DE678131C - Process for dyeing with dyes and peeling off dyes from textile fabrics - Google Patents

Description

Verfahren zum Färben mit Küpenfarbstofen und Abziehen von Küpenfärbungen von Textilstoffen Es wurde gefunden, daß Dispergiermittel, die mindestens ein basisches Stickstoffatom enthalten und außerdem mindestens eine Sulfonsäuregruppe an einem Kohlenstoffatom oder an einem Sauerstoffatom, sowie einen aliphatischen oder cycloaliphatischenRest mit mindestens acht Kohlenstoffatomen, die durch ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom unterbrochen sein können, enthalten, ganz allgemein die Aufnahme von Küpenfarbstoffen aus Färbe- und Abziehbädern durch die Faser zu verzögern.Process for dyeing with vat dyes and peeling off vat dyeings of textile fabrics It has been found that dispersants that contain at least one basic Contain nitrogen atom and also at least one sulfonic acid group on one Carbon atom or on an oxygen atom, as well as an aliphatic or cycloaliphatic radical with at least eight carbon atoms, represented by an oxygen, sulfur or Nitrogen atom can be interrupted, contain, in general, the inclusion of vat dyes from dyeing and stripping baths through the fiber.

Solche Dispergiermittel sind z. B. die Sulfonsäuren der cyclischen Amidine, die aus der französischen Patentschrift 754626 bekannt bzw. im Patent 6o5 6$7 genannt oder in den schweizerischen Patentschriften 163 005 und 165 037 beschrieben sind, sowie Gemische derselben. Ferner kommen Verbindungen, wie Cetylanilinsulfonsäure, Cetylmethylanilinsulfonsäure, das sulfonierte quartäre Anlagerungsprodukt von Dimethylsulfat an Methylcetylanilin, die Sulfonsäure des Benzylmethyldodecylamins, der sulfonierte Dodecyläther des i-Dimethylamino- oder i-Diäthylamino-4-oxybenzols, die Cetylmethylaminoäthansulfonsäure, der Schwefelsäureester des Oxy-;itliylmethylcetylamins, die Sulfonsäure des Anlagerungsproduktes von- Benzylchlorid an das Stearoyldiäthyläthylendiamin oder an den Dimethylaminoäthylhexadecyläther oder auch an den Diäthylaminoäthylhexadecylthioäther in Betracht.Such dispersants are e.g. B. the sulfonic acids of cyclic amidines, which are known from French patent specification 754626 or are mentioned in patent 6o5 6 $ 7 or are described in Swiss patents 163 005 and 165 037 , and mixtures thereof. There are also compounds such as cetylanilinesulphonic acid, cetylmethylanilinesulphonic acid, the sulphonated quaternary adduct of dimethyl sulphate with methylcetylaniline, the sulphonic acid of benzylmethyldodecylamine, the sulphonated dodecyl ether of i-dimethylaminoethyl- or i-methyl-methyl-methyl-ester, the oxyethylmethyl-methyl-methyl-ester, the oxyethylmethyl-methyl-sulfonate, the methylethylbenzyl-methyl ester of the methylbenzyl-4-oxamines , the sulfonic acid of the adduct of benzyl chloride with the stearoyl diethylethylenediamine or with the dimethylaminoethylhexadecylether or with the diethylaminoethylhexadecylthioether.

