DE60303844T2 - PMMA enthaltendes Kunststoffkonzentrat und dessen Verwendung zur Herstellung von Polyolefinfolien - Google Patents

PMMA enthaltendes Kunststoffkonzentrat und dessen Verwendung zur Herstellung von Polyolefinfolien Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung richtet sich auf eine Kunststoffkonzentratzusammensetzung, die Perlen aus Polymethylmethacrylat (PMMA) mit verbesserter Adhäsion enthält und auf das entsprechende daraus erhaltene Kunststoffkonzentrat, das, wenn es zur Herstellung von Mono- oder Multimolekularpolyolefinfolien verwendet wird, zu Polyolefinfolien mit verbesserten Integritäts- und Stabilitätseigenschaften führt.
  • Bei der Entwicklung von Verpackungsmaterialien, besonders für transparente Verpackungen, haben Mono- oder Multimolekularpolyolefinfolien immer größere Bedeutung erlangt, da sie stark glänzen, kratzfest und dauerhaft transparent sind. Abhängig von der Verwendung können diese Mono- oder Multimolekularpolyolefinfolien ferner auf ihrer äußeren Schicht metallisiert werden, wie zum Beispiel metallisierte biorientierte Folien aus Polypropylen (BOPP), die aufgrund ihrer Barriereeigenschaften zur Verpackung von, zum Beispiel, Kartoffelchips verwendet werden. Daher stellen Multimolekularpolyolefinfolien eine interessante Alternative zu Cellophan als Verpackungsmaterial dar.
  • Diese Mono- oder Multimolekularpolyolefinfolien können jedoch aufgrund ihrer hohen Folien-zu-Folie- und Folie-zu-Metall-Friktionskoeffizienten Probleme bereiten, wenn sie in Hochgeschwindigkeitsmaschinen zur Verpackung und/oder Verarbeitung verwendet werden. Dieser hohe Friktionskoeffizient führt dazu, dass die Folien aneinander haften und eine Tendenz entwickeln, klebrig zu werden, wenn Oberflächendruck angewendet wird.
  • Um diesen ungünstigen Wirkungen vorzubeugen, ist es auf dem Stand der Technik bekannt, Folien zu verwenden, in die Antiblockmittel eingeschlossen sind. In dieser Hinsicht können verschiedene Tendenzen beobachtet werden. Einerseits wurden anorganische Antiblockmittel wie Siliciumdioxid, Talkum, Calciumcarbonat und Silikate verwendet. Die Verwendung solcher Antiblockmittel führt jedoch zu einer Verschlechterung der optischen Eigenschaften der erhaltenen Folien und, zusätzlich, aufgrund einer unzureichenden Bindung der genannten Antiblockmittel an die Polyalkylenmatrix, zu einer Extraktion dieser Partikel, wenn die Folie geschlitzt wird, was dazu führt, das diese über die Folie und die Verarbeitungsmaschine verteilt werden.
  • Um diese Probleme zu überwinden, beschreibt die US-Patentschrift 5,969,007 die Verwendung eines Polypropylens hoher oder niedriger Dichte oder ein Polypropylen, das mit einem Maleinanhydrid gepfropft ist, oder ein Ethylen-Acrylsäure-Copolymer als einem oberflächenmodifizierenden Reagens, das als Adhäsionspromoter zwischen der Polyalkylenmatrix und den Silikat-Antiblockpartikeln wirken soll, wenn Kunststoffkonzentrate daraus hergestellt werden.
  • Um die optischen Eigenschaften der Polyolefinfolien weiter zu verbessern gab es andererseits eine Tendenz, organische oder mindestens organische Anteile zu verwenden, die Gleitmittel, wie Polydialkylsiloxan oder Fettamide enthalten. Solche Gleitmittel weisen jedoch migratorische Eigenschaften auf, die die optischen Eigenschaften ebenfalls verschlechtern. Somit legt WO 03/004269 die Verwendung von Perlen aus Polymethylmethacrylat (PMMA) in der äußeren Schicht vor, die nicht migrieren.
  • Da solche Folien im Hinblick auf Friktion, Transparenz und Glanz immer noch Nachteile zeigen, offenbart die US-Patentschrift 5,077,129 die Verwendung eines Copolymers oder Mischungen aus polymerisiertem Isobutylmethacrylat und Methylethylmethacrylat.
