DE68908450T2 - Organische Phosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung. - Google Patents
Organische Phosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung.Info
- Publication number
- DE68908450T2 DE68908450T2 DE89302029T DE68908450T DE68908450T2 DE 68908450 T2 DE68908450 T2 DE 68908450T2 DE 89302029 T DE89302029 T DE 89302029T DE 68908450 T DE68908450 T DE 68908450T DE 68908450 T2 DE68908450 T2 DE 68908450T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methyl
- carbon atoms
- alkyl group
- phenyl
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 16
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 38
- -1 methyl-substituted phenyl Chemical group 0.000 claims description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 18
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N dicobalt octacarbonyl Chemical group [Co+2].[Co+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 7
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HAKPAVAZFYVCFN-UHFFFAOYSA-N ClCCOP(=O)C=CC Chemical compound ClCCOP(=O)C=CC HAKPAVAZFYVCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- JFTHBDBUVHRREF-UHFFFAOYSA-N 2-acetamidopropanedioic acid Chemical class CC(=O)NC(C(O)=O)C(O)=O JFTHBDBUVHRREF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIBLDNQQTIFBAI-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-methylphosphanylbutanoic acid Chemical compound CPCCC(N)C(O)=O NIBLDNQQTIFBAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSEALZMXPGYWSV-UHFFFAOYSA-N C(C)OP(=O)C=CC Chemical compound C(C)OP(=O)C=CC VSEALZMXPGYWSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N Methyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001478 1-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007059 Strecker synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- SZQABOJVTZVBHE-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;rhodium Chemical group [Rh].[Rh].[Rh].[Rh].[Rh].[Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] SZQABOJVTZVBHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006705 deacetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004969 haloethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- HXOUYDWUOGCSAJ-UHFFFAOYSA-N methyl(3-oxopropyl)phosphinic acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC=O HXOUYDWUOGCSAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
- Die Erfindung betrifft neue Methyl-3,3'-dialkoxypropylphosphinsäure-Derivate, die alle als Intermediat zur Herstellung eines wirksamen Bestandteils eines Herbizids zu verwenden sind; sie betrifft ferner neue Verfahren zur Herstellung dieser neuen Verbindungen sowie auch 2-Amino-4-(alkoxymethylphosphino)-buttersäure-Derivate und/oder Ester-Derivate von ihnen.
- Für die Herstellung der bekannten Methyl-3,3'-dialkoxypropylphosphinsäure-Ester beschreibt zum Beispiel die JP-A 64 596/1980 ein Verfahren, wie es unten dargestellt ist;
- bei dem R³ bzw. R&sup4; eine niedere Alkylgruppe bedeuten.
- Da dieses Verfahren als Ausgangsmaterial solches, das instabil und industriell nicht verfügbar ist, verwendet, ist dieses Verfahren jedoch nicht in industriellem Maßstab verwirklicht worden.
- Ein weiteres Verfahren wird in "Roczuuiki Chemii", Bd. 49, Seite 2127 (1975) beschrieben;
- Die Reaktion wird als Arbusow-Umlagerung bezeichnet, ist jedoch deswegen nicht zufriedenstellend, da nicht nur die Ausgangsmaterialien nicht einfach verfügbar sind, sondern auch noch halogenierte Alkyl-Verbindungen als Nebenprodukte anfallen, was zur Verursachung von Umweltproblemen führt.
- Für die Herstellung von 2-Amino-4-(alkoxymethylphosphinyl)- buttersäure-Derivaten beschreibt Chemical Abstracts, Bd. 92, 181652g das folgende Verfahren, wie es unten dargestellt ist;
- Dieses Verfahren ist unter dem Aspekt, daß nicht nur der Aldehyd als Ausgangsmaterial instabil ist, sondern daß außerdem das giftige Cyanid in größeren Mengen verwendet werden muß, und daß auch eine große Menge an Abwasser verarbeitet werden muß, für die industrielle Anwendung ebenfalls nicht zu verwenden.
- Die JP-A 131 993/1983 beschreibt ein Herstellungsverfahren, wie es in dem folgenden Reaktionsschema dargestellt wird;
- Dieses Verfahren kann nicht als industriell verwertbar betrachtet werden, da das Material zu teuer ist.
