen ein, welche an den Oberflächen der Siliciumdioxidteilchen in nicht umgesetztem Zustand verbleiben, was eine Aggregation der Siliciumdioxidteilchen hervorruft, welche sich schließlich als Niederschlag von dem Silikonöl absondern.
Wie oben beschrieben, war es schwierig, Zusammensetzungen mit herausragender Homogenität zu erhalten, selbst wenn ein Herstellungsverfahren gewählt wurde, bei dem das konventionelle Kieselsäure-Organosol mit einem Silikonöl zusammengemischt wurde.
Daher ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung einer glatten, homogenen, pastenoder fettartigen Silikonzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche ein Silikonöl mit niedriger Viskosität als ungemischtes Ausgangsöl enthält, und einen angenehmen Eindruck vermitteln kann, wenn sie auf die Haut od. dgl. appliziert wird.
Es wurde nun gefunden, daß bemerkenswert günstige Ergebnisse dadurch erzielt werden können, daß eine Dispersion von besonders feinkörnigem Siliciumdioxid als Verdickungsmittel hergestellt und mit einem ungemischten Ausgangsöl homogen unter Scherbeanspruchung vermischt wird, selbst wenn als ungemischtes Ausgangsöl ein Silikonöl mit niedriger Viskosität verwendet wird.
Die Erfindung schafft ein Verfahren zur Herstellung einer Silikonzusammensetzung, umfassend das Abdestillieren eines organischen Lösungsmittels von einer Mischung aus, in Gew.- %:
(1) 50 bis 95% eines niedrig viskosen Silikonöls der allgemeinen Formel Ra SiO(4-a)/2, wobei die Gruppen gleich oder auch unterschiedlich sein können und jede ein unsubstituierter oder substituierter, einwertiger Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und wobei a eine Zahl zwischen 1,8 und 2,3 ist, und welches eine kinematische Viskosität von 100 mm²/s oder weniger bei 25º C aufweist, und
(2) 5 bis 50% eines Kieselsäure-Organosols, welches als Dispergenz sphärische, poröse, trimethylsilylierte Siliciumdioxidteilchen enthält, welche eine durchschnittliche Partikelgröße von 10-100 mm, eine spezifische Oberfläche von 300 m²/g oder darüber, und eine Dichte der Trimethylsilylgruppen, Alkoxygruppen und Silanolgruppen von jeweils 0,5 bis 5 Mikromol/m² aufweisen,
und das homogene Kneten der resultierenden Mischung unter Scherbeanspruchung;
sowie kosmetische Substanzen und glänzendmachende Stoffe, welche die solchermaßen hergestellte Silikonzusammensetzung enthalten.
Die erfindungsgemäß hergestellte Silikonzusammensetzung erweist sich als homogene, glatte, transparente oder transluzente, pasten- oder fettartige Substanz mit ausgezeichneter Dehnungsfähigkeit. Aus diesem Grund ist diese Substanz in ihren Eigenschaften viel höherwertiger als konventionelle, hinsichtlich Homogenität und Dehnungsfähigkeit mangelhafte, milchige Zusammensetzungen, welche durch Vermischen eines feinpulvrigen Siliciumdioxids mit Silikonölen niedriger Viskosität hergestellt werden, und sie ist sehr gut dazu geeignet, insbesondere als kosmetische Substanz oder als glänzendmachender Stoff eingesetzt zu werden.
In dem durch die obige Formel charakterisierten Silikonöl niedriger Viskosität können die R-Gruppen, nämlich die unsubstituierten oder substituierten, gleichen oder unterschiedlichen, einwertigen Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bspw. Alkylgruppen wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl oder Cyclohexylgruppen sein, eine Phenylgruppe, oder substituierte Kohlenwasserstoffreste, die aus den oben erwähnten Gruppen durch Ersetzen eines oder mehrerer der Wasserstoffatome durch ein Halogenatom wie Fluor, Chlor oder Brom, oder durch eine Cyanogruppe, bspw. eine γ -Trifluoropropyl oder Chlormethylgruppe erhalten wird. Von diesen einwertigen Kohlenwasserstoffresten wird insbesondere eine Methylgruppe und eine Phenylgruppe bevorzugt. Das Silikonöl niedriger Viskosität kann jede Struktur haben, es kann eine gerade Kette aufweisen, zyklisch oder verzweigt sein.
Im Rahmen der Erfindung sind derartige niedrigviskose Silikonöle einsetzbar, die hinsichtlich ihrer Viskosität unterhalb 100 mm²/s (centistokes) bei 25º C liegen. Der Grund hierfür liegt darin, daß die fertige Silikonzusammensetzung schwer dehnbar ist und einen klebrigen Eindruck beim Applizieren, insbesondere auf einer Hautoberfläche, hervorruft, wenn als ungemischtes Ausgangsöl ein Silikonöl mit einer Viskosität von 100 mm²/s oder darüber verwendet wird. Unter diesem Gesichtspunkt bevorzugt die Erfindung insbesondere die Verwendung eines Silikonöls mit einer Viskosität von 20 mm²/s oder weniger.
