DE668747C - Process for the production of soil improvers and fertilizers - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von Bodenverbesserungs- und Düngemitteln Aus Humussäure, Rohhumus, Torf und Braunkohle lassen sich Humate oder Humate enthaltende' Stoffgemische dadurch gewinnen, daß man diese sauer reagierenden Humusstoffe mit Alkalilaugen, wie Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxydlösungen, behandelt. Dabei gehen die Humusstoffe aber ganz oder wenigstens zum großen Teil unter Bildung der dunkelbraun gefärbten Alkali- und Ammoniumhumate in Lösung. Will man nun diese Humate in fester Form erhalten, in der allein sie sich für eine landwirtschaftliche oder gärtnerische Verwendung eignen, so muß man die Humatlösungen zur Trockne verdampfen. An den Kosten dieser Verdampfung scheiterten bisher alle Versuche, die genannten Humate der Landwirtschaft als Düngemittel und Bodenverbesserungsmittel dienstbar zu machen.Process for the production of soil improvers and fertilizers From humic acid, raw humus, peat and lignite, humates or humates containing ' Gain mixtures of substances by using these acidic humus substances Alkali solutions, such as sodium, potassium or ammonium hydroxide solutions, treated. Included the humus substances go completely or at least to a large extent with the formation of the dark brown colored alkali and ammonium humates in solution. Do you want these humates? obtained in solid form, in which alone they are suitable for an agricultural or suitable for horticultural use, the humate solutions must be evaporated to dryness. All attempts, the ones mentioned, have so far failed because of the costs of this evaporation Humates used in agriculture as fertilizers and soil improvers close.

Es wurde nun gefunden, daß sich die Bildung von Humatlösungen und damit das kostspielige Verdampfen dieser Lösungen zur Gewinnung der Humate vermeiden läßt, wenn man die Behandlung der sauren Humusstoffe mit den wässerigen Lösungen der Alkalihydroxyde und des Ammoniaks in Gegenwart von Salzen vornimmt. In diesem Falle unterbleibt das Inlösunggehen oder die Peptisation der Humate, die bei Abwesenheit der Salze schon bei Zusatz von geringen Mengen von Alkali zu den sauren Humusstoffen beginnt, so gut wie vollständig. Man erhält also das Alkalihumat in fester Form, gegebenenfalls vermischt mit den nicht in die Humatbildung hineingezogenen Humusstoffen der Ausgangsstoffe; man kann es daher durch einfaches Abfiltrieren von der Salzlösung trennen, ohne daß eine Wasserverdampfung erforderlich wäre. Dabei hat die Gegenwart der Salze auch noch den Vorteil im Gefolge, daß durch Ionenaustausch auch die in den Humusstoffen von Haus aus enthaltenen Metallkationen, wie Calcium und Magnesium, in die Umsetzung hineingezogen werden, wodurch die Bildung von Alkalihumat vervollständigt wird. Außerdem wirkt die Gegenwart-der Salze auch noch dadurch günstig, daß sie die Absorption der Lauge verstärken.It has now been found that the formation of humate solutions and thus avoiding the costly evaporation of these solutions to obtain the humates if one leaves the treatment of the acidic humus substances with the aqueous solutions the alkali hydroxides and ammonia in the presence of salts. In this In the case there is no dissolution or peptization of the humates, which in the absence the salts even with the addition of small amounts of alkali to the acidic humus substances begins almost completely. So the alkali humate is obtained in solid form, possibly mixed with the humus substances not drawn into the humate formation the starting materials; it can therefore be removed by simply filtering off the saline solution separate without the need for water evaporation. It has the present of the salts also has the advantage that, through ion exchange, the in the humus substances naturally contained in metal cations, such as calcium and magnesium, be drawn into the reaction, thereby completing the formation of alkali humate will. In addition, the presence of the salts also has a beneficial effect because they increase the absorption of the lye.

Die Wirkung des Salzzusatzes ist somit keineswegs einer einfachen Ausflockung oder Aussalzung gleichzusetzen, sondern es werden mehrere in verschiedenen Richtungen liegende günstige Wirkungen damit erzielt.The effect of adding salt is therefore by no means simple Equate flocculation or salting out, but there are several in different Directions lying favorable effects achieved thereby.

