DE671949C - Process for the production of paints - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Lacken Gegenstand der Erfindung ist die Herstellung von Lacken, die härtbare Phenolaldehydkondensationsprodukte, Füll- und Farbstoffe enthalten. Dies geschieht dadurch, daß härtbare Phenolaldeltydkondensationsprodulcte mit Füll- und Farbstoffen in Abwesenheit von Lösungsmitteln unter hohem Knet- und Preßdruck bei einer Temperatur behandelt werden, bei der die flüchtigen Stoffe entweichen, ein Übergehen in den Endzustand aber nicht erfolgt und die so erhaltene homogene Masse in Lösungsmitteln gelöst wird.Process for the production of paints is the subject of the invention the production of paints, the curable phenol-aldehyde condensation products, fillers and contain dyes. This happens because hardenable Phenolaldeltydkondensationsprodulcte with fillers and dyes in the absence of solvents under high kneading and Pressure are treated at a temperature at which the volatile substances escape, however, there is no transition to the final state and the homogeneous result obtained in this way Mass is dissolved in solvents.

Die bisherige Art der Herstellung von Lackauflösungen von Kunstharzlacken geschah derart, daß man die Kunstharze vom Typus der Resole oder N ovolake, in Gegenwart von Stoffen, die reaktionsfähige Methylengruppen enthalten, in geeigneten Lösungsmitteln, z. B. Alkohol, Aceton u. dgl., auflöst und diesen Auflösungen Füllstoffe aller Art, wie Bleiweiß, Zinkweiß, Kaolin, Blanc fixe, Filling-tip usw., zugibt und das Ganze in Kugelmühlen oder anderen geeigneten Apparaten so lange behandelt, bis die Füllstoffe feinst vermahlen sind und die Lacke als homogen betrachtet werden können.The previous way of producing lacquer dissolutions from synthetic resin lacquers happened in such a way that the synthetic resins of the resol or novolak type were used in the present of substances that contain reactive methylene groups in suitable solvents, z. B. alcohol, acetone, etc., dissolves and these dissolutions fillers of all kinds, like white lead, zinc white, kaolin, blanc fixe, filling tip etc., add and the whole thing treated in ball mills or other suitable apparatus until the fillers are finely ground and the paints can be regarded as homogeneous.

Diese Verfahren haben u. a. den 'Nachteil, claß sie eine erhebliche Zeit brauchen, bis die notwendige Kornfeinheit erreicht ist. Außerdem scheidet die Lackauflösung beim Stehen einen festen, harten Bodensatz ab, der nach längerem Stehen so fest wird, daß er nur schwer zerkleinert werden kann. Außerdem ist der Nachteil vorhanden, daß die fertigen Lackauflösungen hergestellt und bei Bedarf versandt werden müssen, wobei durch Verdunsten der leichtflüchtigen Lösungsmittel Verluste entstehen und Feuergefährlichkeit vorliegt. -Auch sind die aus diesen Lackauflösungen hergestellten Lacküberzüge nicht besonders hochwertig.These methods have inter alia. the disadvantage is that it is a considerable one Need time until the necessary grain fineness is achieved. In addition, the The paint dissolves from a solid, hard sediment when standing, which after prolonged standing becomes so firm that it is difficult to crush. Besides, the downside is available that the finished lacquer solutions are produced and dispatched if necessary must be, with losses due to evaporation of the volatile solvents arise and there is a risk of fire. -Also are those from these lacquer resolutions The lacquer coatings produced are not of particularly high quality.

Es ist für Kolophonium, Schellack, Kopal usw. vorgeschlagen worden, die geschmolzenen Harze mit Pigmenten innig zu vermischen, was z. B. in einer Knetvorrichtung geschehen kann, um versandfähige, trockene und unbegrenzte haltbare Produkte zu erhalten, die bei Behandlung mit geeigneten Lösungsmitteln streichfähige Lackfarben ergeben.It has been suggested for rosin, shellac, copal, etc. intimately mix the molten resins with pigments, which z. B. in a kneading device can happen to shipable, dry and unlimited shelf life products too Obtain the paints that can be brushed on when treated with suitable solvents result.