Ein Kieselsäure-Organosol zum Einsatz im Rahmen dieser Erfindung verwendet ein Kieselsäuresol, das vermittels eines Alkoxysilans als Ausgangsmaterial hergestellt wird, und welches Alkoxygruppen und Trimethylsilylgruppen an den individuellen Teilchenoberflächen des Siliciumdioxids aufweist, und das Kieselsäure-Organosol wird durch Dispergieren des vorstehend beschriebenen Kieselsäuresols, welches sphärische, poröse Siliciumdioxidteilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 10-100 nm und einer spezifischen Oberfläche von 300 m²/g oder mehr aufweist, in einem nachfolgend beschriebenen, organischen Lösungsmittel hergestellt. Wenn die durchschnittliche Größe der oben beschriebenen Siliciumdioxidteilchen oberhalb von 100 nm liegt, ist die Homogenität der durch Zusammenmischen eines derartigen Kieselsäur-Organosols mit dem oben beschriebenen Silikonöl niedriger Viskosität erhaltenen Silikonzusammensetzung unzureichend und ruft eine milchige Trübung hervor.
Weiterhin hat das Silikonöl die Neigung, sich nach längerer Lagerung abzusondern. Aus diesem Grund sind Siliziumdioxidteilchen mit einer großen, wie oben beschriebenen Durchschnittsgröße bei dieser Erfindung nicht wünschenswert. Andererseits lassen sich Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 10 nm schwerlich zu einem Kieselßäure-Organosol verarbeiten, welches seine Fähigkeiten stabil zeigt.
Wenn die oben beschriebenen Siliziumdioxidteilchen eine spezifische Oberfläche von 300 m²/g oder weniger aufweisen, läßt ihre Fähigkeit, das Silikonöl zu halten, nach, woraus eine Reduzierung ihres Verdickungseffektes resultiert, und darüber hinaus hat das Silikonöl die Neigung, sich während längerer Lagerung aus der Silikonzusammensetzung abzusondern. Aus diesem Grund sind derartige Fälle auch nicht wünschenswert.
Durch Steuerung der Dichte der Silanolgruppen mit Alkoxygruppen ist es möglich, eine Absonderung von Silikonöl aus der Silikonzusammensetzung zu verhindern. Auf diese Art wird gem. der Erfindung ein Kieselsäuresol verwendet, bei dem die Dichte der Silanolgruppen mit Alkoxygruppen zwischen 0,5 und 5 Mikromol/m² eingestellt wird. Falls die Dichte der Silanolgruppen höher als 5 Mikromol/m² ist, tritt trotz der Trimethylsilylationsbehandlung, welche der Siliziumdioxidoberfläche zunächst zuteil geworden war, eine Rekombination zwischen den Silanolgruppen an der Siliziumdioxidoberfläche auf, gefolgt von einer Absonderung von Siliziumdioxidpartikeln infolge von Aggregation. Andererseits sind Dichten der Silanolgruppen von weniger als 0,5 Mikromol/m² nicht in der Lage, einen zufriedenstellenden Verdickungseffekt hervorzurufen. Daher ist es notwendig, die Dichte der Silanolgruppen auf der Siliziumdioxidoberfläche innerhalb eines Bereichs von 0,5 bis 5 Mikromol/m² einzustellen.
Neben der Steuerung der Dichte der Silanolgruppen werden an der Oberfläche der individuellen Siliziumdioxidteilchen Alkoxygruppen durch Trimethylsilylgruppen mit einer Dichte von 0,5 bis 10 Mikromol/m² ersetzt, um die Rekombination zwischen Silanolgruppen vermittels des sterischen Effekts zu verhindern, so daß es möglich wird, die Siliziumdioxidteilchen in dem Silikonöl stabil zu dispergieren. Zusätzlich tragen die Trimethylsilylgruppen zur Stabilität der Dispersion bei, weil sie die Benetzbarkeit der Siliziumdioxidteilchen in dem Silikonöl erhöhen können.
Sofern die Dichte der Trimethylsilylgruppen 0,5 Mikromol/m² oder weniger beträgt, werden die Fähigkeiten der Trimethylsilylgruppen, wie ihr sterischer Effekt, ihre Benetzungsfähigkeit für das Silikonöl usw., herabgesetzt, so daß die resultierende Siliziumdioxidteilchen eine verminderte Affinität für das Silikonöl aufweisen. Andererseits überschreitet der Dichtebereich jenseits von 10 Mikromol/m² die Dichtegrenze zur Einfügung von Trimethylsilylgruppen auf der Siliziumdioxidoberfläche, so daß die Einfügung von Trimethylsilylgruppen jenseits dieses Dichtewerts extrem schwierig ist.
In dem Kieselsäure-Organosol gem. der vorliegenden Erfindung kann jedes organische Lösungsmittel verwendet werden, sofern die Silikonöle niedriger Viskosität darin gelöst werden können. Im allgemeinen können aliphatische Alkohole, z.B. Ethanol oder 2-Propanol verwendet werden, weiterhin aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol oder Xylol oder aliphatische oder alicyclische Kohlenwasserstoffe, z.B. n- Pentan, n-Hexan oder Zyklohexan, sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Dichlormethan, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, Trichlorethan, Trichlorethylen oder Fluorchlorkohlenwasserstoffe, verwendet werden.
