DE68906476T2 - Mehrfunktionelle Monomere und Verfahren zu ihrer Herstellung. - Google Patents

Mehrfunktionelle Monomere und Verfahren zu ihrer Herstellung.

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DE68906476T2 DE89110274T DE68906476T DE68906476T2 DE 68906476 T2 DE68906476 T2 DE 68906476T2 DE 89110274 T DE89110274 T DE 89110274T DE 68906476 T DE68906476 T DE 68906476T DE 68906476 T2 DE68906476 T2 DE 68906476T2
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Description

    (1) Bereich der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue polyfunktionelle Monomere, die als Ausgangsmaterial für die Herstellung transparenter Harze brauchbar sind.
    • (2) Beschreibung des Standes der Technik
  • Transparente Harze sind im allgemeinen leichtgewichtig und besitzen im Vergleich zu anorganischen Gläsern ausgezeichnete Schlagfestigkeit, Verarbeitbarkeit und Geeignetheit für die Massenproduktion. Sie werden beispielsweise als Fahrzeugfensterscheiben, Lichtabdeckungen oder Hinweisschilder für Innenräume und für Dachfenster verwendet.
  • Die für diese Anwendungen hauptsächlich verwendeten synthetischen Harze sind beispielsweise Polymethylmethacrylat, Polystyrol und Polycarbonat sowie Polydiäthylenglykolbisallylcarbonat.
  • Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben die Verwendung transparenter Harze für die Herstellung von Fahrzeugteilen, wie Fahrzeugfenster, untersucht und haben festgestellt, daß Polymethylmethacrylat, Polystyrol und Polycarbonat insofern Probleme aufweisen, als die Oberflächenhärte dieser Produkte gering ist, die Harzoberfläche kratzempfindlich ist und schlechte Wärmebeständigkeit besitzt. Die Erfinder haben daher intensive Untersuchungen zur Lösung dieser Probleme durchgeführt.
    • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung behebt die Probleme und Nachteile des Standes der Technik durch Schaffung einer neuen Klasse von Monomeren, aus denen harte, transparente Harze hergestellt werden können, die von den vorerwähnten Nachteilen nicht beeinflußt werden.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung polyfunktioneller Monomere, die als Ausgangsmaterial für die Erzeugung von transparenten Harzen mit hoher Transparenz, ausgezeichneter Oberflächenhärte und Wärmebeständigkeit geeignet sind.
  • Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung polyfunktioneller Monomere, deren Polymerisationsbedingungen leicht ausgewählt werden können. Eine andere Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens zur Erzeugung polyfunktioneller Monomere.
  • Weitere Aufgaben und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung oder resultieren aus der praktischen Durchführung der Erfindung.
  • Zur Lösung dieser Aufgaben und wie ausführlich in der vorliegenden Anmeldung beschrieben ist, schafft die Erfindung ein polyfunktionelles Monomer der allgemeinen Formel (I);
  • worin R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:
  • worin R&sub1; bis R&sub1;&sub0;jeweils Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen.
  • Die vorliegende Erfindung schafft weiterhin ein Verfahren zur Erzeugung der polyfunktionellen Monomere, welches die Umsetzung von 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat oder 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat mit verschiedenen Mono- und Diacrylatestern in Abhängigkeit von der Struktur des gewünschten Produktes umfaßt.
    • Detaillierte Beschreibung der Erfindung
  • Es wird nunmehr im einzelnen bezug genommen auf bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung.
  • Die erste Gruppe der neuen polyfunktionellen Monomere umfaßt ein difunktionelles Monomer, welches durch die allgemeine Formel (II) wiedergegeben wird:
  • worin R&sub1; und R&sub2; jeweils Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen.
  • Spezielle und keineswegs beschränkende Beispiele derselben umfassen N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2-acryloyloxyäthyl-carbamat, N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2- methacryloyloxyäthyl-carbamat, N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2-acryloyloxyäthyl-carbamat, N-(4-isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl)-2-methacryloyloxyäthyl-carbamat, N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-1-acryloyloxypropan- 2-yl-carbamat, N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-1- methacryloyloxypropan-2-yl-carbamat, N-(4-isopropenyl-α,α- dimethylbenzyl)-1-acryloyloxypropan-2-yl-carbamat und N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-1-methacryloyloxypropan-2-yl-carbamat.
  • Diese Verbindungen können durch Umsetzen einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 3-Isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl-isocyanat und 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat mit einer Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-Hydroxyäthyl-acrylat, 2-Hydroxyäthyl- methacrylat, 2-Hydroxypropyl-acrylat und 2-Hydroxypropyl- methacrylat hergestellt werden. Fakultativ kann die Reaktion in einem Lösungsmittel oder ohne Lösungsmittel durchgeführt werden und gegebenenfalls in Anwesenheit eines die Urethanisierungsreaktion beschleunigenden Katalysators.
  • Vorstehend erwähnte Reaktion wird durchgeführt, indem 1 bis 1,2 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,05 Mol des 2-Hydroxyäthylacrylats, 2-Hydroxyäthyl-methacrylats, 2-Hydroxypropyl-acrylats oder 2-Hydroxypropyl-methacrylats zu einem Mol des 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanats oder 4-Isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl-isocyanats gegeben wird. Vorzugsweise wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches mit den Reagenzien nicht reagiert,wie beispielsweise Hexan, Benzol oder Toluol. Die Reaktionstemperatur wird bei etwa 25 bis etwa 110º C gehalten, vorzugsweise bei etwa 40 bis etwa 65º C, um so die Reaktion fortschreiten zu lassen. Fakultativ kann ein die Urethanisierung beschleunigender Katalysator, wie Dibutyl- Zinndilaurat, in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsweise von etwa 0,5 bis etwa 3 Gew.-% bezogen auf das Gewicht des Isocyanats zugegeben werden. Nach Vervollständigung der Reaktion wird das Reaktionsmedium durch Chromatographie gereinigt, um einen difunktionellen Carbaminsäureester gemäß der vorliegenden Erfindung zu erzeugen.