- Die EP-A 0 009 022 offenbart die Herstellung von Methyl-3,3'- dialkoxypropylphosphinsäure-Estern mittels Reaktion eines entsprechenden Dialkylmethylphosphonits, CH&sub3;-P(OR&sub1;)&sub2;, mit Acrolein und einem Alkohol, R&sub2;OH. Die weitere Umwandlung dieses Zwischenprodukts in herbizides 2-Amino-4-methylphosphinobuttersäure umfaßt den Schritt der Säure-induzierten Deacetalisierung zur Herstellung eines Esters von 3-Oxopropylmethylphosphinsäure und den Schritt, diesen Aldehyd der Strecker-Synthese zu unterwerfen.
- Die US-PS 4 168 963 beschreibt die Herstellung von 2-Amino-4- methylphosphinobuttersäure und ihren Derivaten mittels (a) eines Verfahrens, das ähnlich dem in der EP-A 0 009 022 beschriebenen ist; (b) nukleophiler Substitution von Halogenoethylphosphinsäureestern mit Acetaminomalonsäureestern in Gegenwart einer starken Base und anschließender Decarboxylierung des entstehenden Intermediats; und (c) Zugabe von Acetylaminomalonsäureestern zu Vinylphosphonsäureestern in Gegenwart einer starken Base und anschließender Verseifung des Adduktes.
- Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht somit darin, neue Methyl-3,3'-dialkoxypropylphosphinsäure-Derivate als Intermediate zur Herstellung herbizider Verbindungen und neue Verfahren zu deren Herstellung bereitzustellen, sowie neue Verfahren für die Herstellung von 2-Amino-4-(alkoxymethylphosphino)-buttersäure-Derivaten und/oder Ester-Derivaten von ihnen, die ebenfalls Intermediate für die Herstellung herbizider Verbindungen sind, bereitzustellen, wobei die oben erwähnten Nachteile oder Fehler nicht auftreten.
- Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, diese Intermediate aus leicht verfügbaren und billigen Materialien unter Verwendung einer geringen Menge an Katalysator mit einer kürzeren Reaktionszeit und mit höherer Ausbeute herzustellen.
- Die anderen Aufgaben der vorliegenden Erfindung und Vorteile, die der vorliegenden Erfindung entsprechend erzielt werden können, werden von den einschlägigen Fachleuten während des intensiven Lesens der nachfolgenden Beschreibung der vorliegenden Erfindung erkannt werden.
- Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben verschiedene Versuche durchgeführt, um die genannten Aufgaben zu lösen und um schließlich herauszufinden, daß die Oxosynthese oder die Hydroformylierung leicht verfügbarer und billiger Verbindungen der Formel (II)
- in der X eine Halogenalkyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenyl-Gruppe ist, und die Amidocarbonylierung der obigen Verbindungen (II) oder einer neuen Verbindung der Formel (I)
- in der R¹ eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und X wie oben definiert sind, auf einfache Weise die gewünschten Verbindungen der vorliegenden Erfindung, die Intermediate für die herbiziden Verbindungen darstellen, ergeben.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit die neuen Verbindungen, nämlich die Methyl-3,3'-dialkoxypropylphosphinsäure-Derivate (I).
- Ein anderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Verfahren zu deren Herstellung mittels Reaktion der Verbindung (II), einer Verbindung der allgemeinen Formel R¹-OH (III) (R¹ wie oben definiert), von Wasserstoff und Kohlenmonoxid in Gegenwart eines Katalysators, der ein Metall der Gruppe VIII des Periodensystems umfaßt.
- Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-(alkoxymethylphosphino)-butyrat-Derivaten (V)
- wobei R¹ wie oben definiert ist, wobei R² eine Alkyl- oder Phenyl-Gruppe ist und die letztere substituiert sein kann, und wobei X wie oben definiert ist, mittels Reaktion der neuen Verbindung (I), einer Verbindung der allgemeinen Formel NH&sub2;COR² (IV) (R2 wie oben definiert) und Kohlenmonoxid oder Wasserstoff und Kohlenmonoxid in Gegenwart des oben genannten Katalysators.
- Noch ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-4-(alkoxymethylphosphino)butyrat-Derivaten (V) und/oder den entsprechenden Buttersäure-Derivaten (VI)
- wobei R² und X wie oben definiert sind, mittels Reaktion der oben genannten Verbindung (II), der oben genannten Verbindung (III), der oben genannten Verbindung (IV), von Wasserstoff und Kohlenmonoxid in Gegenwart des oben genannten Katalysators.
