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Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Phenolkondensationsprodukten
-Es wurde gefunden, ääß man Kondensationsprodukte von alkalilösl.ichen, phenolische
Hydroxylgruppen enthaltenden höhermolekula.ren Stoffen und Alkylenöxyden oder den
entsprechenden Estern mehrwertiger Alkohole durch Behandlung mit sulfonierenden
Mitteln in wertvolle wasserlösliche Produkte umwandeln kann.
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Als Ausgangsstoffe für dieses Verfahren kommen in Frage: die Umsetzungsprodukte
von Alkylenoxyden mit den synthetischen Harzen, die durch Kondensation von Phenolen
mit Aldehyden, gegebenenfalls zusammen mit Harnstoff oder Thioharnstoff, Arylsulfonsäureamiden,
Phenolsulfonsäuren oder mit Arylsulfonsäureamiden erhalten werden können, ferner
die Umsetzungsprodukte mit den Kondensationsprodukten von Phenylen allein oder zusammen
mit Aldehyden und gegebenenfalls Harnstoff, mit Harzsäuren oder ihren Derivaten
oder anderen Carbonsäuren und Alkydharzen sowie mit den harzartigen Extrakten aus-
Gerbhölzern, wie Quebrachoextrakt, und schließlich auch mit den Harzen, die man
aus Phenolen erhält durch Einwirkung von Schwefel, Schwefelhalogeniden, ungesättigten
höhermolekularen Fettsäuren oder ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie z. B. Acetylen
und Butadienkohlenwasserstoffen. Als Alkylenoxydkomponenten dieser Umsetzungsprodukte
seien beispielsweise erwähnt: Äthylenoxyd, Propyienoxyd; Butylenoxyd und Gemische,
die diese Alkylenoxyde enthalten, sowie Glycid und die entsprechenden Ester mehrwertiger
Alkohole, wie z. B. Alkylen- und Epihalogenhydrine.
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Man hat es an der Hand, durch Auswahl des Ausgangsstoffes hinsichtlich
des-jeweiligen Kondensationsgrades der Phenolharze und der Menge des damit umgesetzten
Alkylenoxyds- sowie ferner durch Änderung der Sulfonierungsbedingungen Produkte
von verschiedenen Eigenschaften herzustellen.
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So lassen sich z. B. bereits die mit wenig Äthylenoxyd umgesetzten,
noch vollkommen wasserunlöslichen Harze (Alkylenoxydharze) durch die Sulfonierung
mehr oder weniger wasserlöslich machen. Alkylenoxydharze, die mehr von der Alkylenoxydkomponente
enthalten, lassen sich noch leichter zu wasserlöslichen Produkten sulfonieren, und
die unter Verwendung von viel Alky lenoxyd hergestellten Ausgangsharze schließlich,
die zwar in kaltem, aber nicht in warmem Wasser löslich sind, liefern bei der Behandlung
mit sulfonierenden Mitteln unter ganz milden Bedingungen auch in der Wärme wasserlösliche
Stoffe.
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Die Reaktion der Alkylenoxydharze mit den sulfonierenden Mitteln erfolgt
außerordentlich rasch und schon unter gelinden Bedingungen. So genügt zum Wasserlöslichmachen
in manchen Fällen die Verwendung von mäßig konzentrierter Schwefelsäure, wie
z.
B. einer Säure von etwa 78 bis 960/0,_ bei Temperaturen von nur 2o bis 30°. Man-kann
die Sulfonierung auch in Gegenwart voni Lösungsmitteln, wie z. B. Eisessig oder
Phosphorsäure, ausführen; in den meisten Fällen genügt es, ohne Lösungsmittel zu
arbeiten: Es können aber auch 'stärkere Sulfonierungsmittel, wie z. B. Monohydrat,,.
Oleum und Chlorsulfonsäure, verwendet werden, wobei die Reaktion dann zweckmäßig
in der Kälte und/oder in Gegenwart von Verdünnungsmitteln ausgeführt wird.