Wenn man zu Färbebädern derartige wasserlösliche Verbindungen zusetzt, so wird das Aufziehen der Farbstoffe ganz wesentlich verlangsamt, wodurch bei sonst schnell ziehenden Farbstoffen in vielen Fällen sehr wesentlich in der Gleichmäßigkeit verbesserte Färbungen erhalten werden. Dieses Ergebnis ist von großer Bedeutung und macht sich z. B. 'bei schnell ziehenden Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe und auch bei anderen Küpenfarbstoffen bemerkbar. Die Verzögerung der Aufnahmefähigkeit bedingt umgekehrt eine Erhöhung des Abziehvermögens, das alkalische Reduktionsbäder auf Färbungen mit Küpenfarbstoffen ausübt. Während nämlich viele Küpenfarbstoffe durch alkalische Reduktionsbäder kaum verändert werden, erzielt man beim Zusatz der hier in Frage kommenden Verbindungen ausgesprochene Abschwächungseffekte, die z. B. erlauben, ungleichmäßig ausgefallene Küpenfärbungen zu egalisieren, d. h. gleichmäßig zu machen. In der britischen Patentschrift sind auch bereits Zusätze zum Färben und Abziehen von Küpenfarbstoffen empföhlen worden; indessen wirken die hier beanspruchten Produkte wesentlich günstiger.If such water-soluble compounds are added to dye baths, so the absorption of the dyes is slowed down considerably, which would otherwise fast-moving dyes in many cases are very important in their evenness improved colorations are obtained. This result is of great importance and makes z. B. 'with fast-moving vat dyes of the anthraquinone series and also noticeable with other vat dyes. The delay in receptivity conversely, the alkaline reducing baths cause an increase in the strippability on dyeings with vat dyes. While namely many vat dyes are hardly changed by alkaline reducing baths, is achieved with the addition of the compounds in question here pronounced attenuation effects, the z. B. allow unevenly failed vat colorations to be equalized, d. H. to make evenly. In the British patent are also already Additives for dyeing and stripping vat dyes have been recommended; meanwhile the products claimed here work much cheaper.

Folgende Beispiele erläutern das Verfahren, ohne dessen Umfang zu begrenzen: Beispiel i Setzt man dem Färbebade, das o,5'/, Trichlorisodibenzanthron in üblicher Weise in alkalischem Hydrosulfitbade verküpt enthält, je Liter 0,25g des sulfonierten cyclischen Amidins, erhältlich durch Sulfonieren des N-Methyl-/,t-heptadecylbenzitnidäzols; .zu, so wird die Aufnahme des Farbstoffs merklich verzögert, so daß eine gleichmäßigere Fär= bung und eine bessere Durchfärbung als ohne - das Zusatzmittel erzielt wird.The following examples explain the process without limiting its scope limit: Example i If the dyebath is given the o, 5 '/, trichloroisodibenzanthrone Contains vat in the usual manner in an alkaline hydrosulfite bath, 0.25 g per liter of the sulfonated cyclic amidine, obtainable by sulfonating the N-methyl - /, t-heptadecylbenzitnidazole; .zu, the uptake of the dye is noticeably delayed, so that a more uniform Coloring = advertising and better color penetration than without - the additive is achieved.

Beispiele Eine ungleichmäßig ausgefallene Färbung mit 1,5 % Cibanonb.lau 3 G (Schultz, Farbstofftabellen, 7. Auflage, Nr. 1279) wird i/2 Stunde lang bei 6o° C in einem Bade behandelt, das je Liter 16 ccm einer wässerigen Natronlauge von 35° B@ und 2 g Natriumhydrosulfit enthält. Ein Zusatz von i g je Liter des sulfonierten cyclischen Amidins, das durch Sulfonieren des N-methylierten Imidazolgemisches auf i, 2-Diaminobenzol und hydiertem Fischtran erhalten wird, verzögert die Wiederaufnahme des abgezogenen reduzierten Farbstoffs, wodurch eine Vergleichmäßigung der Färbung bewirkt wird. Das Amidin kann auch zum Abziehen von Küpenfärbüngen verwendet werden.EXAMPLES A non-uniform coloration with 1.5 % Cibanonb.lau 3 G (Schultz, Dye Tables, 7th Edition, No. 1279) is treated for 1/2 hour at 60 ° C. in a bath containing 16 ccm of an aqueous bath per liter Contains sodium hydroxide solution of 35 ° B @ and 2 g sodium hydrosulphite. An addition of ig per liter of the sulfonated cyclic amidine, which is obtained by sulfonating the N-methylated imidazole mixture on i, 2-diaminobenzene and hydrogenated fish oil, delays the re-absorption of the reduced dye which has been withdrawn, thereby making the color even more uniform. The amidine can also be used to strip vat stains.