- Diese Verfahren werden durch die folgenden Reaktionsgleichungen dargestellt: (A) Oxosynthese Katalysator (B) Amidocarbonylierung Katalysator (C) Parallele Amidocarbonylierungen Katalysator
- Der Substituent R¹ ist eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Hexyl und Heptyl, wobei von diesen Methyl besonders bevorzugt ist.
- Der Substituent X ist eine Halogenalkyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Halogenomethyl, Halogenoethyl, Halogenopropyl und Halogenobutyl; eine Phenyl-Gruppe. Als Halogene kommen Chlor, Fluor, Iod und Brom in Betracht. Methyl, Ethyl, 1-Chlorethyl und 2-Chlorethyl sind besonders bevorzugt.
- Der Substituent R² ist Wasserstoff, eine Alkyl-Gruppe mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl und Dodecyl; Phenyl, Methyl-substituiertes Phenyl, Trimethyl-substituiertes Phenyl, Butyl-substituiertes Phenyl, Methoxy-substituiertes Phenyl, Cyano-substituiertes Phenyl, Fluor-substituiertes Phenyl, Fluor-disubstituiertes Phenyl, Chlor-Fluor-substituiertes Phenyl, Chlor-substituiertes Phenyl, Chlor-disubstituiertes Phenyl, Methyl-Chlor-substituiertes Phenyl, Brom-substituiertes Phenyl, Benzoyl-substituiertes Phenyl, Methyl-substituiertes Phenylbutyl, Naphthyl oder Benzyl, wobei von diesen Methyl und Phenyl besonders bevorzugt sind.
- Ein Übergangsmetall, das zur Gruppe VIII des Periodensystems gehört wie Kobalt, Rhodium, Eisen, Nickel, Ruthenium, Osmium, Iridium und Platin wird als Katalysator verwendet. Ihre Carbonyl-Verbindungen, insbesondere die von Kobalt und Rhodium, sind besonders bevorzugt, wobei von diesen Hydrokobalt-Carbonyl, Dikobalt-Octacarbonyl, Tetra-Dirhodium-Carbonyl und Hexarhodium-Hexadecacarbonyl besonders bevorzugt sind, und wobei diese allein oder als ein Gemisch verwendet werden können.
- Es gibt keine kritische Grenzen bezüglich der Menge des verwendeten Katalysators, aber in dem Fall, daß in den oben genannten Reaktionsgleichungen (A), (B) oder (C) z.B. eine Kobalt-Verbindung verwendet wird, ist eine Menge im Bereich von 0,01 bis 10 Grammatom Kobaltmetall relativ zu 100 Mol der Verbindungen (II) oder (I) ausreichend. Um den Katalysator zu stabilisieren, kann eine Phosphin-Verbindung wie Trimethylphosphin, Triethylphosphin, Tributylphosphin oder Triphenylphosphin verwendet werden.
- In den Reaktionen (A) und (C) wird die Verbindung (III) relativ zu 1 Mol der Verbindung (II) in einer Menge von 1 bis 50 Mol, vorzugsweise 1 bis 10 Mol, verwendet.
- In den Reaktionen (B) und (C) wird die Verbindung (IV) relativ zu 1 Mol der Verbindung (I) in einer Menge von 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 1 bis 3 Mol, verwendet.
- In den Reaktionen (A) und (C) wird Kohlenmonoxid im allgemeinen relativ zu 1 Mol Wasserstoff in einer Menge von 0,1 bis 10 Mol, vorzugsweise 0,5 bis 5 Mol, verwendet.
- Der Reaktionsdruck liegt bei allen Reaktionen (A), (B) und (C) in dem Bereich von 9,81 x 10&sup5; Pa bis 3,9 x 10&sup7; Pa (10 bis 400 kg/cm²), vorzugsweise in dem Bereich von 3,9 x 10&sup6; Pa bis 2,4 x l0&sup7; Pa (40 bis 250 kg/cm²).
- Die Reaktiostemperatur liegt bei allen Reaktionen (A), (B) und (C) in dem Bereich von 50 bis 250ºC, vorzugsweise in dem Bereich von 60 bis 150ºC.