Ausführungsbeispiele r. Zoo g fein gemahlene, stark sauer reagierende Braunkohle werden mit 5oo ccm einer 2oprozentigen Kaliumchloridlösung und darauf unter Umschütteln mit steigenden Mengen einer 0,5 normalen Kalilauge versetzt. In gleicher Weise wurden Zoo g Braunkohle statt in Kaliumchloridlösung in Wasser aufgeschlämmt und mit 0,5 normaler Kalilauge behandelt. Der Eintritt - der Bildung von löslichem Humat wurde an der Braunfärbung von abfiltrierten Teilproben festgestellt. Das Ergebnis des Versuches bestand darin, daß bei der in Wasser aufgeschlämmten Braunkohle die Braunfärbung durch aufgelöstes Alkalihumat bereits beim Zusatz von 300 ccm Lauge anfing, um sich dann bei weiteren Laugezusatz so zu steigern, daß die Lösung in dünner Schicht im Reagenzglas bei Zusatz von 6oo ccm Lauge dunkelbraun gefärbt war, wogegen die Färbung des Filtrates von der in Kaliumchlorid aufgeschlämmten' Braunkohle bei gleichem Laugezusatz noch hell weingelb war. Bei diesem Laugezusatz von 6oo ccm betrug der pH-Wert der wässerigen Aufschlämmung der Kohfe bereits 8,55; die Aufschlämmung war also schon stark alkalisch; die Aufschlämmung in Kaliumchloridlösung zeigte dagegen einen PH-Wert von 6,81, war also noch schwach sauer. Bei weiterem Laugezusatz verstärkte sich das Inlösunggehen des Humates in der wässerigen Aufschlämmung immer mehr; bei Zusatz von iooo ccm Lauge war dieses Filtrat bereits undurchsichtig dunkelbraun, wogegen das Filtrat von der in Kaliunichlorid aufgeschlämmten Braunkohle # noch immer weingelb gefärbt war. Erst bei einem Laugezusatz von i6oo ccm machte sich auch hier eine etwas stärkere Auflösung des Humates und damit eine etwas dunklere Färbung des Filtrates bemerkbar; aber auch bei diesem hohen Laugezusatz war die Färbung des Filtrates noch nicht so stark wie bei der mit Wasser aufgeschlämmten Kohle bereits nach Zusatz von 3oo ccm Lauge. Der Erfolg der Gegenwart von Kaliumchlorid macht sich somit bei der Behandlung der Humusstoffe mit Laugen sehr deutlich bemerkbar. Nach Beendigung des Laugezusatzes wurde der feste Rückstand von der Kaliumchloridlösung abfiltriert, schwach ausgewaschen und getrocknet. Nach der Analyse enthielt er 4,i°/, K20. Das Humat aus der wässerigen Aufschlämmung hätte nur durch Verdampfen der erhaltenen Lösung gewonnen werden können, worauf aber verzichtet wurde.Embodiments r. Zoo g of finely ground, strongly acidic lignite are mixed with 500 ccm of a 2% potassium chloride solution and then, while shaking, with increasing amounts of 0.5 normal potassium hydroxide solution. In the same way, zoo g of brown coal were suspended in water instead of potassium chloride solution and treated with 0.5 normal potassium hydroxide solution. The onset of the formation of soluble humate was determined by the brown coloration of filtered partial samples. The result of the experiment was that the brown coal slurried in water began to turn brown due to dissolved alkali humate as soon as 300 ccm of lye was added, and then increased with further addition of lye so that the solution was in a thin layer in the test tube with the addition of 600 ccm of lye was dark brown in color, whereas the color of the filtrate from the brown coal slurried in potassium chloride was still pale wine-yellow with the same addition of lye. With this addition of lye of 600 ccm, the pH of the aqueous slurry of the coal was already 8.55; the slurry was already strongly alkaline; the suspension in potassium chloride solution, on the other hand, had a pH value of 6.81, that is to say it was still slightly acidic. With further addition of lye, the dissolution of the humate in the aqueous slurry increased more and more; when 100 cc of lye was added, this filtrate was already opaque, dark brown, whereas the filtrate from the brown coal slurried in potassium chloride was still wine-yellow in color. Only with an addition of lye of 160 ccm did a somewhat greater dissolution of the humate and thus a somewhat darker coloration of the filtrate become noticeable; but even with this high addition of lye, the color of the filtrate was not as strong as in the case of the coal suspended with water after the addition of 300 cc of lye. The success of the presence of potassium chloride is thus very clearly noticeable when the humus substances are treated with alkalis. After the addition of caustic was complete, the solid residue was filtered off from the potassium chloride solution, washed gently and dried. After analysis it contained 4.1%, K20. The humate from the aqueous slurry could only have been obtained by evaporating the resulting solution, but this was not done.