  • Die zweite Gruppe der vorliegenden neuen polyfunktionellen Monomere umfaßt ein polyfunktionelles Monomer, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Monomeren, die durch die allgemeinen Formeln (III) und (IV) wiedergegeben werden:
  • worin R&sub3; und R&sub4; jeweils Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen.
  • worin R&sub5; und R&sub6; jeweils Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellen und R&sub7; , R&sub8; und R&sub9; jeweils Wasserstoff oder eine Methylgruppe sind.
  • Spezielle und keineswegs beschränkende Beispiele derselben umfassen: N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-1,3-diacryloyloxypropan-2-yl-carbamat, N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-1-acryloyloxy-3-methacryloyloxypropan-2-yl-carbamat, N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-1,3-dimethacryloyloxypropan-2-yl-carbamat, N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)- 1,3-diacryloyloxypropan-2-yl-carbamat, N-(4-isopropenyl-α,α- dimethylbenzyl)-1-acryloyloxy-3-methacryloyloxypropan-2-yl- carbamat, N-(4-isopropenyl-α,α- dimethylbenzyl)-1,3-dimethacryloyloxypropan-2-yl-carbamat, N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2,3-diacryloyloxypropan- 1-yl-carbamat, N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2-acryloyloxy-3-methacryloyloxypropan-1-yl-carbamat, N-(3-isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl)-2,3-dimethacryloyloxy-1-yl-carbamat, N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2,3diacryloyloxypropan-1- yl-carbamat, N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-2-acryloyloxy-3-methacryloyloxypropan-1-yl-carbamat, N-(4-isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl)-2,3-dimethacryloyloxy-1-yl-carbamat.
  • Diese Verbindungen können durch Durchführung der Urethanisierungsreaktion des 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanats oder des 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanats mit Glyzerol-diacrylat, Glyzerol-acrylat-methacrylat, Glyzerol- dimethacrylat erzeugt werden. Fakultativ kann ein Lösungsmittel für die Reaktionsbestandteile verwendet werden oder auch nicht verwendet werden und fakultativ kann die Reaktion in Anwesenheit eines die Urethanisierung beschleunigenden Katalysators durchgeführt werden.
  • Die vorerwähnte Reaktion wird durchgeführt, indem etwa 1 bis etwa 1,2 Mol, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 1,5 Mol Glyzerol-diacrylat, Glyzerol-acrylat-methacrylat, Glyzerol- dimethacrylat zu etwa 1 Mol 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat oder 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl- isocyanat gegeben wird. Vorzugsweise wird die Reaktion in einem Lösungsmittel durchgeführt, welches nicht mit den Reaktionsbestandteilen reagiert, wie Hexan, Benzol und Toluol. Die Temperatur des Reaktionsmediums wird auf 25 bis etwa 110º C, vorzugsweise auf etwa 40 bis etwa 65º C gehalten und fakultativ wird ein die Urethanisierung beschleunigender Katalysator, wie Dibutyl-zinn-dilaurat, in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Isocyanats zugegeben.
  • Nachdem die Reaktion vollständig verlaufen ist, wird das Reaktionsmedium durch Chromatographie gereinigt und ergibt ein polyfunktionelles Carbamin-ester-monomer gemäß der vorliegenden Erfindung.
  • Die dritte Gruppe der vorliegenden neuen polyfunktionellen Monomeren umfaßt ein difunktionelles Monomer, welches durch die allgemeine Formel (V) dargestellt wird:
  • worin R&sub1;&sub0; Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellt.
  • Spezielle und nicht beschränkende Beispiele derselben umfassen N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-5-acryloyloxymethylen-2-oxazolidon, N-(4-isopropenylα,α-dimethylbenzyl)- 5-acryloyloxymethylen-2-oxazolidon, N-(3-isopropenyl-α,α- dimethylbenzyl)-5-methacryloyloxymethylen-2-oxazolidon und N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-5-methacryloyloxymethylen-2-oxazolidon.
  • Diese Verbindungen werden hergestellt durch tropfenweise Zugabe von etwa 0,8 bis etwa 1,20 Mol, vorzugsweise von etwa 0,95 bis 1,05 Mol Glycidyl-acrylat oder Glycidyl-methacrylat zu 1 Mol 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat oder 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat in einem Lösungsmittel, welches mit den Reaktionsbestandteilen nicht reagiert, wie beispielsweise Benzol, Toluol oder Xylol. Die Reaktion wird in Anwesenheit eines Oxazolidon erzeugenden Reaktionskatalysators, wie Tributylphosphin-oxid-lithiumbromid in einer Menge von 1,0 bis etwa 10 Mol-%, vorzugsweise etwa 1,5 bis etwa 5,0 Mol-%, bezogen auf das 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat oder das 4-Isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl-isocyanat durchgeführt. Die Temperatur des Reaktionsmediums wird auf etwa 70 bis etwa 150º C, vorzugsweise auf etwa 90 bis etwa 120º C gehalten, um so die Reaktion fortschreiten zu lassen. Nachdem die Reaktion vollständig verlaufen ist, wird das Reaktionsmedium durch Chromatographie gereinigt und ergibt ein difunktionelles Monomer mit der allgemeinen Formel (V).