- Die Reaktionen (A), (B) und (C) werden ohne Lösungsmittel durchgeführt, jedoch kann ein Lösungsmittel verwendet werden, das z.B. ein Ether wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan; ein Ester wie Ethylacetat und Methylacetat; ein Keton wie Aceton, Methylethylketon, Acetophenon; ein aromatischer Kohlenwasserstoff wie Benzol, Toluol, Xylol; ein aliphatischer Kohlenwasserstoff wie Hexan und Heptan oder ein Alkohol wie Methanol, Ethanol und Propanol ist.
- Im Fall der Herstellung der neuen Verbindung (I) nach der durch die Reaktionsgleichung (A) dargestellten Oxosynthese ist es möglich, die Reaktion dadurch durchzuführen, daß die Verbindung (II), die Verbindung (III) und der Katalysator in ein Reaktionsgefäß gegeben werden, und daß dann ein Gasgemisch aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid in das Gefäß eingespeist wird. Alternativ dazu können die Verbindung (II) und der Katalysator in das Reaktionsgefäß gegeben werden, und dann wird das Gasgemisch in das Gefäß eingespeist, so daß eine Reaktion erfolgt, und dann erst wird die Verbindung (III) für die weitere Reaktion zugesetzt.
- Im Fall der Herstellung der Verbindung (V) nach der durch die Reaktionsgleichung (B) dargestellten Amidocarbonylierung ist es möglich, die Reaktion dadurch durchzuführen, dar die Verbindungen (I) und (IV) und das Gasgemisch gleichzeitig in das Reaktionsgefäß gegeben werden. Alternativ dazu kann die Verbindung (IV) in das geöffnete Reaktionsgefäß gegeben werden, in dem die Verbindung (I) gemäß dem oben Gesagten hergestellt worden ist, und erst dann wird das Gasgemisch eingespeist.
- Im Fall der Herstellung der Verbindung (V) und/oder der Verbindung (VI) nach den gleichzeitigen, durch die Reaktionsgleichung (C) dargestellten Amidocarbonylierungen ist es möglich, die Reaktion dadurch durchzuführen, daß die Verbindungen (II), (III) und (IV) alle gleichzeitig oder nacheinander in der gewünschten Reihenfolge in das Reaktionsgefäß gegeben werden.
- Wenn die Verbindung (V) und/oder die Verbindung (VI) der Hydrolyse unterworfen werden, ist es möglich, ohne weiteres eine herbizide Verbindung (VII) zu erhalten, wie es in dem folgenden Reaktionsschema dargestellt ist.
- Das Ammoniumsalz der Verbindung (VII) ist ein wirksamer Bestandteil des vermarkteten Herbizids.
- Die vorliegende Erfindung wird nun im Nachfolgenden an Hand der folgenden Beispiele näher beschrieben, es wird jedoch festgestellt, daß die vorliegende Erfindung nicht auf sie beschränkt ist. Beispiel 1
- In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einer Kapazität von 100 ml wurden 8,40 g (50 mMol) Methylvinylphosphinsäure-2- chlorethylester, 50 ml Methanol und 170 mg (0,5 mMol) Dikobalt-Octacarbonyl gegeben.
- Die Luft in dem Autoklaven wurde durch ein Gasgemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff (1 Mol : 1 Mol) ersetzt, um die Reaktion bei einer Temperatur von 120ºC und bei einem Druck von 9,81 x 10&sup6; Pa (100 kg/cm²) 2 Stunden lang durchzuführen.
- Nach dem Abkühlen des Autoklaven wurde das Reaktionsprodukt herausgenommen, um es mittels Gaschromatographie zu analysieren.
- Es konnte bestätigt werden, daß der Methylvinylphosphinsäure- 2-chlorethylester zu 100% umgesetzt worden war.
- Indem das Lösungsmittel abdestilliert wurde, wurde ein flüssiges Reaktionsprodukt in einer Menge von 11,7 g erhalten.
- Nach seinen massenspektrometrischen Daten wurde ein Molekülion 244 bestätigt.
- Als Ergebnis eines Infrarot-Absorptionsspektrums wurden starke Acetal-Absorptionen bei 1210, 1200, 1120, 1070 und 1040 cm&supmin;¹ gefunden.
