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Verfahren zur Herstellung gefärbter photographischer Materialien
Es ist bekannt, zur Herstellung gefärbter photographischer Materialien schwer lösliche
nicht diffundierende Salze der sauren Farbstoffe herzustellen. Die Methoden, deren
man sich bisher bedient hat, bestanden entweder in der doppelten Umsetzung der Farbstoffe
mit Metallsalzen `unter Bildung entsprechender Metallfarbstoffverbindungen oder
auch in der Ausfällung saurer Farbstoffe durch Stoffe von basischer Reaktion. In
diesem Zusammenhang hat man die Verwendung von organischen Basen beschrieben. Zum
gleichen Zweck ist jetzt auch gemäß einem älteren Vorschlag des Anmelders die Verwendung
von Salzen organischer Basen in Vorschlag gebracht worden, die durch doppelte Umsetzung
mit sauren Farbstoffen schwer lösliche Niederschläge ergeben. Es wurde nun gefunden,
daß die quaternären Salze der heterocyclischen organischen Basen sich besonders
gut zurAusfällung saurer oder substantiver Farbstoffe eignen. 1 Process for the Production of Colored Photographic Materials It is known to produce sparingly soluble, non-diffusing salts of acidic dyes for the production of colored photographic materials. The methods that have been used so far consisted either in the double reaction of the dyes with metal salts with the formation of corresponding metal dye compounds or in the precipitation of acid dyes by substances with a basic reaction. The use of organic bases has been described in this context. For the same purpose, according to an earlier proposal by the applicant, the use of salts of organic bases has now been proposed, which result in poorly soluble precipitates by double reaction with acidic dyes. It has now been found that the quaternary salts of the heterocyclic organic bases are particularly suitable for the precipitation of acidic or substantive dyes.
Demgemäß betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung gefärbter
photographischer Materialien unter Benutzung von Salzen als Fällungsmittel mit dem
besonderen Kennzeichen, daß als Fällungsmittel die quaternären Salze farbloser organischer
Basen, insbesondere ihre Alkylsulfate, verwendet werden. Diese quaternären. Salze
zeichnen sich durch sehr gute Wasserlöslichkeit aus und verursachen keine schädlichen
Nebenwirkungen in der Ernulsion. Die Salze dieser Basen ergeben mit den sauren oder
substantiven Farbstoffen besonders schwer lösliche Salze, deren Schwerlöslichkeit
sich insbesondere auch geg @nüber verdünnter Sodalösung äußert, durch die die mit
anderen Salzen primärer, sekundärer und tertiärer Basen erzielten Farbstoffällungen
weit eher gelöst werden. Diese -größere Alkalibeständigkeit ist von besonderem Vorteil
bei der Behandlung der gefärbten photographischen Schichten mit alkalischen Entwicklerlösungen
oder anderen alkalischen Bädern.Accordingly, the invention relates to a method for producing colored ones
photographic materials using salts as precipitants with the
special characteristic that the quaternary salts are colorless organic as precipitants
Bases, especially their alkyl sulfates, can be used. This quaternary. Salts
are characterized by very good water solubility and do not cause any harmful
Side effects in the emulsion. The salts of these bases give with the acidic or
substantive dyes, particularly poorly soluble salts, their poor solubility
expresses itself in particular against dilute soda solution, through which the with
other salts of primary, secondary and tertiary bases achieved dye precipitations
far more likely to be resolved. This greater resistance to alkali is of particular advantage
in the treatment of the colored photographic layers with alkaline developer solutions
or other alkaline baths.
Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die unlöslichen Farbstoffsalze
sich unmittelbar in der photographischen Emulsion darstellen lassen, wobei ein nachträgliches
Auswaschen meistens nicht notwendig ist.Another advantage is that the insoluble dye salts
can be represented directly in the photographic emulsion, with a subsequent
Washing out is usually not necessary.
Geeignet sind die quaternären Salze der höheren Homologen des Pyridins,
wobei die 3-4-Kohlenstoffatome des Pyridinringes durch Schwefel, Selen. oder Sauerstoff
ersetzt werdenkönnen, z.B. dieAlkylnaphthochinolinium-, Anthrachinoliniumsalze,
die Thiazoliumsalze, Benzo- und Naphthothiazoliumsalze. Die quaternären Salze können
Halogenalkylate, Perchlorate, Alkylsulfate , und Alkyltoluensulfate sein. Wie gefunden
wurde, eignen sich Alkylsulfate besonders gut. Beispiel i Eine Bromsilberemulsion,
die 2 g Diaminreinblau FF pro Liter enthält, wird vor dem Guß mit einer Lösung aus
o,5 g N-Äthylchinoliniumäthylsulfat in @o ccm Wasser versetzt.The quaternary salts of the higher homologues of pyridine are suitable,
the 3-4 carbon atoms of the pyridine ring being replaced by sulfur, selenium. or oxygen
can be replaced, e.g. the alkylnaphthoquinolinium, anthraquinolinium salts,
the thiazolium salts, benzo and naphthothiazolium salts. The quaternary salts can
Haloalkylates, perchlorates, alkyl sulfates, and alkyl toluene sulfates. How found
alkyl sulfates are particularly suitable. Example i A silver bromide emulsion,
which contains 2 g of pure diamine blue FF per liter, is made with a solution before casting
0.5 g of N-ethylquinolinium ethyl sulfate was added to @o ccm of water.
Beispiel 2 Eine mit 39 Chloraminlichtrot 7 BL pro Liter angefärbte
Emulsion wird mit einer Lösung aus 0,5 g N-Methyl-/3-Naphthochinoliniumperchlorat
in ioo ccm Wasser versetzt.EXAMPLE 2 A solution of 0.5 g of N-methyl- / 3-naphthoquinolinium perchlorate in 100 cc of water is added to an emulsion colored with 39 chloramine light red 7 BL per liter.