DE680118C - Process for the production of condensation products from urea or its derivatives and formaldehyde - Google Patents

Description

' Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Harnstoff oder seinen Derivaten und Formaldehyd Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten ,aus Harnstoff oder seinen Derivaten und Formaldehyd, das von einem den Gegenstand eines nicht vorveröffentlichten Patents bildenden Verfahren ausgeht, nach dem thermoplastische Massen aus Harnstoff oder seinen Derivaten und Formaldehyd hergestellt werden, die durch Ausschmelzen mit Naturharzen bzw. Harzsäuren, fetten Ölen, hochsiedenden Estern, Fettsäuren, Alkoholen oder deren Gemischen in fetten Ölen löslich gemacht werden können, indem nie in @an sich bekannter Weise hergestellten Kondensationsprodukte durch Erhitzen in Kohlenwasserstoffen, Ölen, Estern, Fetten oder Fettsäuren'in einen bei gewöhnlichem Druck schmelzbaren Zustand übergeführt werden.'' Process for the production of condensation products from urea or its derivatives and formaldehyde. The invention relates to a process for the production of condensation products from urea or its derivatives and formaldehyde, which is the subject of an unpublished patent forming process starts after the thermoplastic masses made of urea or its derivatives and formaldehyde are produced by melting out with Natural resins or resin acids, fatty oils, high-boiling esters, fatty acids, alcohols or their mixtures can be made soluble in fatty oils by never in @ Condensation products produced in a known manner by heating in hydrocarbons, Oils, esters, fats or fatty acids in one that melts under normal pressure State to be transferred.