- Das Ergebnis der Protonen-NMR-Analyse ist wie folgt:
- ¹HNMR (CDC 3)
- (ppm) 1,75 - 2,10 (m, 4H)
- 1,51 (d, J = 14 Hz, 3H), 3,33 (s, 6H)
- 3,70 (t, J = 5 Hz, 2H), 4,13 - 4,50 (m, 3H)
- Mit diesen Ergebnissen wurde bestätigt, daß das Reaktionsprodukt Methyl-3,3'-dimethoxypropylphosphinsäure-2- chlorethylester war. Ausbeute: 96%. Beispiel 2
- In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einer Kapazität von 100 ml wurden 6,70 g (50 mMol) Methylvinylphosphinsäure- Ethylester, 50 ml Methanol und 170 mg (0,5 mMol) Dikobalt- Octacarbonyl gegeben.
- Die Luft in dem Autoklaven wurde durch ein Gasgemisch aus Kohlenmonoxid und Wasserstoff (1 Mol : 1 Mol) ersetzt, um die Reaktion bei einer Temperatur von 120ºC und bei einem Druck von 100 kg/cm² 2 Stunden lang durchzuführen.
- Nach dem Abkühlen des Autoklaven wurde das Reaktionsprodukt herausgenommen, um es mittels Gaschromatographie zu analysieren.
- Es konnte bestätigt werden, daß der Methylvinylphosphinsäure- Ethylester zu 100% umgesetzt worden war.
- Es wurde bestätigt, daß das Reaktionsprodukt Methyl-3,3'-dimethoxypropylphosphinsäure-Ethylester war. Ausbeute: 92,5%. Beispiel 3
- In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einer Kapazität von 100 ml wurden 50 g Dioxan, 12,2 g (50 mMol) Methyl-3,3'- dimethoxypropylphosphinsäure-2-chlorethylester, 3,13 g (53 mMol) Acetamid und 170 mg (0,5 mMol) Dikobalt-Octacarbonyl gegeben.
- Die Luft in dem Autoklaven wurde durch ein Gasgemisch aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid (1 Mol : 1 Mol) ersetzt, um die Reaktion bei einer Temperatur von 100ºC und bei einem Druck von 1,96 x 10&sup7; Pa (200 kg/cm²) 4 Stunden lang durchzuführen.
- Nach dem Abkühlen des Autoklaven wurde das Reaktionsprodukt herausgenommen, um es mittels Gaschromatographie zu analysieren. Es konnte bestätigt werden, daß der Methyl-3,3'-dimethoxypropylphosphinsäure-2-chlorethylester zu 100% umgesetzt worden war.
- Es wurde bestätigt, daß das Reaktionsprodukt 2-N-Acylamino-4- chlorethoxy-4-(methylphosphinyl)-buttersäure-Methylester war. Ausbeute: 81%. Beispiel 4
- In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einer Kapazität von 100 ml wurden 50 g Dioxan, 10,5 g (50 mMol) Methyl-3,3'- dimethoxypropylphosphinsäure-Ethylester, 3,13 g (53 mMol) Acetamid und 170 mg (0,5 mMol) Dikobalt-Octacarbonyl gegeben.
- Die Luft in dem Autoklaven wurde durch ein Gasgemisch aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid (1 Mol : 1 Mol) ersetzt, um die Reaktion bei einer Temperatur von 100ºC und bei einem Druck von 1,96 x 10&sup7; Pa (200 kg/cm²) 4 Stunden lang durchzuführen.
- Nach dem Abkühlen des Autoklaven wurde das Reaktionsprodukt herausgenommen, um es mittels Gaschromatographie zu analysieren. Es konnte bestätigt werden, daß der Methyl-3,3'-dimethoxypropylphosphinsäure-Ethylester zu 100% umgesetzt worden war.
- Es wurde bestätigt, daß das Reaktionsprodukt 2-N-Acylamino-4- ethoxy-4-(methylphosphinyl)-buttersäure-Methylester war. Ausbeute: 73%. Beispiel 5
- In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einer Kapazität von 100 ml wurden 50 g Tetrahydrofuran, 12,2 g (50 mMol) Methyl-3,3'-dimethoxypropylphosphinsäure-2-chlorethylester, 6,65 g (55 mMol) Benzamid und 510 mg (1,5 mMol) Dikobalt-Octacarbonyl gegeben.