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Das vorliegende Verfahren gestattet es, ohne Schwierigkeiten hellgefärbte,
technisch wertvolle Produkte zu. erhalten. Gegebenenfalls können die Reaktionsprodukte
auch noch einer Nachbehandlung mit kondensierenden Mitteln, wie z. B. Formaldehyd,
unterzogen werden.
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Die neuen Produkte besitzen Affinität zur tierischen Faser, haben
die Eigenschaft di@-spergierend zu wirken und können in Behandlungsbädern für Textilien-
und in der Lederindustrie teils als Dispergiermittel, teils als Reserviermittel
oder Gerbstoge usw. allein oder zusammen mit anderen Stoffen, die in den genannten
Industrien. zur Behandlung der Werkstoffe üblich sind, Verwendung finden. Beispiel
r a)- In ein geschmolzenes, gemäß der Patentschrift :2197-28 aus 94 Gewichtsteilen
Phenolen und 86 Gewichtsteilen- Formaldehyd (300%'i9) hergestelltes Harz rührt man
bei 8o bis 9o° 44 Gerichtsteile 330%ige Natronlauge ein. - In die alkalische Lösung
leitet man so länge Äthylenoxyd ein, bis eine Gewichtszunahme von 36 Gewichtsteilen
zu verzeichnen ist. Ohne das Wasser zu entfernen, gibt man unter Rühren allmählich:
55 Gewichtsteile Schwefelsäure von 78 % und 24o Gewichtsteile Schwefelsäure von
96 % zu, wobei man die Temperatur zwischen So bis 9& hält, Zur Sulfonierung
beläßt man. so lange auf dieser Temperatur,. wobei man gleichzeitig unter Anwendung
von Vakuum einen Teü des Wassers entfernt, bis eine Probe- in der 5 bis iofachen
Menge Wasser löslich geworden ist. Das rötliche Reaktionsprodukt trägt man- in Wasser
ein, wobei es sich abscheidet. Nach dem Abtrennen von der sauren Mutterlauge löst
man in Wasser, neutralisiert mit Ammoniak, setzt eine Spur Hydrosulfit hinzu und
fällt mit Natriumchloridlösung aus. Nach dem Trocknen erhält man ein sehr- leicht
wasserlösliches, farbloses Pulver. Schwach saure Lösungen des Produktes. wirken
leimfällend.
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b) Leitet man statt 36 GewichtsteileÄthylenoxyd '88 Gewichtsteile
Äthylenoxyd ein und behandelt das Umsetzungsprodukt bei 7o° . mit z75 Gewichtsteilen
Schwefelsäure von 96-% wie oben beschrieben, so erhält man bei- ,gleichet Aufarbeitung
-ein fast farbloses Pulver von ähnlichen Eigenschaften.
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e). Behandelt man. das Harz statt mit 36 Gewichtsteilen Äthylenoxyd
mit 161 Gewichtsteilen Äthylenoxyd, so läßt sich das Um-. setzuuggsprodukt nach
vorherigem Trocknen im Vakuum durch Behandeln mit nur 70 Gewichtsteilen Schwefelsäure
von 96% bei 6o bis 65° in ein sehr leicht wasserlösliches Produkt überführen, das
aus seinen wässerigen Lösungen durch Natriumchlorid ölig aus-, geschieden wird,
nur noch schwach leimfällend wirkt und dispergierende Eigenschaften besitzt. -Man
kann die Äthylenexydharze auch dadurch wasserlöslich machen, daß man sie in Eisessig
löst und mit Monohydrat oder rauchender Schwefelsäure oder Chlorsulfonsäure behandelt;
wobei schon Temperaturen von 2o bis 4o° genügen. Beispiel 2 -Ein geschmolzenes,
aus ioo Gewichtsteilen o-Kresol und. So Gewichtsteilen 3o0/0igem Formaldehyd gemäß
der Pätentschrift 2z9 728 hergestelltes Harz wird, nach Einrühren von 33 Gewichtsteilen
33%iger Natronlauge, bei 70 bis 80° mit Äthylenoxyd behandelt, bis 3,o Gewichtsteile
aufgenommen sind. Hierauf gibt man unter Rühren langsam 85 Gewichtsteile Schwefelsäure
von 78% und i80 Gewichtsteile Schwefelsäure von 96% zu und hält die Temperatur noch
eine Stunde bei 7o°. Eine säurefrei gewaschene Probe ist dann wasserlöslich. Die
Aufarbeitung kann; wie in Beispiel- i- angegeben, erfolgen, Man erhält ein noch:
leichter lösliches, weniger salzempfuadlichesProdukt; wenn man mehr Schwefelsäure,
z: B. 37o Gewichtsteile Schwefelsäure von 960/0, anwendet. Das-Produkt fällt Leimlösung
und zi6htaus saurem Bad auf Wolle; die- reserviert wird.