Beispiel 3 Ein wegen ungleicher Enden für die Verarbeitung ungeeignetes, mit o,5 1o Cibanonblau GCD (Schultz, a. a. O., Nr. 1234) gefärbtes Stück Hemdenmako wird auf dem Jigger während % Stunde bis 6o° C-mit einer Lösung behandelt, die je Liter 15 ccm einer wässerigen Natronlauge von 36° Be 5 g Natriumliydrosulfit und o,2 g des sulfonierten Gemisches aus 25 °A N-Methyl-,u-heptadecylbenzimidazol und 75 °/o N, N-Methyläthyl-,u-heptadecylbenzimidazoliumchlorid enthält.EXAMPLE 3 A piece of shirt maco dyed with 0.510 Cibanon Blue GCD (Schultz, loc. Cit., No. 1234), which is unsuitable for processing because of unequal ends, is treated with a solution on the jigger at up to 60.degree. C. for ½ hour per liter of 15 cc of an aqueous sodium hydroxide solution of 36 ° Be contains 5 g of sodium hydrosulphite and 0.2 g of the sulphonated mixture of 25 ° A N-methyl-, u-heptadecylbenzimidazole and 75% N, N-methylethyl-, u-heptadecylbenzimidazolium chloride .

Man erhält auf diese Weise ein vom Anfang bis zum Ende vollständig farbgleiches Stück, das anstandslos zu Hemden verarbeitet werden kann.In this way you get a complete from start to finish Color of the same piece that can be processed into shirts without any problems.

Beispiel 4 Man bestellt.ein Klatzbad mit 5o g Cibanonviolett 2 R Teig doppel ( S eh u 1 t z, a. a. 0., Nr. 1265) und 5 g des sulfonierten Gemisches aus 25 °J0 N-Methyl-,u-heptadecylbenzimidazol und 75 0/" N, N-Methyläthyl-,u-heptadecylbenzimidazoliumchlorid. Ein Leinengewebe wird mehrmals durch diese Flotte gezogen und durch Quetschwalzen äbgepreßt. Hierauf entwickelt man die Färbung am Jigger, indem man das Gewebe bei 6ö° C mit einer Flotte behandelt, . die je Liter 16 ccm Natronlauge voll 36 B und 2 g Natriumhydrosulf t enthält.Example 4 You order a Klatzbad with 50 g of Cibanonviolett 2 R double dough (S e h u 1 tz, aa 0., No. 1265) and 5 g of the sulfonated mixture of 25 ° J0 N-methyl-, u-heptadecylbenzimidazole and 75 0 / " N, N-methylethyl-, u-heptadecylbenzimidazolium chloride. A linen fabric is pulled several times through this liquor and squeezed through nip rollers. The color is then developed on the jigger by treating the fabric at 60 ° C. with a liquor per liter of 16 ccm sodium hydroxide solution contains 36 B and 2 g sodium hydrosulf t.

Das auf diese Weise gefärbte Gewebe wird sehr gleichmäßig und gut durchgefärbt. -Beispiel 5 Zum Färben von ioo kg loser Wolle bestellt man ein etwa ioöo 1 fassendes; 55o C warmes Färbebad mit 5oo g Leim, 500 ccm Ammoniaklösung (D = o;9), 300 g Natriumhydrosulfit und 5oo g des Natriumsalzes des sulfonierten N-Methyl-,ce-heptadecvlbenzimidazols. Hierauf gibt man zur Flotte 2,5 kg Cibabläu 2 B (S c h u l t z, a. a. 0., Nr. 131.4) , die vorher normal verküpt wurden.The fabric dyed in this way is dyed very evenly and well. -Example 5 To dye 100 kg of loose wool, you order an approx. 55o C warm dye bath with 500 g of glue, 500 ccm of ammonia solution (D = 0; 9), 300 g of sodium hydrosulfite and 500 g of the sodium salt of the sulfonated N-methyl-, ce-heptadecylbenzimidazole. Then 2.5 kg of Cibabläu 2 B (S chultz, op.

Der Zusatz des sulfonierten Benzimidazolderivates bewirkt ein merklich langsameres Aufziehen des Farbstoffs, so daß die ganze Partie viel gleichmäßiger gefärbt ist.The addition of the sulfonated benzimidazole derivative has a noticeable effect slower absorption of the dye, so that the whole lot is much more even is colored.