  • Da das vorliegende neue polyfunktionelle Monomer sowohl eine funktionelle Gruppe aufweist, deren Polymerisationsgeschwindigkeit groß ist, als auch eine Isopropenylgruppe, deren Polymerisationsgeschwindigkeit gering ist, wenn die funktionelle Gruppe und die Isopropenylgruppe homopolymerisiert oder mit einem Monomeren mit einer Acrylgruppe, einer Methacrylgruppe, einer Vinylphenylgruppe oder dergleichen copolymerisiert wird, so ist die Steuerung der Polymerisation sehr einfach und kann ein Harz erhalten werden, welches hochtransparent ist und gleichzeitig ausgezeichnete Oberflächenhärte, Wärmebeständigkeit und Verarbeitbarbeitbarkeit im Trennen und Schneiden desselben im Vergleich zum Polymethylmethacrylat,Polystyrol, Polycarbonat und Polydiäthylenglykolbisallylcarbonat besitzt. Die Auswahl der Polymerisationsbedingungen des vorliegenden Monomeren ist sehr einfach. Die vorliegenden polyfunktionellen Monomere sind brauchbar als Ausgangsmaterialien für die Erzeugung von Harzen, die für die Verwendung als Verglasungsmaterialien geeignet sind, beispielsweise für Fahrzeugteile, wie Fahrzeugfenster, optische Elemente, wie Träger für optische Scheiben sowie Linsen für Brillen und Kameras.
    • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird nunmehr unter Bezugnahme auf die nachfolgenden Beispiele im einzelnen näher erläutert. In den Beispielen beziehen sich die angeführten Teile auf das Gewicht.
    • Beispiel 1
  • Es wurden 8,3 Teile 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat, 10,0 Teile Toluol und 4,8 Teile 2-Hydroxyäthylacrylat gemischt und die erhaltene Reaktion wurde 5 Stunden lang unter Rühren durchgeführt, wobei die Temperatur des Reaktionsmediums auf 100º C gehalten wurde. Nachdem die Reaktion vollständig verlaufen war, wurde das Reaktionsmedium kondensiert. Das kondensierte Medium wurde durch Chromatographie gereinigt und ergab 2,9 Teile N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2-acryloyloxyäthyl-carbamat, welches farblos und dickflüssig war. Die Elementaranalysedaten (berechnet für C&sub1;&sub8;H&sub2;&sub3;NO&sub4;) waren wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 67,62 7,29 4,39
  • Berechnet (%) 68,12 7,31 4,42
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 2
  • Es wurden 10,0 Teile 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat, 6,5 Teile 2-Hydroxyäthyl-methacrylat und 0,1 Teile Dibutyl-Zinndilaurat (verwendet als Beschleunigungskatalysator für die Urethanisierungsreaktion) gemischt und die erhaltene Reaktion wurde 1 Stunde lang gerührt, wobei die Temperatur des Reaktionsmediums auf 65º C gehalten wurde. Nachdem die Reaktion vollständig verlaufen war, wurde das Reaktionsmedium durch Chromatographie gereinigt und ergab 14,0 Teile N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2-methacryloyloxyäthyl-carbamat, welches farblos und von sirupartiger Konsistenz war.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub1;&sub9;H&sub2;&sub5;NO&sub4; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 68,77 7,32 4,28
  • Berechnet (%) 68,86 7,61 4,23
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 3
  • Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 8,3 Teile 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat anstelle von 8,3 Teilen 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat verwendet wurden, wodurch 3,2 Teile N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2-acryloyloxyäthylcarbamat als farblose sirupartige Substanz erhalten wurden. Die Elementaranalysedaten berechnet für C&sub1;&sub8;H&sub2;&sub3;NO&sub4; waren wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 67,90 7,27 4,37
  • Berechnet (%) 68,12 7,31 4,42
  • NMR (δCDCl&sub3;)
    • Beispiel 4
  • Das Verfahren gemäß Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 10,0 Teile 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat anstelle von 10,0 Teilen 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat verwendet wurden, wobei 14,2 Teile des N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2-methacryloyloxyäthyl-carbamats erzeugt wurden. Dasselbe war farblos und dickflüssig.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub1;&sub9;H&sub2;&sub5;NO&sub4; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 68,53 7,40 4,19
  • Berechnet (%) 68,86 7,61 4,23
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 5
  • Das Verfahren nach Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 6,5 Teile des 2-Hydroxypropyl-acrylats anstelle von 6,5 Teilen 2-Hydroxyäthyl-methacrylats verwendet wurden und die Temperatur des Reaktionsmediums wurde auf 80º C anstatt auf 65º C gehalten, wobei 13,8 Teile N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-1-acryloyloxypropan-2-yl-carbamat als farbloses und dickflüssiges Material erhalten wurde.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub1;&sub9;H&sub2;&sub5;NO&sub4; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 68,66 7,53 4,29
  • Berechnet (%) 68,86 7,61 4,23
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 6