2. In iooo ccm 2oprozentiger Kaliumchloridlösung, die auf ioo ° C erhitzt ist, werden unter Rühren Zoo g gemahlene Braunkohle eingetragen. Zu dieser Suspension werden dann 25o ccm iz/5 Kaliumhydroxydlösung hinzugegeben, worauf die Reaktion deutlich alkalisch gegenüber Phenolphthalein wird, ohne daß eine Peptisation der Braunkohle eintritt. Die Braunkohle wird darauf abfiltriert, ausgewaschen und an der Luft getrocknet. Sie enthält 8,25°/o K20.2. In 100 ccm of 2% potassium chloride solution, adjusted to 100 ° C is heated, zoo g of ground brown coal are added with stirring. To this Suspension are then added 25o ccm iz / 5 potassium hydroxide solution, whereupon the The reaction becomes clearly alkaline to phenolphthalein without peptization the brown coal enters. The lignite is then filtered off, washed out and air dried. It contains 8.25 ° / o K20.

In derselben Weise, wie es hier für Braunkohle geschildert wurde, kann man die Alkalibehandlung an anderen sauren Humusstoffen, wie Rohhumus und Torf, vornehmen. Nur die bei der Behandlung mit Laugen: leicht und vollständig löslich werdenden Humuskohlen von der Art des Casseler Brauns können nicht nach dem Verfahren der Erfindung mit Erfolg verarbeitet werden, weil bei ihnen trotz der Gegenwart des Alkalisalzes eine weitgehende Auflösung des entstandenen Alkalihumates erfolgt. Wie man nach dem beschriebenen Verfahren Kaliumhumat oder dieses enthaltende Stoffgemische gewinnen kann, so kann man natürlich auch, indem man zur Alkalibehandlung Natronlauge airnmt, Natriumhumat oder dieses enthaltende Stoffgemische erzeugen. Ebenso kann man - äürli. an Stelle von Kaliumhydroxyd oder ::@ia;üzmhydroxyd die als Ammoniumhydroxyd zwickende Auflösung von Ammoniak in Wasser verwenden, um Ammoniumhumat zu erhalten. Gebraucht man dabei die den Hydroxyden entsprechenden Salzlösungen, also bei Kaliumhydroxyd ein Kalisalz, bei Natriumhydroxyd ein Natriumsalz usw., so erhält man in dem Reaktionsprodukt ausschließlich Kalium-, Natrium- oder Ammoniumhumat. Man kann bei dem Verfahren der Erfindung aber auch so vorgehen, daß man die Lauge und das Salz verschieden wählt. Es kann also z. B. in Gegenwart von Kaliumchlorid die Behandlung der sauren Humusstoffe mit Ammoniak vorgenommen werden, ohne daß dabei eine Peptisation des Humates erfolgt. Im Reaktionsprodukt hat man dann allerdings ein Gemisch von Kalium- lind Ammoniumhumat. Als Salze, in deren wässeriger Lösung die Braunkohle aufgeschlämmt wird, lassen- sich natürlich außer den Chloriden auch andere Neutralsalze benutzen, wie die Sulfate und Nitrate. Auch hydrolytisch spaltbare Salze, wie z. B. die Acetate von Natrium, Kalium und Ammonium, lassen sich ebenfalls mit Erfolg bei der Durchführung des Verfahrens anwenden, ebenso auch die Phosphate und Carbonate der Alkalien und des Ammoniums. Bei Anwendung aller dieser Salze gelingt es, die ursprünglich sauren oder auf künstlichem Wege sauer gemachten Humusstoffe mit viel größeren Mengen an basischen Stoffen zu beladen, als das