Beispiel 6 Setzt man einem Färbebade, das o, 5 °(o Cibanonviolett 2 R (S c h u 1 t z, a. a. O:, Nr. 1:265) oder o,5°/oCibanonblau3G (Schultz, a. a.0:, Nr. 1279) normal v erküpt enthält, beim Färben von mercerisiertem Perlgarn je Liter ö,2 -des Natriumsalzes des sulfonierten N-Methyl-N - benzyl - #t - heptadecylb.enzimidazo-liumchlorids zu, so zieht der Farbstoff wesentlich langsamer als ohne diesen Zusatz. Man erhält infolgedessen eine gleichmäßiger und besser durchgefärbte Ware.Example 6 If a dyebath contains 0.5 ° (o Cibanonviolett 2 R (S chu 1 tz, aa O :, No. 1: 265) or 0.5 ° / o Cibanonblau3G (Schultz, aa0 :, No. 1279) normally vultified contains, when dyeing mercerized pearl yarn, each liter of δ.2 - the sodium salt of the sulfonated N-methyl-N-benzyl-#t-heptadecylb.enzimidazolium chloride is added, the dye draws much more slowly than without this addition As a result, the product is more evenly and better dyed through.

Beispiel 7 Man färbt Baumwöllstückware auf dein Jigger im alkalischen Natriumhydrosulfitbade mit 0,501, Cibanonviolett 2R (Schultz, a. a. O., Nr. 1265) unter Zusatz von o,5 g des Natriumsalzes des sulfonierten Hexadecylphenyldiinethylammotiiummethylsulfats j e Liter Färbebad. Man erhält eine bedeutend gleichmäßigere Färbung als ohne diesen Zusatz.Example 7 Cotton pieces are dyed on your jigger in an alkaline sodium hydrosulphite bath with 0.501, cibanone violet 2R (Schultz, loc. Cit., No. 1265) with the addition of 0.5 g of the sodium salt of the sulphonated hexadecylphenyldiinethylammotium methyl sulphate per liter of dyebath. A significantly more uniform coloration is obtained than without this addition.

Ein ähnliches Ergebnis wird erzielt, wenn man an Stelle des obengenannten Zusatzes je Liter Färbeflotte i g des Natriumsalzes des sulfonierten N-Methylhexadecylanilins oder 2 g des Nätriumsalzes des sulfonierten Hexadecylanilins verwendet.A similar result is achieved if, in place of the above Addition per liter of dye liquor i g of the sodium salt of sulfonated N-methylhexadecylaniline or 2 g of the sodium salt of sulfonated hexadecylaniline is used.

Beispiel S Man färbt baumwollenen Überkleiderstoff mit 2o % Pyrogenindigo (S eh u 1 t z, a. ä. O., Nr. i i i o) in einem Bade, das im Liter außer den üblichen Zusätzen 0,3 g des Natriunisalzes der N-Metliyl-,u-heptadecylbenziiriidazolsulfonsäure enthält. Dieser Zusatz bewirkt ein merklich langsameres Aufziehen des Farbstoffes; die Färbung ist daher gleichmäßiger und besser durchgefärbt als ohne diesen Zusatz und zeig: außerdem keine Neigung zum Bronzieren.Example S Cotton overgarment is dyed with 20 % pyrogen indigo (S eh u 1 tz, a. Ä. O., No. iiio) in a bath which, in addition to the usual additives, contains 0.3 g of the sodium salt of the N-methyl- Contains u-heptadecylbenziiriidazole sulfonic acid. This addition causes a noticeably slower absorption of the dye; the coloring is therefore more even and better colored than without this addition and shows, moreover, no tendency to bronzing.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: -Verfahren zum Färben mit Küpenfarbstoffen und Abziehen von Küpenfärbungen voll Textilstoffen, dadurch gelcenn7eiChnet, daß den Färbe- oder Abziehbädern Dispergierungsmittel zugesetzt werden, die mindestens ein basisches Stickstoffatom enthalten und außerdem mindestens eine an ein Kohlenstoffatom oder an ein Sauerstoffatom gebundene Stilfonsäure-W a uppe sowie einen alipha.tischen oder cycloaliphatischen Rest mit mindestens acht Kohlenstoff atomen, die durch ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom unterbrochen sein können, enthalten.PATENT CLAIM: -Process for dyeing with vat dyes and peeling off vat dyeings full of textiles, thereby gelcenn7eiChnet that dispersing agents are added to the dyeing or peeling baths which contain at least one basic nitrogen atom and also at least one stilfonic acid-W a bonded to a carbon atom or to an oxygen atom uppe and an alipha.tischen or cycloaliphatic radical with at least eight carbon atoms, which can be interrupted by an oxygen, sulfur or nitrogen atom, contain.