Es wurde nun gefunden, :daß man zu den Kondensationsprodukten der genannten Art auch gelangen kann, indem die Reaktionskomponenten, z. B. Harnstoff und Formaldehyd, mit oder ohne Kondensationsmitteln in Gegenwart von Kohlenwasserstoffen, Paraffinen oder Ölen kondensiert und weiter bis zur Bildung von bei gewöhnlichem Druck schmelzbaren thermoplastischen Massen erhitzt werden. Dieses Verfahren hat den Vorteil einer besonders einfachen Arbeitsweise, da der Umweg über die fertigen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensate vermieden wird und gleich in einem Arbeitsgang die schmelzbaren thermoplastischen Massen gewonnen werden. Durch geeignete Wahl des Mediums, in dem das Erhitzen vorgenommen wird, hat man es in der Hand, die Eigenschaften der erhaltenen Produkte in gewissen Grenzen zu beeinflussen. Bei der Ausführung des Verfahrens kann man z. B. in der Weise vorgehen, daß man das Erhitzen der Komponenten, wie Harnstoff und Formaldehyd, in fetten Ölen vornimmt, wobei zuerst die Kondensation der Reaktionskomponenten und dann die Umwandlung in das schmelzbare Produkt erfolgt, das dann bei der weiteren Behandlung in dem fetten Öl o. dgl. in Lösung geht. Man kann auch die Komponenten Harnstoff und Formaldehyd in Kohlenwasserstoffe, z. B. in Paraffinöl, @eintragen und durch Erhitzen zunächst die Bildung der thermoplastischen Kondensationsprodukte herbeiführen, !die anschließend durch Ausschmelzen mit Naturharzen bzw. Harzsäuren, fetten Ölen, hochsiedenden Estern, Fettsäuren, Alkoholen oder deren Gemischen, in fetten Ölen öllöslich gemacht werden können. Als Kondensationsmittel können z. B. Säuren, wie Phosphorsäure, Schwefelsäure oder alkalische Stoffe, verwendet werden. Es kann aber auch mit neutralen Beschleunigern oder auch ohne Kondensationsmittel gearbeitet werden. ' Beispiel 1 i Mol (bog) Harnstoff wird in 1,5 1VIö1_ (i5og)_ einer 30%igen wäßrigen Formalde-' hydlösung gelöst und Paraffinöl zugegeben, so daß die Flüssigkeit von dem Öl gut bedeckt ist. Bei Zugabe eines geeigneten Kondensationsmittels (o, i g Phosphorsäure) fällt alsbald ein weißes Kondensat aus. Führt man die Kondensation ohne Zugabe eines Kondensations;nittels durch, erfolgt die Ausfällung beim Erhitzen. Bei der nun weiter @erfolgenden Erhitzung entweicht das Wasser vollkommen; irgendeine Veränderung des Kondensates findet aber vorerst noch nicht statt. Erst wenn das Kondensat wasserfrei ist, wird es in der Wärme ,allmählich klebrig und geht in ein schmelzbares Harz über. An Stelle von Paraffinöl kann man auch andere geeignete Kohlenwasserstoffe unter sonst gleichen Umständen zur Herbeiführung des schmelzbaren Zustandes benutzen. Nach Trennung von den zur Erhitzung dienenden Mitteln kann das schmelzbare Produkt zu öllöslichen Produkten verarbeitet werden. Bei, dem Ollöslichmachen der Produkte bleiben je nach der Zusammensetzung des Kondensationsproduktes, nach dem Grad der Kondensation, nach den Mengenverhältnissen der bei dem öllöslichmachen verwendeten Stoffe und den sonstigen Arbeitsbedingungen, z. B. Temperaturen, kleinere oder größere Mengen des Harzes, die in der Regel zwischen etwa 2 und . 2ö0/0 schwanken können, ungelöst. Ähnlich liegen die Verhältnisse bei den nachfolgenden Beispielen.It has now been found: that the condensation products of mentioned type can also arrive by the reaction components, eg. B. urea and formaldehyde, with or without condensing agents in the presence of hydrocarbons, Paraffins or oils condensed and on to the formation of ordinary Pressure meltable thermoplastic masses are heated. This procedure has the advantage of a particularly simple way of working, since the detour via the finished Urea-formaldehyde condensate is avoided and the same in one operation the meltable thermoplastic masses are obtained. By appropriate choice of the medium in which the heating is carried out, you have it in your hand, the properties to influence the products obtained within certain limits. When executing of the process can be done, for. B. proceed in such a way that the heating of the components, like urea and formaldehyde, it makes in fatty oils, with condensation first the reaction components and then the conversion into the fusible product takes place, which then goes into solution in the further treatment in the fatty oil or the like. Man the components urea and formaldehyde can also be converted into hydrocarbons, e.g. B. in paraffin oil, @ and by heating first the formation of the thermoplastic Bring condensation products! Which are then melted out with natural resins or resin acids, fatty oils, high-boiling esters, fatty acids, alcohols or their Mixtures that can be made oil-soluble in fatty oils. As a condensing agent can e.g. B. Acids, such as phosphoric acid, sulfuric acid or alkaline Substances are used. But it can also or also with neutral accelerators work without condensation agents. 'Example 1 i mole (bog) urea becomes Dissolved in 1.5% by volume of a 30% strength aqueous formaldehyde solution and paraffin oil added so that the liquid is well covered by the oil. When adding a suitable Condensation agent (0.1 g of phosphoric acid) immediately precipitates a white condensate. If the condensation is carried out without adding a condensation agent, it takes place the precipitation on heating. As the heating continues, it escapes the water perfect; but there is some change in the condensate for the time being not yet taken place. Only when the condensate is anhydrous does it gradually become warm sticky and turns into a meltable resin. Instead of paraffin oil you can also other suitable hydrocarbons under otherwise identical circumstances for the induction of the fusible state. After separation from those used for heating By means of means, the meltable product can be processed into oil-soluble products. During the process of making the products soluble, depending on the composition of the condensation product, according to the degree of condensation, according to the proportions of the oil-solubilizing substances used and other working conditions, e.g. B. Temperatures, smaller or larger amounts of the resin, usually between about 2 and. 2ö0 / 0 fluctuate can, unsolved. The situation is similar in the following examples.

Beispiel 2' 6o g (i Mol) Harnstoff werden in i 5o g einer 300,'oigen wäßrigen Formaldehydlösung (1,5 Mol) gelöst. Die Lösung wird durch Natriumhydroxyd alkalisch gemacht bis zur bleibenden Rosafärbung bei Anwesenheit von Phenolphthalein. In die Flüssigkeit wird festes Paraffin gegeben und erhitzt. Es bildet sich ein Kondensat, .das allmählich sein Wasser abgibt, bei weiterer Erhitzung zu er«#eichen beginnt und schließlich in ein schmelzbares Harz übergeht. Ersetzt man das Paraffinöl durch Kokosnußöl, so wird das Harz beim Zusammenschmelzen mit '3o% Kolophonium als Lösungsvermittler zum Teil in fettem Öl löslich. Man kann auch so vorgehen, daß man nach dem Verdampfen des Wassers dem wasserfreien Kondensat gleiche Teile Abietinsäure zugibt, die entstandene Schmelze vom Paraffin befreit und ein Ausschmelzen mit der doppelten Menge Standöl vornimmt, worauf vom etwa verbliebenen Rückstand abgetrennt wird.Example 2'6o g (i mol) of urea are in i 50 g of a 300, 'oigen dissolved aqueous formaldehyde solution (1.5 mol). The solution is made up of sodium hydroxide made alkaline to a permanent pink color in the presence of phenolphthalein. Solid paraffin is added to the liquid and heated. It imagines Condensate, which gradually gives off its water, becomes "#calated" with further heating begins and finally turns into a fusible resin. If you replace the paraffin oil by coconut oil, the resin is melted together with 30% rosin as Solubilizer partly soluble in fatty oil. One can also proceed in such a way that after the water has evaporated, equal parts of abietic acid are added to the anhydrous condensate admits, the resulting melt is freed from paraffin and melted out with the double the amount of stand oil, whereupon separated from any remaining residue will.