  • Das Verfahren nach Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 7,5 Teile des 2-Hydroxypropyl-methacrylats anstelle von 6,5 Teilen des 2-Hydroxyäthyl-methacrylats verwendet wurden. Die Temperatur des Reaktionsmediums wurde auf 80º C anstatt auf 65º C gehalten und die Menge des verwendeten Dibutyl-zinn-laurats betrug 0,2 Teile anstatt 0,1 Teil, wodurch 15,1 Teile des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)- 1-methacryloyloxypropan-2-yl-carbamats erhalten wurden. Dasselbe war farblos und sirupartig.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet auf C&sub2;&sub0;H&sub2;&sub7;NO&sub4; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 69,45 7,71 4,01
  • Berechnet (%) 69,54 7,87 4,05
  • NMR (δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 7
  • 10,0 Teile des 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanats, 6,7 Teile des 2-Hydroxypropyl-acrylats, 10,0 Teile Benzol und 0,5 Teile Dibutyl-zinn-dilaurat (verwendet als Katalysator zur Reaktionsbeschleunigung) wurden gemischt und die erhaltene Reaktion wurde 5 Stunden lang unter Rühren durchgeführt, wobei die Temperatur des Reaktionsmediums bei 60º C gehalten wurde. Nachdem die Reaktion vollständig verlaufen war, wurde das Reaktionsmedium durch Chromatographie gereinigt und ergab 12,8 Teile des N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)- 1-acryloyloxypropan-2-yl-carbamats, welches farblos und sirupartig war.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub1;&sub9;H&sub2;&sub5;NO&sub4; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 68,45 7,44 4,07
  • Berechnet (%) 68,86 7,61 4,23
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 8
  • 12,0 Teile 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat, 10,0 Teile Toluol und 11,9 Teile Glyzerol-1,3-diacrylat wurden gemischt und die erhaltene Reaktion wurde 3 Stunden lang unter Rühren durchgeführt, wobei die Temperatur des Reaktionsmediums auf 90º C gehalten wurde. Nachdem die Reaktion vollständig verlaufen war, wurde das Reaktionsmedium kondensiert, das kondensierte Medium wurde durch Chromatographie gereinigt und ergab 2,4 Teile N-(3-isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl)-1,3-diacryloyloxypropan-2-yl-carbamat, welches farblos und sirupartig war.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub2;&sub2;H&sub2;&sub7;NO&sub6; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 65,54 6,57 3,33
  • Berechnet (%) 65,82 6,78 3,49
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 9
  • 48,0 Teile des 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanats, 54,4 Teile Glyzerol-1,3-dimethacrylat und 0,5 Teile Dibutyl- zinn-dilaurat (verwendet als Katalysator zur Reaktionsbeschleunigung) wurden gemischt und die erhaltene Reaktion wurde 1 Stunde lang unter Rühren durchgeführt, wobei die Temperatur des Reaktionsmediums auf 60º C gehalten wurde. Nachdem die Reaktion vollständig verlaufen war, wurde das Reaktionsmedium durch Chromatographie gereinigt und ergab 63,0 Teile des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-1,3- dimethacryloyloxypropan-2-yl-carbamat , welches farblos und sirupartig war.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub2;&sub4;H&sub3;&sub1;NO&sub6; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 66,90 7,13 3,09
  • Berechnet (%) 67,11 7,27 3,26
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 10
  • Das Verfahren nach Beispiel 9 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 51,5 Teile des Glyzerol-1-acrylat-3-methacrylats anstelle von 54,4 Teilen Glyzerol-1,3-dimethacrylat verwendet wurden, wobei 71,0 Teile des N-(3-isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl)-1-acryloyloxy-3-methacryloyloxypropan- 2-yl-carbamat erhalten wurden, welche farblos und sirupartig waren.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub2;&sub3;H&sub2;&sub9;NO&sub6; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 66,11 6,99 3,23
  • Berechnet (%) 66,49 7,04 3,37
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 11
  • Das Verfahren nach Beispiel 9 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 48,0 Teile des 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl- isocyanat und 47,8 Teile Glyzerol-1,3-diacrylat anstelle von 48,0 Teilen des 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocynats bzw. 54,4 Teile des Glyzerol-1,3-dimethylacrylat verwendet wurden, wobei 62,1 Teile des N-(4-isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl)-1,3-diacryloyloxypropan-2-yl-carbamat erhalten wurden. Dasselbe war farblos und sirupartig.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub2;&sub2;H&sub2;&sub7;NO&sub6; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 65,31 6,49 3,40
  • Berechnet (%) 65,82 6,78 3,49
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 12
  • Das Verfahren nach Beispiel 8 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 11,9 Teile Glyzerol-2,3-diacrylat anstelle von 11,9 Teilen Glyzerol-1,3-diacrylat verwendet wurden, wobei 2,8 Teile des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)- 2,3-diacryloyloxypropan-1-yl-carbamat erhalten wurden. Dasselbe war farblos und sirupartig.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub2;&sub2;H&sub2;&sub7;NO&sub6; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 65,69 6,46 3,31
  • Berechnet (%) 65,82 6,78 3,49
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 13