in Abwesenheit der Salze möglich ist, ohne daß ein Inlösunggehen der entstandenen Humate eintritt. Auch in Gegenwart der Salze der Erdalkalien, wie Calcium- und Magnesiumchlorid, -nitrat, -acetat usw., läßt sich die Behandlung der sauren Humusstoffe mit Alkalihydroxyden und mit Ammoniak durchführen, ohne daß ein Inlösunggehen der Humate erfolgt. Es bilden sich bei Verwendung der genannten Salze aber stets Gemische von Alkalihumaten mit den Humaten von Magnesium und Calcium.In the same way as it has been described here for lignite, can the alkali treatment be applied to other acidic humus substances such as raw humus and peat, make. Only those when treated with alkalis: easily and completely soluble Becoming humus coals of the type of Casseler brown cannot after the process the invention can be processed with success because with them in spite of the present of the alkali salt, the resulting alkali humate is largely dissolved. How to use the method described potassium humate or mixtures of substances containing it can, of course, also be obtained by using caustic soda for alkali treatment Airnmt, sodium humate or mixtures of substances containing it. Likewise can man - äürli. instead of potassium hydroxide or :: @ ia; üzmhydroxyd as ammonium hydroxide Use pinching dissolution of ammonia in water to obtain ammonium humate. One uses the salt solutions corresponding to the hydroxides, i.e. potassium hydroxide a potassium salt, in the case of sodium hydroxide a sodium salt, etc., are obtained in the reaction product only potassium, sodium or ammonium humate. One can with the procedure of the invention, however, proceed in such a way that the lye and the salt are different chooses. So it can z. B. in the presence of potassium chloride the treatment of acidic Humus substances are made with ammonia without a peptization of the Humates takes place. In the reaction product, however, there is a mixture of potassium and ammonium humate. As salts, in the aqueous solution of which the brown coal is suspended - of course, other neutral salts can be used in addition to the chlorides, like the sulfates and nitrates. Also hydrolytically cleavable salts, such as. B. the acetates of sodium, potassium, and ammonium, can also be used with success in performing of the process, as well as the phosphates and carbonates of alkalis and of ammonium. If all of these salts are used, the originally acidic ones succeed or humus substances made acidic in an artificial way with much larger amounts of to load basic substances than is possible in the absence of the salts, without that the resulting humates dissolve. Even in the presence of the salts the alkaline earths, such as calcium and magnesium chloride, nitrate, acetate, etc., leaves the treatment of the acidic humus substances with alkali hydroxides and with ammonia without the humates dissolving. They form when used of the salts mentioned, however, always mixtures of alkali humates with the humates of magnesium and calcium.