Beispiel 3 bog Harnstoff, 1509 3o%iger Formaldehyd werden unter schwach alkalischer Kondensation in Stearinsäure erhitzt. Nach restlosem Verdampfen des Wassers werden 20g Kopalharz und zog Fichtenharz zugesetzt und weiter erhitzt, bis nichts mehr in Lösung geht. -Beispiel q.Example 3 bog urea, 1509 30% formaldehyde are heated with weakly alkaline condensation in stearic acid. After the water has completely evaporated, 20g of copal resin and spruce resin are added and heated until nothing goes into solution. -Example q.

i Mol Harnstoff und 1l/2 Mol wäßriger Formaldehydlösung werden unter Zugabe von Phosphorsäure bis zur sauren Reaktion in ein Gefäß gebracht. Hinzugefügt werden 25g Abietinsäure und 25 g Kopalharz sowie 30o g Leinöl. Das Gemisch wird so lange erhitzt, bis nach Bildung des festen, wasserfreien Kondensats dieses allmälich in Leinöl in Lösung geht.One mole of urea and 1/2 mole of aqueous formaldehyde solution are placed in a vessel with the addition of phosphoric acid until an acid reaction occurs. Add 25g abietic acid and 25 g copal and 30o g of linseed oil. The mixture is heated until after the solid, anhydrous condensate has formed, it gradually dissolves in linseed oil.

Statt Leinöl kann man auch Holzöl, Standöl oder Kokosnußöl unter sonst gleichen Umständen verwenden.Instead of linseed oil, you can also use wood oil, stand oil or coconut oil under otherwise use same circumstances.

Beispiel 5 Ein nach Beispiel ¢ angesetztes Gemisch von Harnstoff und Formaldehydlösung wird mit 30o g Kopalöl und zog Dammarharz versetzt und erhitzt: Das Harz wird in Kopalöl größtenteils löslich und wird vom etwa noch verbliebenen Rückstand abgetrennt. ' In dieser Weise können die verschiedensten Lösungsmittel einerseits als auch Lösungsvermittler ,andererseits zur Anwendung kommen.Example 5 A mixture of urea and prepared according to Example [[]] Formaldehyde solution is mixed with 30o g of copal oil and dammar resin and heated: The resin becomes largely soluble in copal oil and is removed from any remaining Separated residue. 'In this way you can use a wide variety of solvents on the one hand as well as solubilizers, on the other hand come into use.

Claims (1)

PATirrrTnrrsPRucII: Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus Harnstoff oder seinen Derivaten-und Formaldehyd, die durch Ausschmelzen mit Naturharzen, Harzsäuren, fetten Ölen, hochsiedenden Estern, Fettsäuren, - Alkoholen oder deren Gemischen in fetten Ölen löslich gemacht werden können, darin bestehend, daß die Reaktionskomponenten, z. B. Harnstoff, Formaldehyd,' mit oder ohne Kondensationsmittel, in Gegenwart von Kohlenwasserstoffen, Paraffinen oder Ölen kondensiert und weiter bis zur Bildung von bei gewöhnlichem Druck schmelzbaren thermoplastischen Massen erhitzt werden.PATirrrTnrrsPRucII: Process for the production of condensation products from urea or its derivatives and formaldehyde, which by melting out with Natural resins, resin acids, fatty oils, high-boiling esters, fatty acids, alcohols or mixtures of which can be made soluble in fatty oils, consisting of that the reaction components, e.g. B. urea, formaldehyde, 'with or without condensation agent, condensed in the presence of hydrocarbons, paraffins or oils and on up to the formation of thermoplastic masses which can be melted under normal pressure be heated.