DE681848C - Verfahren zur Gewinnung von reinem Cyclotrimethylentrinitramin - Google Patents

Description

• Verfahren zur Gewinnung von reinem Cyclotrimethylentrinitramin Das bekannte und in der Sprengstofftechnik vielfach verwendete Trimethylentrinitramin, kurz auch Hexogen genannt, das beispielsweise durch Behandlungvon Hexamethylentetramin oder dessen Dinitrat mit hochkonzentrierter Salpetersäure hergestellt wird, muß im Interesse guter Haltbarkeit einem gründlichen Reinigungsverfahren unterworfen wet'üen.
• Zu diesem Zweck wird das gut entsäuerte Rohprodukt vorerst mehrere Stunden mit Wasser gekocht, wodurch unbeständige Verunreinigungen unterFormaldehydentwicklung zerstört werden, und nach nochmaligem Waschen aus einem Lösungsmittel umkristallisiert. Als geeignetes Lösungsmittel wird bisher ausschließlich Aceton verwendet.
• Das Aceton besitzt in dem vorliegenden Falle jedoch den Nachteil, daß infolge seines tiefen Siedepunktes von 56,5° die Lösungsspanne zwischen Zimmer- und maximaler Lösungstemperatur verhältnismäßig klein ist und daher kein sehr wirtschaftliches Arbeiten ermöglicht. Da die Löslichkeit des Trimethylentrinitramins bei Zimmertemperatur (r8 bis 2o°) etwa 6°/a und bei der Siedetemperatur des Acetons gegen 1501, beträgt, können maximal nur 9°/o gereinigtes Produkt ohne Abdampfung der Mutterlauge gewonnen werden. Das praktische Ergebnis ist noch etwas ungünstiger, und zwar erhält man bei Verwendung von Zoo kg Aceton nur etwa 7 bis 8 kg Reinprodukt. Um dieses ungünstige Verhältnis zwischen Kristallisationsgut und Lösungsmittel zu verbessern, verfährt man vielfach in der Weise, daß man die heiße, gesättigte Acetonlösung in Wasser einfließen läßt und dadurch das Trimethylentrinitramin fast quantitativ ausfällt. Dieser Weg ermöglicht eine Ausbeute von etwa a4 kg Trimethylentrinitramin auf Zoo kg Aceton, doch ist das Produkt naturgemäß weniger rein als bei dem ersten Verfahren.
• Gemäß vorliegender Erfindung wurden nun ausgezeichnete Lösungsmittel für das Trimethylentrinitramin in den Estern der Acetessigsäure gefunden. Das größte Lösungsvermögen weisen die Ester der niedrigen Alkohole auf, so daß für den praktischen Gebrauch nur der Acetessigsäureäthylester und vor allem der Acetessigsäuremethyiester in Frage kommen. Das gute Lösungsvermögen ist in der Hauptsache auf den hohen Siedepunkt dieser Ester zurückzuführen, der ein Arbeiten bei höherer Temperatur ermöglicht. Die hohe Beständigkeit des Trimethylentrinitramins läßt ohne Bedenken Lösungstemperaturen bis zu 1400 zu.
• Das Lösungsvermögen des Acetessigsäuremethyl- und -äthylesters bei verschiedenen Temperaturen geht aus folgender Zusammenstellung hervor, ausgedrückt in Prozenten Trimethylentrinitramin:

  Lösungs-

  prozente eylester Äthylester

  4 20° 20°

  5 30° 300

  1o 580 650

  20 88° I00°

  30 1o80 1180

  40 1z80 =3o0

  501ä80 . 142'

  60- x35°

  70 =440 -

  Praktisch ergibt sich hieraus, daß man bei einer maximalen Lösungstemperaturvon etwa 130' gegen 45 kg umkristallisiertes Trimethylentrinitramin auf Zoo kg Acetessigsäuremethylester erhält und bei einer Lösungstemperatur von etwa 11o0 immer noch gegen 25 bis 26 kg. Somit ein ungleich besseres Ergebnis als bei Benutzung von Aceton.
• Beim Umkristallisieren ist eine vorherige Trocknung des wasserfeuchten Trimethylentrinitramins nicht notwendig. Das gut abgeschleuderte oder abgenutschte Rohprodukt kann vielmehr unmittelbar in das Lösungsmittel eingetragen werden, wobei naturgemäß etwas Wasser-Ester-Gemisch überdestilliert, das durch einen Kühler verdichtet werden muß.
• Das umkristallisierte, abgenutschte und noch esterfeuchte Trimethylentrinitramin wird zwecks rascherer Trocknung noch mit wenig Methanol o. dgl. gedeckt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Gewinnung von reinem Cyclotriinethylentrinitramin, dadurch gekennzeichnet, daß man rohes Cyclotrimethylentrinitramin aus den niedrigen Alkylestern der Acetessigsäure als Lösungsmitteln umkristallisiert.