- Die Luft in dem Autoklaven wurde durch ein Gasgemisch aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid (1 Mol : 1 Mol) ersetzt, um die Reaktion bei einer Temperatur von 120ºC und bei einem Druck von 1,37 x 10&sup7; Pa (140 kg/cm²) 4 Stunden lang durchzuführen.
- Nach dem Abkühlen des Autoklaven wurde das Reaktionsprodukt herausgenommen, um es mittels Gaschromatographie zu analysieren. Es konnte bestätigt werden, daß der Methyl-3,3'-dimethoxypropylphosphinsäure-2-chlorethylester zu 100% umgesetzt worden war.
- Es wurde bestätigt, daß das Reaktionsprodukt 2-N-Benzoylamino- 4-chlorethoxy-4-(methylphosphinyl)-buttersäure-Methylester war. Ausbeute: 70%. Beispiel 6
- In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einer Kapazität von 100 ml wurden 50 g Dioxan, 8,4 g (50 mMol) Methylvinylphosphinsäure-2-chlorethylester, 4,8 g (150 mMol) Methanol, 3,13 g (53 mMol) Acetamid und 170 mg (0,5 mMol) Dikobalt-Octacarbonyl gegeben.
- Die Luft in dem Autoklaven wurde durch ein Gasgemisch aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid (1 Mol : 1 Mol) ersetzt, um die Reaktion bei einer Temperatur von 100ºC und bei einem Druck von 1,96 x 10&sup7; Pa (200 kg/cm²) 4 Stunden lang durchzuführen.
- Nach dem Abkühlen des Autoklaven wurde das Reaktionsprodukt herausgenommen, um es mittels Gaschromatographie zu analysieren. Es konnte bestätigt werden, daß der Methylvinylphosphinsäure-2-chlorethylester zu 100% umgesetzt worden war.
- Es wurde bestätigt, daß das Reaktionsprodukt 2-N-Acylamino-4- chlorethoxy-4-(methylphosphinyl)-buttersäure-Methylester war. Ausbeute: 75%.
- Das Nebenprodukt, 2-N-Acylamino-4-chlorethoxy-4-(methylphosphinyl)-buttersäure wurde mit einer Ausbeute von 15% erhalten.
Claims (10)
1. Methyl-3,3'-dialkoxypropylphosphinsäure-Derivate,
dargestellt durch die allgemeine Formel (I)
wobei R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
und X eine Halogen-Alkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeuten.
2. Die Methyl-3,3'-dialkoxypropylphosphinsäure-Derivate
nach Anspruch 1, wobei X 2-Chlorethyl bedeutet.
3. Verfahren zur Herstellung von
Methyl-3,3'-dialkoxypropylphosphinsäure-Derivaten, dargestellt durch die in
Anspruch 1 angegebene Formel (I), das die Reaktion
einer durch die allgemeine Formel (II) dargestellten
Verbindung
wobei X eine Halogen-Alkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeutet, einer
durch die allgemeine Formel (II) dargestellten
Verbindung
R¹-OH [III]
wobei R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
bedeutet, von Wasserstoff und Kohlenmonoxid in
Gegenwart eines ein Metall der Gruppe VIII im Periodensystem
enthaltenden Katalysators umfaßt.
4. Das Verfahren nach Anspruch 3, wobei R¹ Methyl und X 2-
Chlorethyl bedeuten.
5. Verfahren zur Herstellung von
2-Amino-4-(alkoxymethylphosphino)butyrat-Derivaten, dargestellt durch die
allgemeine Formel (V),
wobei R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10
Kohlenstoffatomen, R² eine bis zu 12 Kohlenstoffatome enthaltende
Alkylgruppe, eine Phenylgruppe, Methyl-substituiertes
Phenyl, Trimethyl-substituiertes Phenyl,
Butyl-substituiertes Phenyl, Methoxy-substituiertes Phenyl, Cyano-
substituiertes Phenyl, Fluor-substituiertes Phenyl,
Fluor-disubstituiertes Phenyl,
Chlor-Fluor-substituiertes Phenyl, Chlor-substituiertes Phenyl,
Chlor-disubstituiertes Phenyl, Brom-substituiertes Phenyl,
Methyl-Chlor-substituiertes Phenyl,
Benzoyl-substituiertes Phenyl, Naphthyl, Methyl-substituiertes Phenylbutyl
oder Benzyl und X eine Alkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, eine Halogen-Alkylgruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe bedeuten, wobei
das Verfahren die Reaktion eines
Methyl-3,3'-dialkoxypropylphosphinsäure-Derivates, dargestellt durch die
allgemeine Formel (I)
wobei R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
und X eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
eine Halogen-Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder eine Phenylgruppe bedeuten, einer durch die
allgemeine Formel (IV) dargestellten Verbindung
NH&sub2;COR² [IV]
wobei R² wie oben definiert ist, und von Kohlenmonoxid,
oder von Wasserstoff und Kohlenmonoxid, in Gegenwart
eines ein Metall der Gruppe VIII im Periodensystem
enthaltenden Katalysators umfaßt.