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Beispiel 3 7o-Gewichtsteile eines in Beispiel: i unter a) beschriebenen.
Produktes werden in 30o Gewichtsteilen Wasser gelöst; worauf man g Genichtsteile
3oo/0igen Formaldehyd- und- $ Gewichtsteile- i.o-n-Schwefelsäure zusetzt:- Man erwärmt
dann die-Lösung am Rückflußkühler 3@/2 Stunden im kochenden Wasserbad.. Der Formaldehyd
wird- allmählich verbraucht, und die Lösung= bekommt ein leicht opaleszierendes
Aussehen: Nach- Neutralisation der Schwefelsäure erhält man-eine in der Wärme dünnflüssige
Lösung,. die bei gewöhnlicher Temperatur zu einer homogenen Masse erstarrt. Eine
io°/0ige Lösung ist in der Kälte noch, dickflüssig- und hat etlva die gleiche
Konsistenz
wie eine 3o%ige Lösung des nicht mit Formaldehyd behandelten Produktes. Das Produkt
fällt Leimlösung.
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Beispiel 4 Man stellt ein alkalilösliches Harz aus o4 Gewichtsteilen
Phenol, 117 Gewichtsteilen Formaldehyd 3oo/oig, 19,4 Gewichtsteilen Harnstoff und
2,5 Gewichtsteilen Schwefelsäure (4o0joig) her, indem man die Lösung der Ausgangsstoffe
4% Stunden unter Rückfluß auf 85° erwärmt. Das abgetrennte Harz bringt man bei go
bis 95° durch Verrühren mit einer Mischung aus 5o Gewichtsteilen 33%iger Natronlauge
und 4o Gewichtsteilen Wasser in Lösung. Bei 7o bis 8o° leitet man dann Äthylenoxyd
ein, bis 58 Gewichtsteile aufgenommen sind. Das Reaktionsprodukt behandelt man bei
6o° mit 35o Gewichtsteilen Schwefelsäure von 9601, bis eine entsäuerte Probe
leicht wasserlöslich ist. Dann läßt man das Sulfonierungsgemisch unter kräftigem
Rühren auf Eiswasser fließen, wobei es sich als feste Masse abscheidet. Man saugt
ab, wäscht mit wenig kaltem Wasser nach, löst das Harz in heißem Wasser und neutralisiert
die Lösung mit Natronlauge. Nach dem Eindampfen zur Trockne erhält man ein hellbraunes
Produkt, das sich leicht in Wasser löst; schwach saure Lösungen wirken leimfällend.
Statt Phenol kann man auch die äquivalente Menge o-Clilorphenol verwenden. Das erhaltene
Produkt ist dann etwas schwerer wasserlöslich.