Die Menge der anzuwendenden Salze wird am besten vorher praktisch durch Kleinversuche erprobt. Bei Salzen mit landwirtschaftlich unerwünschten Anionen, also z. B. bei Verwendung von Chloriden und Sulfaten, wählt man, die Menge des Salzes so gering wie möglich, um das Humat enthaltende Reaktionsprodukt nicht unnötig mit diesen Anionen zu belasten. Restlos lassen sich nämlich die verwendeten Salze aus dem Reaktionsprodukt mit Wasser nicht auswaschen, weil nach Entfernung des Hauptanteils der Salze die Humate der Alkalien und des Ammoniums im Waschwasser in Lösung gehen und dadurch natürlich der ganze Erfolg des Verfahrens vernichtet wird. Man kann aber auch bei Verwendung hoher Chlorid-oder Sulfatkonzentrationen die unerwünschten Anionen dadurch sehr weitgehend aus dem Reaktionsprodukt entfernen, daß män es mit Salzlösungen auswäscht, die keine unnötigen Anionen enthalten, also etwa mit Lösungen von Alkali- oder Ammoniumphosphaten, Das Zurückbleiben dieser Salze in den Reaktionsprodukten kann ihre landwirtschaftliche Verwendungsfähigkeit nur erhöhen.The amount of salts to use is best made practical beforehand tested by small tests. In the case of salts with agriculturally undesirable anions, so z. B. When using chlorides and sulfates, one chooses the amount of salt as low as possible so as not to unnecessarily use the humate-containing reaction product to burden these anions. The salts used can be left out completely Do not wash out the reaction product with water, because after removing the major part the salts, the humates, the alkalis and the ammonium in the washing water in solution walk and thereby of course the whole success of the procedure is destroyed. One can but also when using high chloride or sulfate concentrations the undesirable Remove anions very largely from the reaction product by doing it with Washes out salt solutions that do not contain unnecessary anions, e.g. with solutions of alkali or ammonium phosphates, the residue of these salts in the reaction products can only increase their agricultural usefulness.

Handelt es sich um die Herstellung von Alkalihumaten oder diese enthaltenden Stoffgemischen, so läßt sich beim Arbeiten nach dem vorliegenden Verfahren die umständliche und kostspielige Herstellung von Kalium- und von Natriumhydroxyd vermeiden. Man kann nämlich unmittelbar die bei der elektrolytischen Herstellung der Alkalihydroxyde zunächst anfallende Lauge verwenden, solange sie noch ausreichende Mengen an Salz, z. B. Kaliumchlorid, enthält, das die Peptisation der Humate verhindert. Natürlich kann man die Elektrolyse auch noch weiterführen und dann der erhaltenen Lauge, gegebenenfalls nach entsprechender Verdünnung mit Wasser, die erforderliche Menge von Salz hinzusetzen. Man kann also bei dieser Ausführungsart des Verfahrens der Erfindung so vorgehen, daß man die elektrolysierte Salzlösung, sobald sie eine für die Behandlung der Humusstoffe ausreichende Menge an Hydroxyd gelöst enthält, aus der Elektrolysierzelle herausnimmt und auf die Humusstoffe in einem anderen Gefäß zur Einwirkung bringt. Natürlich kann man in diesem Falle auch umgekehrt vorgehen und die Humusstoffe in die alkalische Salzlösung in dem Elektrolysierapparat eintragen und dort die Humatbildung vor sich gehen lassen. In jedem Falle hat man dafür zu sorgen, daß der Hydroxyd- und Salzgehalt der Lösung so eingestellt sind, daß bei der Einwirkung der Lösung auf die Humusstoffe eine möglichst weitgehende Humatbildung erfolgt, ohne daß ein Inlösunggelien der Humate eintritt. Das lä,ßt sich aber leicht durch eine Regulierung der Salzkonzentration und eine Kontrolle des Hydroxydgehaltes bei der Elektrolyse erreichen. Nach ihrer Einwirkung auf die Humusstoffe wird die Salzlösung von dem festen Rückstand abfiltriert und gegebenenfalls nach Ersatz des verbrauchten Salzes wieder der Elektrolyse unterworfen, darauf erneut auf die Humusstoffe zur Einwirkung gebracht und so fortdauernd im Kreislauf in Verwendung gehalten.Is it the production of alkali humates or those containing them? Mixtures of substances, so when working according to the present process, the cumbersome and avoid expensive manufacturing of potassium and sodium hydroxide. Man can namely directly in the electrolytic production of the alkali metal hydroxides First use the lye that occurs as long as you still have sufficient amounts of salt, z. B. Potassium chloride, which prevents the peptization of humates. Naturally you can also continue the electrolysis and then the resulting liquor, if necessary after appropriate dilution with water, add the required amount of salt. In this embodiment of the method of the invention, one can proceed as follows: that the electrolyzed salt solution as soon as it is used for the treatment of humus substances contains a sufficient amount of dissolved hydroxide, removes it from the electrolyzer cell and acts on the humus matter in another vessel. Naturally In this case one can also proceed in reverse and the humus substances in the alkaline Enter saline solution in the electrolyzer and there the humate formation in front of you let go. In any case one has to ensure that the hydroxide and salt content the solution are adjusted so that the action of the solution on the humus substances the greatest possible formation of humate takes place without the Humate occurs. This can be done easily by regulating the salt concentration and achieve a control of the hydroxide content in the electrolysis. According to her Action on the humus substances, the salt solution is filtered off from the solid residue and, if necessary, subjected to electrolysis again after replacing the used salt, then again brought into action on the humus substances and so continuously in the Circuit kept in use.