6. Das Verfahren zur Herstellung von
2-Amino-4-(alkoxymethylphosphino)butyrat-Derivaten nach Anspruch 5, wobei
R Methyl, X 2-Chlorethyl und R² Methyl oder Phenyl
bedeuten.
7. Das Verfahren zur Herstellung von
2-Amino-4-(alkoxymethylphosphino)butyrat-Derivaten nach Anspruch 5, wobei
R Methyl, X Ethyl und R² Methyl oder Phenyl bedeuten.
8. Verfahren zur Herstellung von
2-Amino-4-(alkoxymethylphosphino)butyrat-Derivaten, dargestellt durch die
allgemeine Formel (V)
wobei R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
bedeutet, R² wie in Anspruch 5 definiert ist und X eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine
Halogen-Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine
Phenylgruppe bedeutet, und/oder zur Herstellung von 2-
Amino-4-(alkoxymethylphosphino)buttersäure-Derivaten,
dargestellt durch die allgemeine Formel (VI)
wobei R² wie in Anspruch 5 definiert ist und X eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine
Halogen-Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine
Phenylgruppe bedeutet, wobei das Verfahren die Reaktion
einer durch die allgemeine Formel (II) dargestellten
Verbindung
wobei X eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
eine Halogen-Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder eine Phenylgruppe bedeutet, einer durch die
allgemeine Formel (III) dargestellten Verbindung
R¹-OH [III]
wobei R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
bedeutet, einer durch die allgemeine Formel (IV)
dargestellten Verbindung
NH&sub2;COR² [IV]
wobei R² wie in Anspruch 5 definiert ist, von
Wasserstoff
und Kohlenmonoxid in Gegenwart eines ein Metall
der Gruppe VIII im Periodensystem enthaltenden
Katalysators umfaßt.
9. Das Verfahren zur Herstellung von
2-Amino-4-(alkoxymethylphosphino)butyrat-Derivaten und/oder 2-Amino-4-
(alkoxymethylphosphino)buttersäure-Derivaten nach
Anspruch 8, wobei R¹ Methyl, X 2-Chlorethyl und R² Methyl
bedeuten.
10. Das Verfahren zur Herstellung von
2-Amino-4-(alkoxymethylphosphino)butyrat-Derivaten und/oder 2-Amino-4-
(alkoxymethylphosphino)buttersäure-Derivaten nach
Anspruch 8, wobei R¹ Methyl, X Ethyl und R² Methyl
bedeuten.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63050491A JP2682833B2 (ja) | 1988-03-03 | 1988-03-03 | 有機燐誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE68908450D1 DE68908450D1 (de) | 1993-09-23 |
DE68908450T2 true DE68908450T2 (de) | 1993-12-16 |
Family
ID=12860396
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE89302029T Expired - Fee Related DE68908450T2 (de) | 1988-03-03 | 1989-03-01 | Organische Phosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0336558B1 (de) |
JP (1) | JP2682833B2 (de) |
KR (1) | KR920002918B1 (de) |
CN (2) | CN1022756C (de) |
AU (1) | AU610350B2 (de) |
CA (1) | CA1339578C (de) |
DE (1) | DE68908450T2 (de) |
ES (1) | ES2059723T4 (de) |
IL (1) | IL89455A (de) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2516343A1 (de) * | 1975-04-15 | 1976-10-28 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung phosphorhaltiger aldehyddiacylate |
DE2717440C2 (de) * | 1976-05-17 | 1984-04-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Unkrautbekämpfung mit [(3-Amino-3-carboxy)-propyl-1]-methylphosphinsäure-Derivaten |
JPS5484529A (en) * | 1977-12-19 | 1979-07-05 | Meiji Seika Kaisha Ltd | Production of d,l-2-amino-4-methylphosphinobutyric acid |
JPS5564596A (en) * | 1978-11-09 | 1980-05-15 | Nissan Chem Ind Ltd | Preparation of alkylmethyl-3-dialkoxy-propylphosphinate |
JP2615777B2 (ja) * | 1987-05-26 | 1997-06-04 | 日産化学工業株式会社 | ホスフィニルアミノ酸誘導体の製造方法 |
-
1988