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Beispiel 5 Durch iostündiges Erwärmen von goo Gewichtsteilen Kolophonium
mit 45o Gewichtsteilen Rohkresol, dem als Kondensationsmittel 42 Gewichtsteile Schwefelsäure
von 78 0lo zugesetzt sind, erhält man ein bräunliches, alkalilösliches Harz, welches
man mit 73o Gewichtsteilen 16,5%iger Natronlauge in Lösung bringt: 133 Gewichtsteile
dieser Lösung werden bei 6o bis 70° mit Äthylenoxyd behandelt, bis 2o Gewichtsteile
aufgenommen sind, wobei äußerlich keine Veränderung zu erkennen ist. Unter gutem
Rühren fügt man nun bei 4o bis 5o° im Laufe einer Stunde 29o Gewichtsteile Schwefelsäure
von 960%o zu. Das Herz geht mit braunroter Farbe in Lösung. Man erhält die Temperatur
dann noch eine Stunde bei 45° und läßt darauf - erkalten. Nach 18 Stunden trägt
man in ein Gemisch von Eis und Wasser ein, wobei sich das. Reaktionsprodukt als
feste, braune Masse abscheidet. Man saugt ab, wäscht mit wenig kaltem Wasser nach
und löst den Rückstand in warmem Wasser. Dann neutralisiert man mit Natronlauge
und gibt i bis 2 Gewichtsteile Hydrosulfit dazu. Durch Aussalzen und Trocknen erhält
man ein gelbes Pulver, das sich leicht in Wasser löst. Saure Lösungen des Produktes
wirken' leimfällend und reservierend auf Wolle.
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Behandelt man die alkalische Harzlösung mit 3o Gewichtsteilen Äthylenoxyd,
so läßt sich das Umsetzungsprodukt schon bei 30' sulfonieren, während das nicht
mit Äthylenoxyd behandelte Harz selbst bei ioo° nur unvollkommen sulfonierbar ist
und ein dunkelbraunes Reaktionsprodukt liefert.
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Ein Harz aus goo Gewichtsteilen Kolophonium und 3oo Gewichtsteilen
Rohkresol verhält sich ähnlich in der Sulfonierbarkeit und in den Eigenschaften
der Sulfonierttngsprodukte.
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Beispiel 6 15o Gewichtsteile eines nach Beispiel 5 hergestellten Kolophoniumkresolharzes
werden mit 14 Gewichtsteilen 330%oiger Natronlauge in der Wärme verrührt. Dann dampft
man das Wasser im Vakuum ab und leitet bei i2o° in die Harzschmelze Äthylenoxyd
ein, wobei die Masse bald dünnflüssiger wird; so daß man die Temperatur nach und
nach auf 6o bis 70° senken kann. Nachdem 26o Gewichtsteile Äthylenoxyd aufgenommen
sind, erhält man ein in der Kälte leicht wasserlösliches Produkt. Die wässerige
Lösung trübt sich in der Wärme unter Ausscheidung von Öltröpfchen, wird beim Erkalten
aber wieder vollkommen klar.
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Zu i2o Gewichtsteilen dieses Produktes werden unter Rühren bei 3o
bis 40° langsam 24o Gewichtsteile Schwefelsäure von 840/0 zugegeben. Eine Probe
ist dann auch in heißem Wasser klar löslich. Man trägt das Reaktionsprodukt in Natriumchloridlösung
ein, wobei es sich ölig abscheidet. Das abgetrennte 01 wird mit verdünnter
Natronlauge neutralisiert. Das erhaltene Produkt besitzt Kalkseifen gegenüber ein
sehr gutes Dispergiervermögen.
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Beispiel 7 Ein durch i2stündiges Erwärmen von 47o Gewichtsteilen Phenol,
43o Gewichtsteilen Formaldehyd (30%ig) und 27 Gewichtsteilen Ammoniumchlorid nach
dem Verfahren der Patentschrift 2r9 728 hergestelltes Harz wird 7 Stunden lang mit
Wasserdampf behandelt. Man erhält eine in der Kälte feste und brüchige, handwarm
dagegen weiche und plastische, nicht klebende Masse, die durch Verrühren mit 186
Gewichtsteilen Natronlauge (38%ig) in Lösung gebracht wird. In die Lösung leitet
man bei 8o bis go° Äthylenoxyd ein, bis eine Gewichtszunahme von 22o Gewichtsteilen
eingetreten ist. Darauf
gibt man unter Rühren bei 85 bis 95° Zoo
Gewichtsteile Schwefelsäure von 96% zu und rührt die Sulfonierungsmasse unter Evakuieren'so
lange, bis eine homogene Lösung entstanden ist. Man gießt diese Lösung in 6ooo Teile
Wasser und salzt das Reaktionsprodukt aus. Dieses wird anschließend in warmem Wasser
aufgelöst, die Lösung neutralisiert und zur Trockne eingedampft. Das Produkt kann,
allein oder im Gemisch mit anderen ebenso. wirkenden Stoffen, als Dispergiermittel
für Küpenfarbstofl:e verwendet werden.
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Beispiel 8 ioo Gewichtsteile Kolophonium, 5o Gewichtsteile Rohkresol
und 7,5 Gewichtsteile Schwefelsäure von 78% werden io Stunden lang auf 7o bis 8o°
erwärmt. Zu der Schmelze g ibt man 7 g gepulvertes Natriumhydroxid und leitet
Athylenoxyd ein, Iris eine Gewichtszunahme von 165 Gewichtsteilen eingetreten ist.
- Dem Kondensationsprodukt werden bei 5o bis 6o° 29o Gewichtsteile Monohydrat zugegeben.
Danach wird noch eine Stunde lang gerührt und dann z die Sulfonierungsmasse unter
Rühren in iooo Gewichtsteile halbgesättigte Natriumchloridlösung eingetragen. Man
trennt von der unteren wässerigen Schicht ab und. neutralisiert das Reaktionsprodukt
mit Natronlauge. Schließlich wäscht man das Produkt nochmals mit Zoo Gewichtsteilen
gesättigter Natriumchloridlösung aus. Durch Verdünnen mit Wasser stellt man auf
eine 4o0joige Lösung ein, die in der Wärme dünnflüssig, in der Kälte strengflüssig
ist. Das Produkt zeigt gutes Dispergiervermögen für Küpenfarbstoffe.
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Beispiel 9 Man erwärmt So Gewichtsteile Kolophonium, 4o Gewichtsteile
Phenol und 5,8 Gewichtsteile Schwefelsäure von 7801, io Stunden lang auf
70 bis 80° und gibt zu dem Kondensationsprodukt 2.o-Gewichtsteile 38%ige
Natronlauge. Dann läßt man bei 75 bis 8o° 5o Gewichtsteile Glycid innerhalb 2 Stunden
zutropfen. Nach einstündigem Nachruhren gibt man langsam 275 Gewichtsteile Schwefelsäure
von 960o dazu.. Nach einigen Stunden arbeitet man das Rektionsgemisch, wie in Beispiel
5 beschrieben, auf. Man erhält ein schwach. gelbes wasserlösliches Pulver, dessen
saure Lösungen leimfällend wirken.
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Beispiel io 32o Gewichtsteile eines nach dem Verfahren der Patentschrift
572,361 (Beispiel i) hergestellten Phenolschwefelharzes werden in i5o Gewichtsteilen
Wasser und 7 Gewichtsteilen 3%iger Natronlauge heiß gelöst. In die Lösung leitet
man bei 7o bis 8o° Äthylenoxyd ein, bis 88 Gewichtsteile aufgenommen sind. Zum Reaktionsprodukt
gibt man unter Rühren bei 8o bis 90° 55o Gewichtsteile Sch-,vefelsäure von 96 010.
Darauf dampft man im Vakuum das Wasser größtenteils wieder ab und gibt dann weiter
iSo Gewichtsteile Schwefelsäure von 960o und 184 Gewichtsteile-Monohydrat dazu.
Man erhält eine grüne Sulfonierungslauge, aus der das wasserlösliche Natriumsalz
des Sulfonierungsproduktes in bekannter Weise abgetrennt werden kann. Seine sauren
Lösungen wirken leimfällend. Beispiel ii Man erwärmt eine Mischung von io8 Gewichtsteilen
Rohkresol, ioo Gewichtsteilen Formaldehyd (30%ig), 68 Gewichtsteilen p-Toluolsulfönsäureamid
und @22 Gewichtsteilen 4%ige Schwefelsäure eine Stunde lang auf 96°. Das entstandene
Harz behandelt man eine Stunde lang mit Wasserdampf und trennt darauf die wässerige
Schicht ab. Bei 6o bis 70° gibt man zu der. Reaktionsmasse 2o Gewichtsteile 380joige
Natronlauge und versetzt darauf die entstandene klare, rotbraune Lösung unter gutem
Rühren innerhalb 112 Stunden mit 81 Gewichtsteilen Glykolchlorhydrin, wobei das
Reaktionsgemisch durch gleichzeitiges Zutropfen von 38%iger Natronlauge deutlich
triazenalkalisch gehalten wird. Schließlich erwärmt man noch einige Zeit auf 9o
bis 95°, läßt dann, ohne zu rühren, abkühlen und trennt die sich bildende obere
wässerige Schicht ab. Zum Reaktionsprodukt gibt man bei 65 bis 70° unter Umrühren
Zoo Gewichtsteile Schwefelsäure von 960/0. Eine Probe dieser Mischung ist dann in
etwa der iofachen Menge Wasser unmittelbar löslich. Das Natriumsalz der . Sulfonsäure
wird in bekannter Weise gewonnen. Nach dem- Trocknen und Pulvern erhält man ein
schwach grau gefärbtes Pulver, das in Wasser mit gelblicher Farbe löslich ist.-
Schwach saure Lösungen des Produktes ,wirken leimfällend.
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Beispiel 12 Man verrührt ein aus io8 Gewichtsteilen Rohkresol, ioo
Gewichtsteilen Formaldehyd (300Joig) und 68 Gewichtsteilen p-Toluolsulfonsäureamid
nach Beispiel z i hergestelltes Harz mit 16 Gewichtsteilen 3o%iger Natronlauge.
Bei 70° leitet man in die schwach alkalische Lösung Äthylenoxyd ein, bis 22 Gewichtsteile
aufgenommen sind: Das Reaktionsprodukt verrührt man bei 7o bis So' mit Zoo, Gewichtsteilen
Schwefelsäure von 960%o und erwärmt im Vakuum so lange auf 75 bis 8o°, bis eine
Probe in der iofachen
Menge von heißem Wasser löslich ist. Durch
Eintragen der Sulfonierungsmasse in iooo Teile Wasser wird das Reaktionsprodukt
abgeschieden. Man trennt die wässerige Schicht ab, teigt den Rückstand mit iboo
Teilen Wasser an und neutralisiert mit Ammoniak. Das neutralisierte Produkt wird
nach dem Erkalten von der wässerigen Salzlösung getrennt, getrocknet und gepulvert.
Man erhält ein kaum gefärbtes, wasserlösliches Pulver, dessen schwach saure Lösungen
stark leimfällend wirken.
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Beispiel 13 475 Gewichtsteile der beim Sulfatkochverfahren in der
Papierfabrikation anfallenden Schwarzlauge werden zwecks Reinigung in 25o Gewichtsteile
i8,5%ige Salzsäure nach und nach eingetragen. Das abgeschiedene Produkt wird abgesaugt
und ausgewaschen. Der Rückstand (2io g) wird unter Umrühren im kochenden Wasserbad
mit 45 Gewichtsteilen 380/0iger Natronlauge versetzt, wobei eine dunkelbraune, dünnflüssige
Lösung entsteht. Diese wird zunächst auf i8o Gewichtsteile eingedampft und dann
bei 8o bis 9o° mit Äthylenoxyd behandelt bis zu einer Gewichtszunahme von 6o Gewichtsteilen.