Solche Verfahren sind jedoch für die Herstellung von Lacken aus härtbaren Kunstharzen nicht vorgeschlagen worden, und ihre Anwendung bei härtbaren Kunstharzen lag nicht nahe, da beim Erhitzen von härtbaren Kunstharzen auf Schmelztemperaturen stets die Kondensationsreaktion weitergeht, die mit einer Verminderung der Löslichkeit und einer Vergrößerung der Härtungsgeschwindigkeit verbunden ist.However, such processes are curable for the production of paints Resins have not been suggested, and their application to curable resins was not obvious because when heating curable Synthetic resins at melting temperatures the condensation reaction always goes on, with a decrease in solubility and an increase in the rate of hardening.

Daß selbst bei Benutzung von härtbaren Kunstharzen und Behandeln bei Schmelztemperaturen ein Übergehen in den Resitol-oder Resitzustand vermieden werden kann, war bekannt durch die Verfahren zur Herstellung von Preßmischungen, bei denen Füll-Stoffe, in der Hauptsache Holzmehl, in Abwesenheit von Lösungsmitteln unter Knet-bzw. Preßdruck und bei erhöhter Temperatur, bei der das Harz plastisch oder flüssig wird und unter den Arbeitsbedingungen in den Endzustand nicht übergeht, behandelt werden.That even with the use of curable synthetic resins and treatments Melting temperatures, a transition to the resitol or resit state can be avoided can, was known by the process for the preparation of press mixes in which Fillers, mainly wood flour, in the absence of solvents Kneading or Compression pressure and at elevated temperature at which the resin is plastic or becomes liquid and does not transition to the final state under the working conditions, be treated.

Zur Herstellung von Mischungen aus Substraten und härtbaren Kunstharzen für die Lackherstellung jedoch war dieses Verfahren nicht vorgeschlagen worden, eben weil bei diesem Verfahren das Harz wohl noch im Resolzustand bleibt, jedoch durch Weiterkondensation schwer löslich wird.For the production of mixtures from substrates and curable synthetic resins However, this process was not proposed for paint production, precisely because with this process the resin still remains in the resol state, however becomes sparingly soluble through further condensation.

Es wird nun durch die Erfindung der neue Weg gewiesen, zur Herstellung von Lacken, die härtbare Kunstharze enthalten, die Mischung von Substraten und löslichen und Ilärtbaren Kunstharzen auf eben diese Weise herzustellen, wobei sich überraschenderweise ergeben hat, daß trotz einer gewissen Verminderung der Löslichkeit das Auflösen keine Schwierigkeiten bereitet und ein Absetzen in der Lacklösung nicht eintritt und die hergestellten Lacküberzüge sich nicht nur durch höhere Lichtechtheit, sondern auch durch eine außerordentlich große Alkalibeständigkeit sowie Widerstandsfähigkeit gegenüber anderen Chemikalien auszeichnen.The invention now shows the new way of production of paints that contain curable synthetic resins, the mixture of substrates and soluble ones and hardenable synthetic resins to be produced in this same way, surprisingly has shown that, despite a certain reduction in solubility, the dissolution poses no difficulties and sedimentation in the paint solution does not occur and the lacquer coatings produced are not only characterized by higher lightfastness, but also due to an extremely high resistance to alkali and resilience stand out from other chemicals.