3. In einer durch ein Diaphragma in Anoden-und Kathodenraum geteilten elektrolytischen Zelle wird eine 2oprozentige Kaliumchloridlösung so lange der Elektrolyse unterworfen, bis ein Viertel ihres Gehalts an Kaliumchlorid in Kaliumbydroxyd umgewandelt ist. 400 ccm der aus dem Kathodenraum entnommenen hydroxydhaltigen Kaliumchloridlösung werden auf zoo g gemahlener Braunkohle 3o Minuten lang zur Einwirkung gebracht. Darauf wird die Braunkohle abfiltriert, auf dem Filter mit Wasser gewaschen, bis das Filtrat sich braun zu färben beginnt. In der getrockneten Braunkohle weist die Analyse einen Gehalt von 5,704 Kali als Humat nach.3. In an anode and cathode compartment divided by a diaphragm The electrolytic cell uses a 2 percent potassium chloride solution for as long as the electrolysis takes place subjected until a quarter of their potassium chloride content is converted into potassium hydroxide is. 400 ccm of the hydroxide-containing potassium chloride solution taken from the cathode compartment are brought to action on zoo g of ground brown coal for 30 minutes. Then the lignite is filtered off, washed on the filter with water until the filtrate begins to turn brown. In the dried brown coal, the Analysis shows a content of 5.704 potash as humate.

Eine Vereinfachung der Verfahrensweise urfiter Benutzung von elektrolytisch hergestellten, geeignet zusammengesetzten Salzlösungen besteht darin, daß man die Humusstoffe, die der Behandlung mit Alkalien in Gegenwart peptisationshemmender Salze unterworfen werden sollen, vor oder zu Beginn der Elektrolyse in den Kathodenraum einträgt und darin, gegebenenfalls mit Hilfe eines Rührwerkes, bewegt. Es wird dann das an der Kathode entstehende Alkali von den sauren Humusstoffen sofort gebunden. Nach ausreichender Humatbildung wird der feste Rückstand von der Lösung getrennt und weiter verarbeitet. Die Lösung selbst wird wiederverwendet.A simplification of the procedure for the use of electrolytic prepared, suitably composed salt solutions consists in that Humus substances that inhibit peptization after treatment with alkalis in the presence Salts should be subjected to before or at the start of electrolysis in the cathode compartment enters and moves therein, possibly with the help of an agitator. It will then the alkaline formed at the cathode is bound immediately by the acidic humus substances. After sufficient humate formation, the solid residue is separated from the solution and further processed. The solution itself is reused.

4.DerAnoden-undKathodenraum einesdurch Diaphragma in zwei Teile geteilten Elektrolysiertroges werden mit einer 2oprozentigen Kaliurrichloridlösung gefüllt. Der Kathodenraum ist mit einem Rührwerk versehen, er faßt etwa 5oo ccm der Kaliumchloridlösung. In den Kathodenraum werden ioo g gemahlene Braunkohle eingetragen. Unter fortgesetztem Rühren wird 6 Stunden lang elektrolysiert. Darnach wird die Braunkohle von der Kathodenflüssigkeit getrennt, ausgewaschen und getrocknet. Sie enthält 6,3°/o K20 als Humat.4. The anode and cathode compartments are divided into two parts by a diaphragm Electrolysis troughs are filled with a 2% potassium chloride solution. The cathode compartment is provided with a stirrer, it holds about 500 ccm of the potassium chloride solution. 100 g of ground brown coal are introduced into the cathode compartment. Under continued Stirring is electrolyzed for 6 hours. After that, the brown coal is removed from the catholyte separated, washed and dried. It contains 6.3% K20 as humate.

