DE1243184B - 2, 2, 6, 6-Tetrachlorcyclohexan-1-hydroxy-carbonsaeureamid-(1) - Google Patents

Description

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AUSLEGESCHRIFT

Deutsche KL: 12 ο - 25

Nummer: 1243 184

Aktenzeichen: N 249081V b/12 ο

j[ 243 184 Anmeldetag: 30. April 1964

Auslegetag: 29. Juni 1967·

Die Erfindung betrifft eine neue Verbindung, das 2,2,6,6-Tetrachlorcyclohexan-l-hydroxy-carbonsäureamid-(l) der Formel

NH₂

Diese Verbindung ist wirksamer Bestandteil von Mitteln zur Bekämpfung schädlicher Organismen im Ackerbau; sie weist eine fungizide Wirkung auf. Weiterhin ist diese Verbindung als Ausgangsmaterial

bei der Herstellung wichtiger herbizidwirksamer Stoffe wie des 2,6-Dichlorbenzamids von Bedeutung.

überraschenderweise wurde festgestellt, daß die Verbindung nach der Erfindung in nahezu quantitativer Ausbeute durch Verseifung von 2,2,6,6-Tetrachlorcyclohexanoncyanhydrin mit starken Säuren hergestellt werden kann. Als Säure kommen beispielsweise Phosphorsäure, Benzolsulfonsäure und Schwefelsäure in Frage. Die Reaktion wird im allgemeinen unter mäßiger Erhitzung, z. B. bei 40 bis 70C, in konzentrierter Schwefelsäure durchgeführt; unter diesen Bedingungen tritt keine Salzsäurebildung auf.

Beispiel

a) Herstellung des Ausgangsmaterials
2,2,6,6-Tetrachlorcyclohexanoncyanhydrin

In einen mit einem Rührer, Tropftrichter und Thermometer versehenen Dreihalskolben werden eine benzolische Lösung von 118 g (0,5 Mol) 2,2,6,6-Tetrachlorcyclohexanon und 33 g eiskalte Essigsäure vorgelegt. Eine Lösung von 27 g (0,55 Mol) NaCN in 60 ml Wasser wird zugetropft, wobei die Temperatur zwischen —3 und — 3 C gehalten wird. Nach 10 Minuten Rühren wird die Benzolschicht von der Wasserschicht getrennt, die Wasserschicht noch zweimal mit Benzol extrahiert und diese Extrakte mit der Benzolschicht vereinigt, getrocknet, und anschließend das Benzol unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand, der nach der IR-Analyse weniger als 5⁰Zo 2,2,6,6-Tetrachlorcyclohexanon enthält, hat einen Schmelzpunkt von 125 bis 136 C Der Schmelzpunkt ist abhängig von der Geschwindig-2,2,6,6-Tetrachlorcyclohexan-1 -hydroxycarbonsäureamid-( 1)

Anmelder:

Ν. V. Philips' Gloeilampenfabrieken,
Eindhoven (Niederlande)

Vertreter:

Dipl.-Ing. H. Zoepke, Patentanwalt,
c München 5, Erhardtstr. 11

Als Erfinder benannt:
Cornells Johannes Schoot, Eindhoven
(Niederlande)

Beanspruchte Priorität:

Niederlande vom 2. Mai 1963 (292 268)

keit, mit der das Benzol entfernt wird. Dadurch, daß der Uberschuß 10 Minuten lang in Benzol gekocht und dann das Benzol unter normalem Druck abdestilliert wird, ergibt sich ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 102 bis 105 C. Die beiden Modifikationen weisen in Lösung das gleiche IR-Spektrum auf. Der Schmelzpunkt beträgt nach Umkristallisation aus einem Gemisch von 20% Benzol und 80% Petroläther (Siedebereich 80 bis 100 C) 104 bis 107^: C

b) 2,2,6,6-Tetrachlorcyclohexanon-l-hydroxycarbonamide 1)

50 g des oben beschriebenen Cyanhydrins werden 1 Stunde lang unter Rühren in 100 ml konzentrierter H2SO4 auf 55 bis 60^: C erhitzt und dann auf Eis ausgegossen. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Wasser säurefrei gewaschen. Die Ausbeute beträgt 52 g, das sind 98%, bezogen auf das Cyanhydrin. Der Schmelzpunkt des erzielten Carbonsäureamids ist etwa 166 C. Bei Umkristallisierung aus Benzol wird eine Modifikation mit einem Schmelzpunkt von 204 C erhalten. Die beiden Modifikationen weisen in Lösung das gleiche IR-Spektrum auf.

709 608 458

Claims (1)

1. Patentansprüche:
   1. Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetrachlorcyclohexan -1 -hydroxy-carbonsäureamid-( 1), dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2,6,6 - Tetrachlorcyclohexanoncyanhydrin mit

   einer starken Säure unter mäßiger Erwärmung verseift.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verseifung bei einer Temperatur zwischen 40 und 70° C durchführt.

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