In diesem Verfahren werden die oben beschriebenen Silikonöle niedriger Viskosität und das Kieselsäure-Organosol in dem gewünschten Verhältnis zusammengemischt, darauf wird die Mischung erhitzt, nötigenfalls unter reduziertem Druck, während gerührt wird, um die Mischung in homogenem Zustand zu halten, so daß das organische Lösungsmittel des Kieselsäure-Organosols abdestilliert wird. Für das Mischungsverhältnis ist es erforderlich, daß die Anteile des Silikonöls und der sphärischen, porösen Siliziumdioxidteilchen 50-95 Gew.-% bzw. 5-50 Gew.-% betragen, bezogen auf die resultierende Zusammensetzung. Vorzugsweise sollte das niedrigviskose Silikonöl mit dem Kieselsäure-Organosol derart zusammengemischt werden, daß der Anteil des Silikonöls niedriger Viskosität zwischen 70 und 90 Gew.-% liegt und der Anteil der sphärischen, porösen Siliziumdioxidteilchen zwischen 10 und 30 Gew.-%. Wenn das Silikonöl niedriger Viskosität in einem Anteil von 95 Gew.-% oder mehr enthalten ist (d.h., die sphärischen, porösen Siliziumdioxidteilchen sind zu einem Anteil von 5 Gew.-% oder weniger enthalten), kann die resultierende Zusammensetzung weder eine pasten- noch eine fettartige Beschaffenheit haben, wohingegen die resultierende Zusammensetzung zu hart ist, um bei der Anwendung einen guten Eindruck hervorzurufen, wenn der Anteil des Silikonöls niedriger Viskosität 50 Gew.-% oder weniger beträgt (d.h., der Anteil der sphärischen, porösen Siliziumdioxidteilchen ist 50 Gew.-% oder mehr).
An die Bauform des Rührapparats zum homogenen Mischen werden keine besonderen Anforderungen gestellt. Jedoch ist es wünschenswert, einen solchen Apparat auszuwählen, der in der Lage ist, eine effiziente Rührbewegung von dem Zentralbereich des Behälters zu dem äußeren Bereich nahe der Behälterwand auszuführen, weil die Viskosität der Mischung in der späteren Hälfte des Verfahrens aufgrund der Entfernung des organischen Lösungsmittels zunimmt und die Mischung eine pastenartige Konsistenz erhält; zu diesem Zweck ist ein planetenartiger Rührmechanismus gut geeignet.
Zum homogenen Kneten nach der Entfernung des organischen Lösungsmittels wird als die Scherbeanspruchung aufbringender Apparat ein Mahlwerk mit drei Stäben oder mit zwei Stäben, eine Kolloidmühle, eine Sandzerkleinerungsmühlte, eine Gaulin-Homogenisiermaschine od. dgl. verwendet. Unter diesend Geräten bietet ein Mahlwerk mit drei Stäben den größten Vorteil. Wenn der homogene Kentvorgang unter Scherbeanspruchung nicht ausgeführt wird, ist die homogene Dispersion des feinverteilten Siliziumdioxids nicht vollständig, und die erhaltene Silikonzusammensetzung weist eine minderwertige Glätte sowie die Neigung auf, Öl abzusondern.
Da das sphärische, poröse Siliziumdioxid, das in seiner schwachen Kohäsionskraft in Silikonölen einzigartig ist, wie oben ausführlich beschrieben, mit dem Silikonöl niedriger Viskosität homogen vermischt wird, weist die erhaltene Silikonzusammensetzung nicht nur eine niedrige Toxisität und eine niedrige, hautstimulierende Wirkung auf, sondern kann darüber hinaus eine hohe Qualität einschließlich eines guten Eindrucks bei der Anwendung vermitteln, wenn sie in Form einer Creme, eines Klebers, einer Paste, einer Salbe oder eines Kuchens angefertigt ist.
Demzufolge weisen die kosmetischen und medizinishen Substanzen, welche die gem. der vorliegenden Erfindung zubereitete Silikonzusammensetzung als Ausgangstoff enthalten, herausragende Vorzüge gegenüber herkömmlichen Substanzen ähnliche Art auf. Zusätzlich ist die hervorragende Dehnungsfähigkeit dieser Zusammensetzung extrem effizient bei der Anwendung als Ausgangsstoff von glänzendmachenden Substanzen für Autos, Möbel od. dgl., d.h., die glänzendmachenden Substanzen, welche diese Silikonzusammensetzung als Ausgangsstoff verwenden, sind insofern vorteilhaft, als sie bei der Anwendung eine leuchtende Wirkung hervorrufen können.
Diese Erfindung wird nun ausführlicher beschrieben unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele, wobei die Viskositätswerte auf 25 % C bezogen sind und die Dickflüssigkeit gem. JIS K-2220 gemessen ist.