  • Aufgrund einer fehlenden Bindung innerhalb des polymerischen Matrixmaterials führt jedoch sogar die Kombination dieser zwei Methacrylatverbindungen zu dem oben bereits genannten Problem, das in der Branche als "Scuffing" bekannt ist, und die Extraktion der Partikel aus der Polymeroberfläche unter hoher Scherung bedeutet, die sich zum Beispiel während der Monoorientierung der Folien oder während der Verpackungsvorgänge auf Hochgeschwindigkeits-Verpackungsautomaten entwickelt.
  • Die vorliegende Erfindung ist daher bestrebt, eine Kunststoffkonzentratzusammensetzung bereitstellen, die Polyolefine und Perlen aus PMMA enthält, welche, wenn sie in Kunststoffkonzentraten geformt werden, PMMA-Perlen ergeben, die an der Polyolefinmatrix haften. Eine weitere Aufgabe ist es, Mono- oder Multimolekularpolyolefinfolien bereitzustellen, die unter Verwendung der Kunststoffkonzentrate erstellt wurden, in denen die oben genannte "Scuffing"-Wirkung vermindert ist.
  • Das erste Problem wird durch eine Kunststoffkonzentratzusammensetzung gelöst, die ein Polyolefinbasisharz, PMMA-Perlen und eine weitere polymerische Verbindung enthält, die mindestens aus olefinischen Monomeren, olefinischen Monomeren, die eine Esterfunktionalität enthalten und olefinischen Monomeren, die eine Epoxidfunktionalität und eine Esterfunktionalität enthalten, erhalten wird, und Verwendung der Kunststoffkonzentratzusammensetzung zur Herstellung von Kunststoffkonzentraten.
  • Im Rahmen der Erfindung ist Kunststoffkonzentrat als eine Basismischung zu verstehen, insbesondere als granulierte, staubfreie Zusammensetzung aus mindestens den oben beschriebenen Bestandteilen, nämlich einem Polyolefinbasisharz, PMMA-Perlen und einer weiteren polymerischen Verbindung, die im Folgenden "GMA" genannt wird. Bevorzugt ist das GMA-Terpoylmer ein Terpolymer aus Ethylen, Methylacrylat und Glycidylmethacrylat. Es ist erhältlich bei ATOFINA, Frankreich, und wird unter dem Namen LOTADER AX 8900 verkauft. Dieses Terpolymer hat einen Methacrylatgehalt von 24 Gew.-% und einen Glycidylmethacrylatgehalt von 8 Gew.-%. Ein solches Kunststoffkonzentrat wird bei der Herstellung von einfachen Monomolekular- oder Multimolekularpolyolefinfolien zusammen mit einem Polyolefinbasisharz verwendet und wird mit demselben zu Folien extrudiert.
  • In dieser Zusammensetzung soll die weitere polymerische Verbindung als Adhäsionspromoter zwischen dem Polyolefinbasisharz und den PMMA-Perlen wirken. Ohne an diese Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass die weitere polymerische Verbindung auf irgendeine Weise mit der Oberfläche der PMMA-Perlen reagiert, was die Haftung zwischen den PMMA-Perlen und dem Polyolefinbasisharz verbessert.
  • Das polymerische Basisharz gemäß der vorliegenden Erfindung kann entweder ein Homopolymer, ein Copolymer oder ein Terpolymer sein. Besonders Polyolefinbasisharze, die aus Ethylen und/oder Propylenmonomeren erhalten werden, haben sich als sehr nützlich herausgestellt. Das Polyolefinbasisharz kann ausgewählt werden aus Polypropylen (PP), Polyethylen niedriger Dichte (LDPE), linearem Polyethylen niedriger Dichte (LLDPE), linearem Metallocen-Polyethylen niedriger Dichte (mLLDPE) oder Polyethylen hoher Dichte (HDPE). In weiteren Ausführungsformen stellt das Polyolefinbasisharz ein beliebiges Ethylen, Propylencopolymer Polypropylen, ein beliebiges Ethylen, Butylen, Propylenterpolymer Polypropylen oder Mischungen aus einem oder mehreren der genannten Homo-, Co- oder Terpolymere dar.