  • 20,0 Teile 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat, 50,0 Teile Toluol, 0,8 Teile Tributyl-phosphin-oxid und 0,2 Teile Lithium-bromid wurden unter Rühren am Rückfluß erhitzt und 12,9 Teile Glykidyl-acrylat wurden tropfenweise unter Rückfluß zugegeben und die erhaltene Mischung wurde 1 Stunde lang reagieren gelassen. Nachdem die Reaktion vollständig verlaufen war, wurde das Reaktionsmedium kondensiert und durch Chromatographie gereinigt und ergab 24,2 Teile des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-5- acryloyloxymethylen-2-oxazolidon, welches farblos und wässerig war.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub1;&sub9;H&sub2;&sub3;NO&sub4; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 68,92 6,91 4,37
  • Berechnet (%) 69,28 7,04 4,25
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 14
  • Das Verfahren nach Beispiel 13 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 20,2 Teile 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl- isocyanat anstelle von 20,2 Teilen 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanat verwendet wurden, wobei 25,5 Teile des N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-5-acryloyloxymethylen-2-oxazolidon erhalten wurden. Dasselbe war farblos und wässerig.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub1;&sub9;H&sub2;&sub3;NO&sub4; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 69,56 7,18 4,21
  • Berechnet (%) 69,28 7,04 4,25
  • NMR ( δ CDCl&sub3;)
    • Beispiel 15
  • 20,7 Teile des 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl-isocyanats, 50,0 Teile Toluol, 0,8 Teile Tributyl-phosphin-oxid und 0,2 Teile Lithium-bromid wurden unter Rückfluß gerührt, 14,2 Teile des Glykidyl-methacrylats wurden tropfenweise zugegeben und die erhaltene Reaktion wurde unter Rückfluß 1 Stunde lang laufengelassen. Nachdem die Reaktion vollständig durchgeführt war, wurde das Reaktionsmedium kondensiert und dann durch Chromatographie gereinigt. Es wurden 30,6 Teile N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-5-methacryloyloxymethylen-2-oxazolidon erhalten, welches farblos und wässerig war.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub2;&sub0;H&sub2;&sub5;NO&sub4; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 70,16 7,05 4,23
  • Berechnet (%) 69,95 7,34 4,08
  • NMR ( δ /CDCl&sub3;)
    • Beispiel 16
  • Das Verfahren nach Beispiel 15 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 20,2 Teile des 4-Isopropenylα,α-dimethylbenzyl-isocyanats anstelle von 20,2 Teilen 3-Isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl-isocyanat verwendet wurden, wobei 28,6 Teile des N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-5- methacryloyloxymethylen-2-oxazolidon erhalten wurden. Dasselbe war farblos und wässerig.
  • Die Elementaranalysedaten waren berechnet für C&sub2;&sub0;H&sub2;&sub5;NO&sub4; wie folgt:
  • C H N
  • Gefunden (%) 69,71 7,16 4,17
  • Berechnet (%) 69,95 7,34 4,08
  • NMR (δ/CDCl&sub3;)
    • Anwendungsbeispiele
  • Es werden nun verschiedenartige Anwendungen der vorliegenden Erfindung unter Bezugnahme auf die Anwendungsbeispiele beschrieben, worin die angeführten Teile Gewichtsteile und die angeführten Prozentsätze Gewichtsprozent darstellen.
    • Anwendungsbeispiel 1
  • 30,0 Teile des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2- methacryloyloxyäthyl-carbamats, 0,1 Teile Bis(4-t-butyl- cyclohexyl-peroxydicarbonat und 0,1 Teile des t-Butyl-peroxyisopropyl-carbonats wurden unter Bildung einer gleichmäßigen Mischung gemischt und die Mischung wurde unter vermindertem Druck entgast und in eine Form gegossen, die aus einer 150 mm x 150 mm Glasplatte und einer Vinylchloriddichtung bestand. Die gegossene Mischung wurde dann 1 Stunde lang bei 60º C und weiterhin 1 Stunde bei 120º C polymerisiert, worauf das plattenartige Polymerisat aus der Form entnommen wurde. Die Härte der Platte gemessen nach dem Bleistifthärteverfahren (JIS-K-5401) wurde mit 5H festgestellt, die chemische Beständigkeit derselben war gut, die Trennung der Platte mit einer Metalltrennsäge war möglich und das Schleifen der Platte mit einer Linsenpoliervorrichtung zum Arbeiten von Brillenlinsen war ebenfalls möglich. Die Ergebnisse dieser Tests zusammen mit den Ergebnissen, die sich aus den Anwendungsbeispielen 2 bis 6 ergeben, sind in der Tabelle 1 aufgeführt.
  • Die physikalischen Eigenschaften wurden durch die folgenden Verfahren gemessen:
  • (1) Aussehen: Das plattenartige polymerisierte Material wurde visuell untersucht ohne Vergrößerung.
  • (2) Lichtdurchlässigkeit: wurde gemessen gemäß ASTM D1003.
  • (3) Oberflächenhärtung: Hierzu wurde ein Bleistifthärtetest für Farben gemäß JTS K-5401 verwendet.
  • (4) Hitzebeständigkeit: Nachdem das polymerisierte Material 1 Stunde lang in einer Heißluftkammer bei 120º C bestanden hatte, wurde es visuell ohne Vergrößerung untersucht. Wenn es nicht gefärbt und frei von Oberflächenschädigungen war, wurde es mit beurteilt und wenn es gefärbt war und Oberflächenbeschädigungen aufwies, wurde es mit einem X beurteilt.
  • (5) Bearbeitbarkeit: Wenn das polymerisierte Material durch eine Maschine für die Bearbeitung von Brillenlinsen geschliffen werden konnte, wurde es mit O beurteilt, und wenn es nicht geschnitten werden konnte, wurde es mit X beurteilt.
  • (6) Chemische Beständigkeit: Das polymerisierte Teil wurde bei Raumtemperatur 24 Stunden lang in Isopropanol und Toluol eingetaucht. Wenn es dabei nicht mit einem HB-Bleistift markiert werden konnte, wurde es mit O beurteilt, während dann, wenn es mit einem HB-Bleistift markiert werden konnte, wurde es mit X beurteilt.