Bei der elektrolytischen Durchführungsform des Verfahrens der Erfindung kann man auch den Anodenraum zweckmäßig mit den Humusstoffen beschicken, wobei auch in diesem Falle die Humusstoffe zweckmäßig durch Rühren oder in sonst geeigneter Weise in Bewegung gehalten werden. Im Anodenraum entstehen bei der Elektrolyse je nach Art der dazu verwendeten Salze verschiedene oxydierend wirkende Stoffe, wie Chlor, Stickstoffoxyde oder auch elementarer Sauerstoff. Die Humusstoffe werden durch diese Stoffe oxydiert, was für ihre landwirtschaftliche Verwendung nützlich ist, weil sie oft reduzierende Stoffe enthalten. Es bilden sich im Anodenraum aber auch Säuren, wie bei der Elektrolysevon Sulfaten die Schwefelsäure und bei der Elektrolyse von Chloriden die Salzsäure, infolge der oxydierenden Wirkung, die das primär entstehende Chlor auf die Humusstöffe ausübt. Diese Säuren lösen aus den Humusstoffen Calcium, Magnesium, Eisen und Tonerde unter Einlagerung von Wasserstoff, ein Vorgang, der die Eignung der Humusstoffe für die nachfolgende Behandlung mit Laugen noch erhöht. Selbst mit Kalk oder Magnesium abgesättigte Humusstoffe lassen sich durch diese anodische Behandlung für die Gewinnung von Alkalihumaten geeignet machen. DaB die kathodische Behandlung der Humussstoffe, die auf die anodische zu folgen hat, in demselben Apparatenteil wie die anodische vorgenommen werden kann, nachdem der Strom umgeschaltet ist, ist selbstverständlich. Man, kann dadurch eine den ProzeB verteuernde Umfüllung der Humusstoffe vermeiden: Die nach dem beschriebenen Verfahren in seinen verschiedenen Ausführungsarten gewonnenen Produkte sind, selbst wenn sie nur unvollständig in Humate übergeführt sind, für landwirtschaftliche und gärtnerische Zwecke mit Erfolg verwendbar. Einmal sind diese Stoffe durch ihren Gehalt an Humusverbindungen wertvolle Bodenverbesserungsmittel, die vornehmlich die physikalischen Eigenschaften des Bodens günstig beeinflussen. Soweit sie unter Verwendung von Kalium- undAmmoniumverbindungen hergestellt sind, sind sie auch gute Kali- und Stickstoffdüngemittel. Von den meisten bekannten Düngemitteln dieser Art unterscheiden sie sich vorteilhaft dadurch, daB sie die Nährstoffe Kali und Stickstoff nicht an unnütze oder sogar schädliche Anionen gebunden enthalten, sondern an die bodenverbessernd wirkenden Humusstoffe. Alle nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Erzeugnisse sind zudem gute Pufferstoffe, deren Verwendung sich besonders auf den leichten pufferarmen - Sandböden. günstig bemerkbar macht. Von allen nach dem Verfahren hergestellten Erzeugnissen können aber auch günstige lösende Wirkungen auf Nährstoffe ausgehen, wie sie besonders für die Phosphorsäure bekannt geworden sind. Es eignen sich daher die nach dem Verfahren hergestellten Stoffe nicht nur zur Mobilisation der Phosphorsäure des Bodens, sondern auch zur Vermischung mit Phosphorsäure enthaltenden Düngern, deren Phosphorsäure durch sie nach dem Einbringen in den Boden .in,:,einem leichter löslichen Zustande erhal@ei`@!ird.In the electrolytic implementation of the method of the invention the anode compartment can also be appropriately charged with the humus substances, and also in this case the humus substances expediently by stirring or in some other suitable way Way to be kept moving. During electrolysis, each is created in the anode compartment Depending on the type of salts used, various oxidizing substances, such as Chlorine, nitrogen oxides or elemental oxygen. The humus substances become oxidized by these substances, which is useful for their agricultural use is because they often contain reducing substances. However, they do form in the anode compartment also acids, such as sulfuric acid in the electrolysis of sulfates and in electrolysis of chlorides, the hydrochloric acid, owing to the oxidizing effect, which is the primary result Chlorine exerts on the humus. These acids dissolve calcium from the humus substances, Magnesium, iron and alumina with the intercalation of hydrogen, a process that the suitability of the humus substances for the subsequent treatment with alkalis still elevated. Even humus substances saturated