Synthesebeispiel eines Kieselsäure-Organosols

In einen 10 l-Glaskolben, der mit einem Rührmotor, einem Tropftrichter und einem Thermometer ausgerüstet ist, wurden 182 ml Ammoniakwasser mit einer Konzentration von 29 Gew.- %, 110 ml Ionenaustauschwasser und 5552 ml Ethanol gegeben. Diesem wurde eine Lösung, bestehend aus 518 ml Tetramethoxysilan und 648 ml Ethanol tropfenweise über einen Zeitraum von ungefähr einer Stunde hinzugefügt, wobei kräftig gerührt und das Reaktionssystem auf 38º C gehalten wurde. Nach Abschluß der Zugabe wurde für 30 Minuten weitergerührt. Daraufhin wurde die Lösung herausgenommen und konzentriert, bis die Siliziumdioxidkonzentration 10 Gew.-% betrug. Zu dem solchermaßen erhaltenen Kieselsäure-Ethanolsol wurden langsam 145 g Trimethylchlorosilan zugegeben, gefolgt von fünfstündigem Rühren bei Raumtemperatur. Als nächstes wurden 3000 ml Xylol dem erhaltenen Kieselsäuresol hinzugefügt, und das Ethanol wurde abdestilliert.
Daraufhin wurde der Rückstand durch Hinzugabe einer gesättigten, wässrigen Natriumhydrogencarbonatlösung neutralisiert, die solchermaßen sedimentierte Substanz wurde durch Filtration entfernt, und das Filtrat wurde konzentriert, um ein in Xylol dispergiertes Kieselsäuregel zu erhalten mit einem Siliziumdioxidanteil von 27 Gew.-% (Xylolsol (1)). Entsprechend der Beobachtung unter einem Elektronenmikroskop hatten die in diesem Xylolsol (1) dispergierten Siliziumdioxidteilchen eine sphärische Form. Weiterhin wurden der durchschnittliche Durchmesser und die spezifische Oberfläche der Siliziumdioxidteilchen entsprechend einer opazimetrischen Methode und einer BET-Methode unter Verwendung von Stickstoffadsorption ermittelt. Ihre Werte betrugen 27 nm bzw. 470 m²/g. Außerdem wurde die Oberflächenbeschaffenheit des Xylolsols (1) untersucht, wobei sich zeigte, daß Silanolgruppen in einer Dichte oder Bedeckung von 1,0 Mikromol/m² vorlagen, Ethoxygruppen mit einer Bedeckung von 4,9 Mikromol/m², und Trimethylsilylgruppen mit einer Bedeckung von 5,1 Mikromol/m².