- 1988-03-03 JP JP63050491A patent/JP2682833B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-01 EP EP89302029A patent/EP0336558B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-01 DE DE89302029T patent/DE68908450T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-01 ES ES89302029T patent/ES2059723T4/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-02 IL IL8945589A patent/IL89455A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-03-02 AU AU31006/89A patent/AU610350B2/en not_active Ceased
- 1989-03-02 CA CA000592533A patent/CA1339578C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-03 KR KR1019890002653A patent/KR920002918B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-03-03 CN CN89101030A patent/CN1022756C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-01-21 CN CN93100779A patent/CN1028865C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR890014567A (ko) | 1989-10-24 |
EP0336558A1 (de) | 1989-10-11 |
CN1022756C (zh) | 1993-11-17 |
KR920002918B1 (ko) | 1992-04-10 |
AU3100689A (en) | 1989-09-07 |
AU610350B2 (en) | 1991-05-16 |
IL89455A0 (en) | 1989-09-10 |
ES2059723T3 (es) | 1994-11-16 |
JPH01224382A (ja) | 1989-09-07 |
JP2682833B2 (ja) | 1997-11-26 |
CA1339578C (en) | 1997-12-09 |
IL89455A (en) | 1995-05-26 |
CN1087641A (zh) | 1994-06-08 |
EP0336558B1 (de) | 1993-08-18 |
ES2059723T4 (es) | 1997-10-01 |
DE68908450D1 (de) | 1993-09-23 |
CN1036771A (zh) | 1989-11-01 |
CN1028865C (zh) | 1995-06-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2733663C2 (de) | ||
EP2139835A1 (de) | Verfahren zur herstellung optisch aktiver carbonylverbindungen | |
DE2703802C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von organischen Phosphinen | |
CH623556A5 (de) | ||
EP0623575B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketonen | |
DE69328591T2 (de) | Hydroformylierungsverfahren mit einem bimetallischen Katalysator | |
DE2538364B2 (de) | Verfahren zur herstellung von butandiolen | |
EP0897380A1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG $g(g), $g(d)-UNGESÄTTIGTER KETONE DURCH UMSETZUNG TERTIÄRER ALLYLALKOHOLE MIT ALKENYLALKYLETHERN | |
DE69707533T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Formyl-tetrahydrofuran | |
DE3875281T2 (de) | Herstellung von pseudoiononen. | |
DE68922936T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Serinol. | |
DE69516548T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropancarboxamid | |
EP0352456A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha, beta -ungesättigten Ketonen | |
DE2456056C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Triethanolmethan und 3-Methyl-1,5-pentandiol | |
DE68908450T2 (de) | Organische Phosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
DE2801886A1 (de) | Verfahren zur herstellung der alkalisalze der phenylessigsaeure | |
DE3108602C2 (de) | Verfahren zur selektiven Herstellung von eine Perfluorkohlenstoffgruppe enthaltenden Aldehyden | |
DE68913394T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Phenoxyethylaminen sowie Zwischenverbindungen. | |
DE2410782C2 (de) | Phenylendiessigsäuredialkylester und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE69813297T2 (de) | Asymmetrische hydrierung | |
EP0931046B1 (de) | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON n-BUTYLALKYLETHERN | |
DE69806957T2 (de) | Vinylether derivate | |
DE3688942T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximderivaten. | |
DE68909547T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alpha-(4-isobutyl-phenyl)propionsäure. | |
DE69903914T2 (de) | Herstellung von 3-buten-1-ol aus 3,4-epoxy-1-buten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8363 | Opposition against the patent | ||
8365 | Fully valid after opposition proceedings | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |