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Verfahren zur Herstellung von Wollfarbstoffen Es wurde gefunden, daß
man wertvolle . Wollfarbstoffe erhält, wenn man Anthrachinonderivate der Formel
worin R Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Ary 1 oder Acyl bedeutet und an der mit
X bezeichneten Stelle entweder eine Mercaptogruppe bzw. eine leicht in sie übergehende
schwefelhaltige Gruppe, wie eine Disulfid-oder Rhodangruppe, oder andererseits Halogen
steht, mit Ammoniak bzw. im Falle der i-Halogenkörper mit schwefelaustauschenden
Mitteln, wie Alkalisulfiden, und Ammoniak behandelt. Hierdurch entsteht in der i
# 9-Stellung ein Isothiazolring.
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Die so erhaltenen Farbstoffe der allgemeinen Formel
worin R die oben angegebene Bedeutung hat, färben Wolle aus 'saurem Bade meist in'
gelben bis rotbraunen Tönen. Sie sind ausgezeichnet durch ein vorzügliches Egalisiervermögen
und gute Echtheitseigenschaften. Soweit die Farbstoffe in der 4-Stellung einen Arylaminorest
enthalten, weisen sie auch eine außergewöhnliche Lichtechtheit auf. Sie können überdies
durch Nachbehandlung mit einem sulfonierenden Mittel in eine besonders leicht lösliche
Form übergeführt «-erden. Beispiel i 25 kg r-chlor-.I-anilidoanthrachinon-z-sulfonsaures
Natrium werden mit einer Lösung von 5o kg Schwefefnatrium und 6 kg Schwefel in etwa
5oo 1 Wasser bei 5o bis 6o° C so lange verrührt, bis eine grünoliv gefärbte Lösung
entstanden ist. In dieser Lösung befindet sich das so gebildete Natriumsa1z der
i-Mercapto-q.-anilidoanthrachinon-2-sulfOnsäure. Man fügt 5oo kg Ammoniaklösung
hinzu und hält die bald nach Rotbraun umschlagende Lösung noch a bis 3 Stunden bei
etwa 8o° C. Die nötigenfalls filtrierte Lösung wird ausgesalzen, wobei sich der
Farbstoff in reiner Form abscheidet.
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Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe
und zieht auf Wolle in rotbraunen Tönen von guten Echtheitseigenschaften, insbesondere
von einer hervorragenden Lichtechtheit. Auch das Egalisiervermögen des Farbstoffes
ist sehr gut.
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Der auf die gleiche Weise dargestellte Farbstoff aus i-Chlor-4.-(p-acetylatninoanilido
)-anthrachinon-2-sulfonsäure
färbt ebenfalls in rotbraunen Tönen. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit violettstichigroter Farbe.
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Der in gleicher Weise aus i-Chlorq.- (p -Äthylacetylaminoanilido)-anthrachinon-2-sulfonsäure
hergestellte Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter
Farbe und färbt Wolle in braunroten Tönen.
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Die als Ausgangskörper verwandten Anthrachinonderivate erhält man
aus i-Aminoanthrachinon-2-sulfonsäuren, die in 4-Stellung entsprechend substituiert
sind, durch Diazotieren und Umwandlung der Diazoverbindungen in die entsprechenden
i-Halogenderivate nach Sandmeyer. Die z. B. so hergestellte i-Chlor-4-anilidoanthrachinon-2-sulfonsäure
löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit schwach gelbbrauner Farbe und färbt
Wolle in violetten Tönen an.
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Beispiel 2 25 kg i-rhodan-4-anilidoanthrachinon-2-sulfonsaures Natrium
(ein auf Wolle in Corinthtönen ziehender Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit grünoliver Farbe löst und aus i-Amino-4-anilidoanthrachinon-2-sulfonsäure durch
Diazotieren des Natriumsalzes und Verkochen der Diazoverhindung mit Natriumrhodanid
erhalten werden kann) werden in 500 1 Wasser gelöst. Die Lösung läßt man langsam
in 5oo kg Ammoniak einlaufen und hält einige Zeit bei 6o bis 8o° C. Aus der rotbraunen
Lösung läßt sich durch Aussalzen ein Farbstoff isolieren, der mit dem nach Beispiel
i hergestellten praktisch identisch ist.
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Beispiel 3 25 kg i-chlor-4-hexahydroanilidoanthrachinon-2-sulforisaures
Natrium (dargestellt aus der i-Amino-4-hexahydroanilidoanthrachinOn-2-sulfonsäure
durch Diazotieren und Verkochen der Diazoverbindung mit Kupferchlorür und Salzsäure)
werden mit einer Lösung von 5o kg Schwefelnatrium und 6 kg Schwefel und 5oo kg Ammoniak
im Autoklaven einige Stunden auf ioo bis iio° C erhitzt. Der gebildete Farbstoff
wird durch Aussahen gefällt und durch Umlösen gereinigt. Er zieht auf Wolle in-echten,
orangen Tönen gleichmäßig auf.
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Beispiel 4 45 kg i-chlor-4-benzolsulfaminoanthrachinon-2-sulfonsaures
Natrium werden in wässeriger Lösung langsam zu einer Lösung von 5o kg Schwefelnatrium
und 6 kg Schwefel in 2o01 Wasser und Soo kg Ammoniak zugegeben. Die anfangs rot
gefärbte Lösung "wird bald braungelb. Nach etwa 2 Stunden wfd das gebildete 4-benzolsulfaminothiazolänthron-2-sulfonsaure
Natrium durch Zusatz von Bisulfit und Kochsalz abgeschieden. In konzentrierter Schwefelsäure
löst es sich mit orangeroter Farbe. Aus saurem Bade färbt es Wolle in gelben Tönen.
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Das verwendete i-chlor-4-benzolsulfaminoanthrachinon-2-sulfonsaure
Natrium wird aus i-amino-4-benzolsulfaminoanthrachinon-2-sulfonsaurem Natrium durch
Diazotieren und Verkochen der Diazoverbindung mit Kupferchlorür und Salzsäure hergestellt.
Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit orangegelber Farbe. Auf Wolle zieht
das Produkt in hellgelben Tönen.
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Wird das oben beschriebene 4-benzolsulfaminothiazolanthron-2-sulfonsaure
Natrium durch gelindes Erwärmen mit konzentrierter Schwefelsäure verseift, so wird
die 4-Aminothiazolanthron-2-sulfonsäure erhalten: ein orangegelber Farbstoff, der
sich auch durchUmsetzung von i-Chlor-4-aminoanthra-Chinon-2-sulfonsäure mit Natriumdisulfid
und Ammoniak nach den Angaben der obigen Beispiele erhalten läßt.