    • Anwendungsbeispiel 2
  • Das Verfahren nach dem Anwendungsbeispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 30,0 Teile des N-(3-isopropenyl-α,α- dimethylbenzyl)-1-acryloyloxypropan-2-yl-carbamat anstelle von 30,0 Teilen des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2- methacryloyloxyäthyl-carbamat verwendet wurden. Dabei wurde ein plattenförmiges polymerisiertes Teil erzeugt.
  • Die Bleistifthärte der Platte betrug 5H, die chemische Beständigkeit derselben war gut, das Trennen der Platte mit einer Metallsäge war möglich und das Schleifen der Platte mit einer Linsenpoliervorrichtung zur Bearbeitung von Brillenlinsen war ebenfalls möglich.
    • Anwendungsbeispiel 3
  • Das Verfahren nach Anwendungsbeispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 30,0 Teile des N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2-acryloyl-oxyäthyl-carbamat anstelle von 30,0 Teilen des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2- methacryloyl-oxyäthyl-carbamat verwendet wurden, wobei ein plattenartiges polymerisiertes Teil erhalten wurde.
  • Die Bleistifthärte der Platte betrug 5H, die chemische Beständigkeit derselben war gut, das Trennen der Platte mit einer Metallsäge war möglich und das Schleifen der Platte mit einer Linsenpoliervorrichtung für die Bearbeitung von Brillenlinsen war ebenfalls möglich.
    • Anwendungsbeispiel 4
  • Das Verfahren nach Anwendungsbeispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 30,0 Teile des N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-1-methacryloyloxypropan-2-yl-carbamat anstelle von 30,0 Teilen des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-2- methacryloyloxyäthyl-carbamats verwendet wurden, wobei ein plattenartiges polymerisiertes Teil erzeugt wurde.
  • Die Bleistifthärte der Platte betrug 5H, die chemische Beständigkeit derselben war gut, das Trennen der Platte mit einer Metallsäge war möglich und das Schleifen der Platte mit einer Linsenpoliervorrichtung zur Bearbeitung von Brillenlinsen war ebenfalls möglich.
    • Anwendungsbeispiel 5
  • 30,0 Teile des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-acryloyloxyäthyl-carbamat, 1,5 Teile Styrol, 0,1 Teile t-Butyl- peroxypivalat und 0,1 Teile des t-Butyl-peroxyisopropylcarbonats wurden gleichmäßig gemischt und die erhaltene Mischung wurde in eine Form gegossen, die aus einer 150 mm x 150 mm Glasplatte und einer Vinylchlorid-Dichtung bestand. Nach einstündiger Polymerisation bei 70º C und einer weiteren Stunde bei 120º C wurde ein plattenartiges polymerisiertes Teil der Form entnommen.
  • Die Bleistifthärte der Platte betrug 5H, die chemische Beständigkeit derselben war gut, das Trennen der Platte mit einer Metallsäge war möglich und das Schleifen der Platte mit einer Linsenschleifvorrichtung für die Bearbeitung von Brillenlinsen war ebenfalls möglich.
    • Anwendungsbeispiel 6
  • 30,0 Teile des N-(4-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-methacryloyloxypropyl-carbamats, 1,5 Teile Methylmethacrylat, 0,1 Teile Bis(4-t-butylcyclohexyl)-peroxydicarbonat und 0,1 Teile t-Butyl-peroxyisopropyl-carbonat wurden gleichmäßig gemischt und die erhaltene Mischung wurde in eine Form gegossen, die aus einer 150 x 150 mm Glasplatte und einer Vinylchlorid-Dichtung bestand. Nach der einstündigen Polymerisation bei 60º C, weiterer einstündiger Behandlung bei 120º C wurde ein plattenförmiges polymerisiertes Teil der Form entnommen.
  • Die Bleistifthärte der Platte betrug 5H, die chemische Beständigkeit derselben war gut, die Trennung der Platte mit einer Metallsäge war möglich und das Schleifen der Platte mit einer Linsenpoliervorrichtung für die Bearbeitung von Brillenlinsen war ebenfalls möglich. Tabelle 1 Anwendungsbeisp. Aussehen Lichtdurchlässigkeit in % Oberflächenhärte Hitzebeständigkeit Bearbeitbarkeit Chemische Beständigkeit farblos transparent
    • Anwendungsbeispiel 7
  • 30,0 Teile des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-1,3- diacryloyloxypropan-2-yl-carbamats,0,03 Teile Lauroyl-peroxid und 0,15 Teile Benzoyl-peroxid wurden gleichmäßig gemischt und die erhaltene Mischung wurde in eine Form gegossen, die aus einer 150 mm x 150 mm Glasplatte und einer Vinylchlorid-Dichtung bestand. Nach einstündiger Polymerisation bei 55º C und weiterer einstündiger Behandlung bei 130º C wurde der Form ein plattenartiges polymerisiertes Teil entnommen. Die physikalischen Eigenschaften desselben sind in der Tabelle 2 zusammen mit denjenigen der Anwendungsbeispiele 8 bis 11 dargestellt.