Beispiele 1 bis 4

In einem Planetenmixer mit einem Fassungsvermögen von 5 Litern wurde vermittels Trimethylsilyl endig blockiertes Dimethylsilikonöl (Viskosität bei 25º C: 6 mm²/s) mit dem Xylolsol (1) in einem derartigen Verhältnis vermischt, wie es in Tabelle 1 dargestellt ist, und wurde unter Rühren auf 70 bis 80º C erhitzt, wobei der Druck auf 666 Pa (5 mmHg) oder weniger reduziert wurde, um den Trennvorgang auszulösen. Nachdem keine Abdampfung von Xylol mehr erkennbar war, wurde es der erhaltenen Zusammensetzung ermöglicht, sich zu setzen, bis sie auf Raumtemperatur abgekühlt war, und wurde daraufhin dreimal mit einem Mahlwerk mit drei Stäben durchgeknetet. Auf diese Art wurden die Zusammensetzungen gem. Tabelle 1 erhalten. Jede dieser solchermaßen erhaltenen Substanzen zeigte ein transparentes oder transluzentes Erscheinungsbild in Form einer homogenen, pasten- oder fettartigen Substanz, und sie war in der Lage, sehr leicht auf einer Hautoberfläche aufgetragen zu werden, war nicht klebrig, sondern vermittelte ein erfrischendes Gefühl auf der Haut. Tabelle 1 Beispiel Nr. zusammengemischte Mengen (kg) Dimethyl-Silikonöl Xylolsol (1) Siliziumdioxidanteil in der Zusammensetzung (%) Eigenschaften der Zusammenseztung Erscheinungsform Viskosität (cp) unbehandelte Penetration behandelte Penetration Paste Fett

Beispiele 5 bis 8

Die in Tabelle 2 angegebenen Zusammensetzungen wurden in der selben Art hergestellt wie bei den Beispielen 1 bis 4 mit der Ausnahme, daß anstelle des mittels Trimethylsilyl endig blockierten Dimethylsilikonöls ein durch Trimethylsilyl endig blockiertes Methylphenylsilikonöl (Viskosität bei 25 % C: 20 mm²/s) verwendet wurde. Jede der solchermaßen erhaltenen Zusammensetzungen hatte das Erscheinungsbild einer transluzenten, homogenen, pasten- oder fettartigen Substanz, und konnte analog zu den Beispielen 1-4 sehr leicht auf die Hautoberfläche aufgetragen werden und rief kein klebriges Gefühl auf der Haut hervor, sondern hinterließ auf der Haut einen erfrischenden Eindruck. Tabelle 2 Beispiel Nr. zusammengemischte Mengen (kg) Methylphenylsilikonöl Xylosol (1) Siliziumdioxidanteil in der Zusammensetzung (%) Eigenschaften der Zusammensetzung Erscheinungsform Viskosität (cp) unbehandelte Penetration behandelte Penetration Paste Fett

Vergleichsbeispiel 1

Das Xylolsol (2) wurde in derselben Art hergestellt wie das zuvor beschriebene Xylolsol (1), mit der Ausnahme, daß die Menge des 29 Gew.-%igen Ammoniakwassers, die Menge des Ionenaustauschwassers, die Menge des Ethanols und die Reaktionstemperatur in dem oben beschriebenen Synthesebeispiel des Kieselsäure-Organosols auf die Werte 365 ml, 0 ml, 5.469 ml bzw. 20º C geändert wurden.
In dem Xylolsol (2) betrug der Siliziumdioxidanteil 20 Gew.-%, der Teilchendurchmesser betrug 200 Millimikron, und die spezifische Oberfläche 350 m²/g. Bei der Prüfung der Oberflächenbeschaffenheit lag die Bedeckung der Silanolgruppen bei 0,7 Mikromol/m², der Ethoxygruppen bei 4,8 Mikromol/m², und der Trimethylsilylgruppen bei 5,0 Mikromol/m². Die Silikonzusammensetzung wurde in derselben Art hergestellt wie bei den vorangehenden Beispielen 1 bis 4, mit der Ausnahme, daß 0,7 kg von durch Trimethylsilyl endig blockiertem Dimethylsilikon (Viskosität bei 25º C: 6 mm²/s) und 1,5 kg des Xylolsols (2) anstelle des zuvor erwähnten Xylolsols (1) miteinander vermischt wurden. Obwohl die resultierende Zusammensetzung ähnlich dem Beispiel 4 einen Siliziumdioxidanteil von 30 Gew.-% aufwies, bildete sie eine milchige Flüssigkeit mit einer Viskosität von 460 cp. Zusätzlich litt diese Zusammensetzung an einer Ölabsonderung, so daß sie nach 24 Stunden heterogen wurde.