Es ist vorgeschlagen worden, nicht Resole, sondern Resitole als Lacksubstanz zu benutzen, wobei jedoch der grundsätzliche Nachteil besteht, daß verhältnismäßig teure, sehr hochsiedende Lösungsmittel Verwendung finden müssen. Dies bedingt die Anwendung verhältnismäßig sehr hoher Temperaturen beim Härten, wobei der Übelstand der Verfärbung der gebildeten Harzüberzüge besteht. Bei diesem Vorschlag ist angegeben, daß eine Mischung von Resol und Resit erhitzt werden kann, bis das Resol in der Mischung inResitol übergegangen ist, wobei jedoch von der für die Erfindung wesentlichen Benutzung eines Knet- oder Preßdruckes nichts gesagt wird. Für die Herstellung von Füllacken mit Substraten konnte der frühere Vorschlag, der sich nicht auf Substratlacke bezieht, keine Lehre geben.It has been suggested not resoles, but resitoles as the lacquer substance to use, but the fundamental disadvantage is that it is proportionate expensive, very high-boiling solvents have to be used. This requires the Use of relatively very high temperatures during hardening, the disadvantage the discoloration of the resin coatings formed. This proposal indicates that a mixture of resole and resite can be heated until the resole is in the Mixture has passed into Resitol, but of the essential for the invention Using a kneading or pressing pressure nothing is said. For the production of Fill lacquers with substrates could be the earlier proposal, which did not apply to substrate lacquers does not relate to teaching.

Es können entweder härtbare Harze vorn Resoltyp verwendet werden oder Mischungen aus an sich nicht härtbaren Harzen (Novolaktyp) mit Stoffen, die reaktionsfähige Methylengruppen enthalten, z. B. Hexamethylentetramiri.Either resol type curable resins can be used or Mixtures of non-curable resins (novolak type) with substances that are reactive Contain methylene groups, e.g. B. Hexamethylenetetramiri.

Die zur Herstellung von Lacken zur Verwendung kommenden Mischungen können noch Füllstoffe, Farbstoffe und andere bei der Füllackherstellung verwendete Materialien enthalten.The mixtures used for the production of paints can still fillers, dyes and others used in the manufacture of filler varnishes Materials included.

Dauer und Temperatur der Druckbehandlung sollen so gewählt sein, daß die flüchtigen Bestandteile, Wasser, freie Phenole, Aldehyd u. dgl., entweichen können. Die Anwendung von hohen Drucken ist vorteilhaft, um ein besseres Eindringen des weich bzw. flüssig gewordenen Harzes in das Korn zu gewährleisten. Ein Übergehen in den Endzustand muß naturgemäß vermieden werden.The duration and temperature of the pressure treatment should be chosen so that the volatile components, water, free phenols, aldehyde and the like escape can. The application of high pressures is beneficial to better penetration of the resin that has become soft or liquid in the grain. A passing over in the final state must of course be avoided.

Es kann im geheizten Mastikator oder auf dem Mischwalzwerk gearbeitet werden. Zweckmäßig wird dieser Vorgang auf einem geheizten Knetwalzenpaar, bei dem die Geschwindigkeit .der Walzen verschieden ist, vorgenommen, wodurch eine Druck-undReibwirkung erzielt wird. Die Anwendung besonders hoher Drucke wird ermöglicht, wenn das vorher fein pulverisierte und rein mechanisch verteilte Gemenge durch beheizte Düsen unter Druck durchgeführt wind, wodurch der Vorteil erreicht wird, daß nicht chargenweise gearbeitet zu werden braucht, sondern kontinuierlich unter Erhalten eines Produktes mit stets gleichbleibenden Eigenschaften.You can work in the heated masticator or on the mixing mill will. This process is expedient on a heated pair of kneading drums, in which the speed of the rollers is different, which creates a pressure and friction effect is achieved. The use of particularly high pressures is made possible if this is done beforehand finely pulverized and purely mechanically distributed mixtures through heated nozzles Pressure carried out wind, whereby the advantage is achieved that not batchwise needs to be worked on, but continuously while maintaining a product with constant properties.