    • Anwendungsbeispiel 8
  • Das Verfahren nach Anwendungsbeispiel 7 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 30,0 Teile des N-(3-isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl)-1,3-dimethacryloyloxypropan-2-yl- carbamats anstelle von 30,0 Teilen des N-(3-isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl)-1,3-diacryloyloxypropan-2-yl-carbamats verwendet wurden. Die Polymerisation wurde 1 Stunde lang bei 60º C anstatt 55º C und weitere 2 Stunden bei 140º C anstatt 130º C durchgeführt, wobei ein plattenartiges polymerisiertes Teil erzeugt wurde.
    • Anwendungsbeispiel 9
  • Das Verfahren nach Anwendungsbeispiel 8 wurde wiederholt mit der Ausnahme,daß 30,0 Teile des N-(3-isopropenyl-α,α- dimethylbenzyl)-1-acryloyloxy-3-methacryloyloxypropan-2-yl- carbamats anstelle von 30 Teilen des N-(3-isopropenyl-α,α- dimethylbenzyl)-1,3-dimethacryloyloxypropan-2-yl-carbamats verwendet wurden. Dabei wurde ein plattenartiges polymerisiertes Teil erzeugt.
    • Anwendungsbeispiel 10
  • Das Verfahren nach Anwendungsbeispiel 8 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 30,0 Teile des N-(4-isopropenyl- α,α-dimethylbenzyl)-1,3-acryloyloxypropan-2-yl-carbamats anstelle von 30,0 Teilen des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-1,3-dimethacryloyloxypropan-2-yl-carbamats verwendet wurden. Dabei wurde ein plattenartiges polymerisiertes Teil erhalten. Tabelle 2 Anwendungsbeispiel Aussehen Lichtdurchlässigkeit in % Oberflächenhärte Hitzebeständigkeit Bearbeitbarkeit Chemische Beständigkeit farblos transparent
    • Anwendungsbeispiel 12
  • 0,2 Teile des Benzoyl-peroxids wurden zu 20,0 Teilen des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-5-acryloyloxymethylen- 2-oxazolidons gegeben, gut gemischt und die Mischung wurde unter Bildung einer gleichmäßigen Flüssigkeit entgast. Die Flüssigkeit wurde dann in eine Form gegossen, die aus einer 150 mm x 150 mm Glasplatte und einer Vinylchlorid- Dichtung bestand. Nach der 1,5-stündigen Polymerisation bei 55º C bis 140º C in einem Heißluftofen wurde ein plattenförmiges polymerisiertes Teil der Form entnommen. Die physikalischen Eigenschaften sind in Tabelle 3 zusammen mit denjenigen der Anwendungsbeispiele 13 bis 15 aufgeführt.
    • Anwendungsbeispiel 13
  • Das Verfahren nach Anwendungsbeispiel 12 wurde wiederholt mit der Ausnahme,daß 20,0 Teile des N-(4-isopropenyl-α,α- dimethylbenzyl)-5-acryloyloxymethylen-2-oxazolidons anstelle von 20,0 Teilen des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-5- acryloyloxymethylen-2-oxazolidons verwendet wurden, wobei ein plattenförmiges polymerisiertes Teil erzeugt wurde.
    • Anwendungsbeispiel 14
  • Das Verfahren nach Anwendungsbeispiel 12 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 20,0 Teile des N-(3-isopropenyl-α,α- dimethylbenzyl)-5-methacryloyloxymethylen-2-oxazolidons anstelle von 20,0 Teilen des N-(3-isopropenyldimethylbenzyl)- 5-acryloyloxymethylen-2-oxazolidons verwendet wurden, wobei ein plattenförmiges polymerisiertes Teil erzeugt wurde.
    • Anwendungsbeispiel 15
  • Das Verfahren nach Anwendungsbeispiel 12 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 20,0 Teile des N-(4-isopropenyl-α,α- dimethylbenzyl)-5-methacryloyloxymethylen-2-oxazolidons anstelle von 20,0 Teilen des N-(3-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl)-5-acryloyloxymethylen-2-oxazolidons verwendet wurden, wobei ein plattenförmiges polymerisiertes Teil erzeugt wurde.
  • Obgleich die vorliegende Erfindung in Verbindung mit verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen derselben beschrieben worden ist, so ist es doch offensichtlich, daß andere Ausführungsformen ebenfalls dem Fachmann beim Lesen der vorliegenden Beschreibung und bei der praktischen Durchführung der hierin offenbarten Erfindung möglich erscheinen. Demzufolge soll der wirkliche Bereich der Erfindung durch die folgenden Ansprüche bestimmt werden. Tabelle 3 Anwendungsbeispiel Aussehen Oberflächenhärte Hitzebestandigkeit Chemische Beständigkeit Bearbeitbarkeit

Claims (31)

1. Ein polyfunktionelles Monomer der Formel (I):
worin R aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus
besteht, wobei R&sub1; bis R&sub1;&sub0; jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Wasserstoff und einer Methylgruppe besteht.
2. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren der Formel (I):
worin R aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus
besteht, wobei R&sub1; bis R&sub1;&sub0; jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Wasserstoff und einer Methylgruppe besteht, das das Umsetzen einer Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus 3-Isopropenyl-α,α- dimethylbenzylisocyanat und 4-Isopropenyl-α,α- dimethylbenzylisocyanat besteht, mit einer Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, Glyceroldiacrylat, Glycerolacrylatmethacrylat, Glyceroldimethacrylat, Glycidylmethacrylat und Glycidylacrylat besteht, umfaßt.
3. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren der Formel:
in der R&sub1; und R&sub2; jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Wasserstoff und einer Methylgruppe besteht, das das Umsetzen einer Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat und 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat besteht, mit einer Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat und 2-Hydroxypropylmethacrylat besteht, umfaßt.