Darauf gibt man allmählich bei etwa 50° 3oo Gewichtsteile Schwefelsäure von 96%
zu, wodurch die Reaktionsmasse wasserlöslich wird. Durch Ausfällen mit Calciumhydroxyd
und Behandeln mit Natriumcarbonat .oder durch Eindampfen zur Trockne - erhält man
ein mit brauner Farbe sich lösendes harzartiges, in der Wärme weiches Produkt, dessen
saure Lösungen leimfällend wirken.
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Beispiel 14 Man behandelt eine Lösung von 3oo Gewichtsteilen Phenol
in 3oo Gewichtsteilen Leinöl 2o Stunden lang mit 36o Gewichtsteilen Schwefelsäure
von 39 % unter sehr gutem Rühren. Dann entfernt man durch Wasserdampfdestillation
überschüssiges Phenol.
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So Gewichtsteile des Kondensationsproduktes werden durch Zugabe von
2,2 Gewichtsteilen Natronlauge (38%ig) schwach alkalisch gemacht und bei 13 mm und
95° von Wasser befreit. Dann leitet man bei 8o bis 9o° Äthylenoxyd ein bis zu einer
Zunahme von 13 Gewichtsteilen. Durch Behandeln des Reaktionsproduktes mit
ioo Gewichtsteilen Schwefelsäure von 96% bei 4o bis 5o° wird dieses leicht wasserlöslich.
Das Natriumsalz, das man durch Austragen der Sulfonierungsmasse in Wasser, Aufnehmen
des Reaktionsproduktes in Butylalkohol, Neutralisation mit Natronlauge und Abdampfen
des -Lösungsmittels erhält, wird nicht fest und ist in Wasser leicht löslich. Eine
Lösung von i g des Natriumsalzes in Wasser von =8° bleibt nach Zugaffe von 28 Gewichtsteilen
38%iger Natronlauge auch beim einstündigen Erwärmen auf 70° klar.
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Beispiel 15 33o Gewichtsteile eines nach der Patentschrift 536 55o
(Beispiel i) hergestellten Kondensationsproduktes aus Holzöl und Phenol werden mit
68 Gewichtsteilen Natronlauge (38%ig) verrührt und mit Äthylenoxyd behandelt bis
zu einer Zunahme von 6o Gewichtsteilen. In das Reaktionsprodukt trägt man bei 4o
bis 50° unter Rühren 6oo Gerichtsteile Schwefelsäure von 96% ein. Eine Probe ist
wasserlöslich. Nach i2 Stunden arbeitet man in bekannter Weise auf. Das Natriumsalz
ist leicht wasserlöslich und hat ähnliche Eigenschaften wie das nach Beispiel 14
erhältliche Produkt.
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Beispiel i6 Man bringt auf 2i4 Gewichtsteile Phenolacetylenharz bei
i6o° und i2 at Druck unter Zusatz von o,8 Gewichtsteilen N atriumhydroxyd 132 Gewichtsteile
Äthylenoxyd zur Einwirkung und erhält so ein halbfestes, wasserunlösliches, harzartiges
Kondensationsprodukt. Dieses wird durch Behandeln mit 28o Gewichtsteilen konzentrierter
Schwefelsäure bei 6o bis 70° in ein wasserlösliches Produkt übergeführt. Das erhaltene
Sülfonierungsprodukt wird hierauf mit Natronlauge neutralisiert und aus der erhaltenen
wässerigen Lösung durch Aussalzen in Foren einer halbfesten Masse gewonnen. Durch
Trocknen im Vakuum bei gewöhnlicher Temperatur erhält man das Sulfonierungsprodukt
in Form eines spröden, gelbbraun gefärbten Harzes; das sich in der Textilindustrie
und insbesondere als. Egalisiermittel beim Färben mit schwer egalisierenden Farbstoffen
mit Vorteil verwenden läßt.