Beim Arbeiten gemäß dem Verfahren der Erfindung ist beim Auflösen die Bildung von Klumpen, die aus zusammengeballten und nicht völlig von Harz bzw. Harzlösung durchdrungenen Teilen bestehen, ausgeschlossen. D:ieseKlumpenbildungist nicht zu vermeiden, wenn die Ausgangsprodukte lediglich mechanisch ohne Anwendung von Wärme und Druckgemischt werden. Ein solches Mischen ergibt ein Produkt, das schwer oder nur teilweise zu einem Lack löslich ist. Das Verfahren der Erfindung liefert bei Anwendung von Resolen, d. h. härtbaren Kunstharzen, Lackiiberzüge, die sich nicht nur durch höhere Lichtechtheit auszeichnen, sondern die auch eine außerordentlich große Alkalibeständigkeit sowie Resistenz gegenüber anderen Chemikalien aufweisen.In working according to the method of the invention is in dissolving the formation of lumps, which consist of agglomerated and not entirely of resin or Resin solution penetrated parts exist, excluded. D: This clumping is cannot be avoided if the starting products are only mechanically without application mixed by heat and pressure. Such mixing gives a product that is difficult or only partially soluble to a paint. The method of the invention if resols are used, d. H. curable synthetic resins, lacquer coatings, the are not only characterized by higher lightfastness, but also an extraordinary one have high alkali resistance and resistance to other chemicals.

Die gemäß der Erfindung hergestellten Massen können zerkleinert oder gemahlen werden. Die pulverisierte Masse wird in das Lösungsmittel eingebracht, löst sich leicht zu einer homogenen Suspension' und Lösung, ohne Klumpenbildung und ohne daß ein langwieriger Naßmahlprozeß notwendig ist. Im suspendierten und aufgelösten Zustande besitzen Lacklösungen, z. B. die spirituösen, die übernaschende Eigenschaft, dauernd praktisch homogen zu bleiben, eine Absetzung eines harten Bodensatzes praktisch nicht zu zeigen, so daß durch einfaches Rühren die homogene Suspension wieder hergestellt wird.The masses produced according to the invention can be crushed or be ground. The powdered mass is placed in the solvent, Easily dissolves into a homogeneous suspension and solution without lump formation and without the need for a lengthy wet milling process. Im suspended and dissolved states have lacquer solutions, z. B. the spiritual, the overwhelming Characteristic, to remain practically homogeneous all the time, a deposition of a hard sediment is practical not to show, so that the homogeneous suspension is restored by simple stirring will.

Beispiel 2ooo Gewichtsteile eines härtbaren Phenolharzes oder Kresolharzes werden mit io6o Gewichtsteilen China-Clay in der Kugelmühle fein vermahlen und auf einem Mischwalzwerk bei i2o° behandeYt@ Je nach der Härtezeit des verwendeten Harzes dauert die Behandlung kürzere oder längere Zeit, z. B. 2 oder 4 Minuten und 6 oder 12 Minuten.Example 2,000 parts by weight of a curable phenolic resin or cresol resin are finely ground with 100 parts by weight of china clay in a ball mill and added a mixing roll mill at i2o ° treated @ Depending on the hardening time of the resin used does the treatment take a shorter or longer period of time, e.g. B. 2 or 4 minutes and 6 or 12 minutes.

Das Produkt des Walzvorganges wird gepulvert und in einem üblichen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch zu einem Lack gelöst. Wird ein Lacküberzug mit diesem Lack in üblicher Weise hergestellt und gehärtet, so zeigt sich eine überraschende große Alkalifestigkeit.The product of the rolling process is powdered and in a usual Solvent or solvent mixture dissolved to form a paint. Will be a varnish coating produced and cured with this lacquer in the usual way, a surprising one appears great alkali resistance.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Lacken, die härtbare Phenolaldehydkondensationsprodukte, Füll- und Farbstoffe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man härtbare Phenolaldehydkondensationsprodukte mit Füll- und Farbstoffen in Abwesenheit von Lösungsmitteln unter hohem Knet-und Preßdruck bei einer Temperatur behandelt, bei der die flüchtigen Stoffe entweichen, ein Übergehen in den Endzustand aber nicht erfolgt und die so erhaltene homogene Masse in Lösungsmitteln löst.PATENT CLAIM: Process for the production of varnishes that are curable Containing phenol-aldehyde condensation products, fillers and dyes, characterized in that that one curable phenol aldehyde condensation products with fillers and dyes in Absence of solvents under high kneading and pressing pressure at one temperature treated, in which the volatile substances escape, a transition to the final state but does not take place and the homogeneous mass thus obtained dissolves in solvents.