4. Das Verfahren nach Anspruch 3, bei dem die Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat und 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat besteht, mit der besagten Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat und 2-Hydroxypropylmethacrylat besteht, in einem molaren Verhältnis von etwa 1:1 bis etwa 1:1,2 umgesetzt wird.
5. Das Verfahren nach Anspruch 3, bei dem die Reaktion bei einer Temperatur von etwa 25 bis etwa 110ºC durchgeführt wird.
6. Das Verfahren nach Anspruch 4, bei dem die Reaktion bei einer Temperatur von etwa 25 bis etwa 110ºC durchgeführt wird.
7. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 3 beansprucht ist, bei dem die Reaktion in Anwesenheit eines Urethanisierung beschleunigenden Katalysators durchgeführt wird.
8. Das Verfahren nach Anspruch 7, bei dem der Urethanisierung beschleunigende Katalysator in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Isocyanats, vorhanden ist.
9. Das Verfahren nach Anspruch 7, bei dem der Urethanisierung beschleunigende Katalysator Dibutylzinndilaurat ist.
10. Das Verfahren nach Anspruch 3, bei dem die Reaktion in Anwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt wird.
11. Das Verfahren nach Anspruch 10, bei dem das Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Hexan, Benzol und Toluol besteht.
12. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 4 beansprucht ist, bei dem der Reaktionsverfahrensschritt in Anwesenheit eines Urethanisierung beschleunigenden Katalysators durchgeführt wird.
13. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren oder eines der folgenden Formeln (III) und (IV):
wobei R&sub3; bis R&sub9; jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus Wasserstoff und einer Methylgruppe besteht,
das das Umsetzen von 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat oder 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat mit einer Verbindung umfaßt, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Glyceroldiacrylat, Glycerolacrylatmethacrylat und Glyceroldimethacrylat besteht.
14. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 13 beansprucht ist, das das Umsetzen von 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat oder 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat mit einer Verbindung, die aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Glyceroldiacrylat, Glycerolacrylatmethacrylat, Glyceroldimethacrylat besteht, in einem molaren Verhältnis von 1:1- 1,2 umfaßt.
15. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 13 beansprucht ist, bei dem der Reaktionsverfahrensschritt bei einer Reagens-Temperatur von 25 bis 110ºC durchgeführt wird.
16. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 14 beansprucht ist, bei dem der Reaktionsverfahrensschritt bei einer Reagens-Temperatur von 25 bis 110ºC durchgeführt wird.
17. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 13 beansprucht ist, bei dem der Reaktionsverfahrensschritt in Anwesenheit eines Urethanisierung beschleunigenden Katalysators durchgeführt wird.
18. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 17 beansprucht ist, bei dem der Urethanisierung beschleunigende Katalysator in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Isocyanats, vorhanden ist.
19. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 17 beansprucht ist, bei dem der Urethanisierung beschleunigende Katalysator Dibutylzinndilaurat ist.
20. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 13 beansprucht ist, bei dem der Reaktionsverfahrensschritt in Anwesenheit eines Lösungsmittels durchgeführt wird.
21. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 20 beansprucht ist, bei dem das Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Hexan, Benzol und Toluol besteht.
22. Ein Verfahren zum Herstellen eines polyfunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 14 beansprucht ist, bei dem der Reaktionsverfahrensschritt in Anwesenheit eines Urethanisierung beschleunigenden Katalysators durchgeführt wird.
23. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren der folgenden Formel:
worin R&sub1;&sub0; Wasserstoff oder eine Methylgruppe darstellt,
das das Umsetzen von 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat oder 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat und Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat in einem Lösungsmittel, das in bezug auf diese Materialien inert ist, in Anwesenheit eines Oxazolidon erzeugenden Reaktionskatalysators umfaßt.
24. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 23 beansprucht ist, bei dem das molare Verhältnis von 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat oder 4-Isopropenyl-α,α- dimethylbenzylisocyanat zu Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat 1:0,80 bis 1,20 ist.
25. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 23 beansprucht ist, bei dem der Reaktionsverfahrensschritt bei einer Reagens-Temperatur von 70 bis 150ºC durchgeführt wird.
26. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 24 beansprucht ist, bei dem der Reaktionsverfahrensschritt bei einer Reagens-Temperatur von 70 bis 150ºC durchgeführt wird.
27. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 23 beansprucht ist, bei dem der Oxazolidon erzeugende Reaktionskatalysator in einer Menge von 1,0 bis 10 Mol-% relativ zu dem Isocyanat vorhanden ist.
28. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 23 beansprucht ist, bei dem der Oxazolidon erzeugende Reaktionskatalysator Tributylphosphinoxid-lithiumbromid ist.
29. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 23 beansprucht ist, bei dem das inerte Lösungsmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Benzol, Toluol und Xylol besteht.
30. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 23 beansprucht ist, das das Umsetzen von 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat oder 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanat mit Glycidylmethacrylat oder Glycidylacrylat in Anwesenheit eines Oxazolidon erzeugenden Reaktionskatalysators in einer Menge von 1,0 bis 10 Mol-% für 1 Mol des 3-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanats oder 4-Isopropenyl-α,α-dimethylbenzylisocyanats umfaßt.
31. Ein Verfahren zum Herstellen eines difunktionellen Monomeren, wie es in Anspruch 30 beansprucht ist, bei dem der Oxazolidon erzeugende Reaktionskatalysator Tributylphosphinoxid-lithiumbromid ist.
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