Vergleichsbeispiele 2 bis 4

In einem Planetenmixer mit einem Fassungsvermögen von 5 Litern wurden durch Trimethylsilyl endig blockiertes Dimethylsilikonöl (Viskosität bei 25º C: 6 cst) und mit Trimethylsilyl behandeltes, amorphes Siliziumdioxid (durchschnittliche Teilchengröße: 20 nm, spezifische Oberfläche: 130 m²/g, Trimethylsilylanteil: 6,7 Mikromol/g) miteinander vermischt und eine Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt. Die erhaltene Zusammensetzung wurde dreimal mit einem Mahlwerk mit drei Stäben durchgeknetet. Auf diese Art wurde jede der in Tabelle 3 beschriebenen Zusammensetzungen hergestellt. Obwohl alle diese Zusammensetzungen transluzent und homogen erschienen, waren sie viskos und über der Haut schwer dehnungsfähig, und hinterließen darüber hinaus ein klebriges Gefühl. Tabelle 3 Vergleichsbeispiel Nr. Zusammengemischte Mengen (kg) Dimethylsilikonöl trimethylbehandeltes, feines Siliziumdioxidpulver Eigenschaften der Zusammensetzung Erscheinungsform Viskosität (cp) unbehandelte Penetration behandelte Penetration Paste Fett

Claims

1. Verfahren zur Herstellung einer Silikonzusammensetzung, welches das Abdestillieren eines organischen Lösungsmittels umfaßt von einer Mischung aus, in Gew.-%:

1) 50 bis 95 % eines niedrigviskosen Silikonöls der allgemeinen Formel RaSiO(4-a)/2, wobei die Gruppen die gleichen oder auch verschiedene sein können und jede ein unsubstituierter oder substituierter, monovalenter Hydrocarbonrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und wobei a eine Zahl zwischen 1,8 und 2,3 ist, und das eine kinematische Viskosität von 100 mm²/s oder weniger bei 25ºC aufweist, und

2) 5 bis 50 % eines siliziumorganischen Sols als Dispersoid, sphärische poröse trimethylsilylierte Siliziumoxidteilchen mit einer Durchschnittspartikelgröße von 10 bis 100 nm, einer spezifischen Oberfläche von 300 mm²/g oder höher, und einer Dichte der Trimethylsilyl-Gruppen, Alkoxy-Gruppen und Silanol-Gruppen jeweils von 0,5 bis 5 mikromol/m²,

sowie ein homogenes Kneten der resultierenden Mischung unter Scherbeanspruchung.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Gewichtsanteil des genannten niedrigviskosen Silikonöls (a) zwischen 70 und 90 % liegt und der der genannten sphärischen porösen Siliziumoxidteilchen (b) zwischen 10 und 30 %.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R in der allgemeinen Formel RaSiO(4-a)/2 eine Methyl-Gruppe oder Phenyl-Gruppe bedeutet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, bei dem das niedrigviskose Silikonöl eine Viskosität von 20 mm²/s oder weniger aufweist.

5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das organische Lösungsmittel, in dem das niedrigviskose Silikonöl lösbar ist, als Lösungsmittel für das genannte siliziumorganische Sol verwendet wird.

6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Entfernung des organischen Lösungsmittels vom genannten siliziumorganischen Sol mit Hilfe eines Planetenrührapparates erfolgt.

7. Verfahren nache inem der vorhergehenden Ansprüche, bei dem das homogene Kneten unter Scherbeanspruchung mit einem Dreistangen-Walzwerk durchgeführt wird.

8. Kosmetisches Material mit einer Silikonzusammensetzung, die entsprechend dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7 hergestellt worden ist.

9. Glänzendmachendes Mittel mit einer Silikonzusammensetzung, die nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7 hergestellt worden ist.