with lime or magnesium can pass through make this anodic treatment suitable for the recovery of alkali humates. That the cathodic treatment of the humus substances that follow the anodic has, in the same part of the apparatus as the anodic can be made after the current is switched is a matter of course. One can thereby initiate the process Avoid expensive decanting of the humus materials: The process described products obtained in its various forms, even if they are are only incompletely converted into humates, for agricultural and horticultural purposes Purposes usable with success. On the one hand, these substances are due to their content of humus compounds valuable soil improvers, mainly the physical properties affect the soil favorably. As far as they use potassium and ammonium compounds They are also good potash and nitrogen fertilizers. Most of them known fertilizers of this type, they advantageously differ in that they do not convert the nutrients potash and nitrogen to useless or even harmful anions contain bound, but rather to the soil-improving humus substances. All Products manufactured according to the method of the invention are also good buffer substances, whose use is particularly suitable on the light sandy soils with little buffer. cheap makes noticeable. Of all products manufactured using the process can but also beneficial dissolving effects on nutrients emanate as they are particularly for which phosphoric acid became known. Therefore, those according to the procedure are suitable manufactured substances not only to mobilize the phosphoric acid of the soil, but Also for mixing with fertilizers containing phosphoric acid, their phosphoric acid through them after being introduced into the soil. in,:, a more easily soluble state get @ ei` @! ird.

Claims (3)

PATRNTANSPRÜCIIR' x. Verfahren zur Herstellung von Bodenverbesserungs- und Düngemitteln aus sauren Humusstoffen, wie Humussäuren, Rohhumus, Torf und Braunkohle, durch Behandlung mit Hydroxyden von Natrium, Kalium oder Ammonium, dadurch gekennzeichnet, daB die Behandlung der Humusstoffe mit diesen Hydroxyden in Gegenwart von solchen Mengen von in Wasser gelösten Salzen der Alkalien oder Erdalkalien einschließlich des Ivlagnesiums erfolgt, da .B ein. Inlösunggehen (Peptisation) der entstandenen Humate nicht eintritt, worauf die in festem Zustande verbliebenen Humate oder Humatgemische von der Salzlösung abgetrennt, ausgewaschen und getrocknet werden. PATENT CLAIM 'x. Process for the production of soil improvement and fertilizers made from acidic humus substances such as humic acids, raw humus, peat and lignite, by treatment with hydroxides of sodium, potassium or ammonium, characterized in that the treatment of humus substances with these hydroxides in the presence of such Amounts of salts of alkalis or alkaline earths dissolved in water, including of the magnesium takes place, that .B a. Dissolving (peptization) of the resulting Humate does not enter, whereupon the solid humates or humate mixtures separated from the saline solution, washed and dried. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daB zum Auswaschen der Reaktionsprodukte Nitrate und Phosphate verwendet werden. 2nd embodiment of the method according to claim i, characterized in that for washing out the reaction products Nitrates and phosphates can be used. 3. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daB gleichzeitig Alkalihydroxyd und Alkalisalz enthaltendeLösungenverwendetwerden, die durch Elektrolyse von Alkalisalzen hergestellt sind. q.. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daB die verwendete alkalische Salzlösung in Gegenwart der Humusstoffe durch F_lektrolyse der Salzlösung erzeugt worden ist.3. embodiment of the method according to claim i and 2, characterized in that alkali hydroxide and alkali salt are at the same time containing solutions prepared by electrolysis of alkali salts can be used are. q .. embodiment of the method according to claim 1, 2 and 3, characterized in that that the alkaline salt solution used in the presence of the humus substances by electrolysis the saline solution has been generated.