  • Das in der vorliegenden Anwendung als Antiblockmittel verwendete PMMA ist bevorzugt vernetzt. Das PMMA-Antiblockmittel kann in der Kunststoffkonzentratzusammensetzung in einer Menge von 1 bis 40 Gewichts-%, bevorzugt 1 bis 10 Gewichts-%, am meisten bevorzugt 5 Gewichts-% der gesamten Kunststoffkonzentratzusammensetzung enthalten sein.
  • In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform ist das PMMA in Form von Perlen vorhanden, die eine durchschnittliche Partikelgröße von 1 bis 20 μm, bevorzugt 4 bis 10 μm haben. Als Beispiel für PMMA-Partikel, die in der vorliegenden Anwendung nützlich sind, können jene dienen, die unter dem Namen Epostar MA 1004, erhältlich bei Nippon Shokubai, verkauft werden.
  • Das in der vorliegenden Erfindung als Hauptbestandteil in der weiteren polymerischen Verbindung verwendete olefinische Monomer kann in der Terpolymerzusammensetzung in einer Menge zwischen 45 und 98 Gew.-% vorhanden sein.
  • Das olefinische Monomer, das eine Esterfunktionalität enthält, kann dargestellt werden durch einen Acrylester mit der Formel
    Figure 00040001
    wobei R1 H oder CH3 sein kann, und R2 aus der Methyl-, Ethyl-, n-Butyl-, i-Butyl- oder t-Butyl-Gruppe ausgewählt werden kann. Bevorzugt ist R1 H und R2 eine Methylgruppe. Die Menge der Verbindung gemäß der allgemeinen Formel (I) kann zwischen 1 und 35 Gew.-%, bevorzugt zwischen 20 und 30 Gew.-% und am meisten bevorzugt zwischen 24 Gew.-% variieren.
  • Die Epoxidfunktionalität, die das olefinische Monomer enthält, enthält zusätzlich eine Esterfunktionalität, die bevorzugt das olefinische Monomer beendet.
  • Als Beispiel für bevorzugte olefinische Monomere, die ein Epoxid sowie eine Esterfunktionalität enthalten, kann eine Glycidylacrylatverbindung mit der allgemeinen Formel
    Figure 00050001
    dienen, worin R1 H oder eine C1-bis-C36-Alkylgruppe sein kann. Bevorzugt ist R1 CH3. Die Menge der Verbindung gemäß der allgemeinen Formel (II) liegt zwischen 1 und 20 Gew-%, bevorzugt zwischen 2 und 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt bei 8 Gew.-%.
  • Ein Beispiel für das GMA-Terpolymer, das in der vorliegenden Anwendung verwendet werden kann, wird durch ein Terpolymer von Ethylen, einen Acrylester and eine Glycidylacrylatverbindung, wie oben definiert, dargestellt. Das am meisten bevorzugte hier verwendete Terpolymer hat die allgemeine Formel
    Figure 00050002
    wobei R2 aus einer Metyl-, Ethyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, t-Butylgruppe ausgewählt ist, x, y eine ganze Zahl ist, ausgewählt aus 1 bis 100, bevorzugt aus 10 bis 30 und die im folgenden als GMA-Terpolymer bezeichnet wird. Das bevorzugte GMA-Terpolymer hat die folgende Zusammensetzung und Eigenschaften:
    Figure 00060001
    • bev. = bevorzugt
  • Die weitere polymerische Verbindung, wie zum Beispiel das oben genannte GMA-Terpolymer, kann in der Kunststoffkonzentratzusammensetzung in einer Menge zwischen 5 bis 30 Gewichts-%, bevorzugt zwischen 8 und 12 Gewichts-% und am meisten bevorzugt 10 Gewichts-% der gesamten Kunststoffkonzentratzusammensetzung enthalten sein.
  • Die oben spezifizierte Kunststoffkonzentratzusammensetzung wird zur Herstellung von Kunststoffkonzentraten verwendet, die ihrerseits, wie dem Fachmann bekannt, weiter verarbeitet werden können, zum Beispiel zur Herstellung von Folien oder anderen Plastikprodukten.
  • Die Herstellung des Kunststoffkonzentrats, das die oben beschriebene Kunststoffkonzentratzusammensetzung gemäß der Erfindung verwendet, wird unter Verwendung von Vorrichtungen durchgeführt, die normalerweise zum Mischen verwendet werden. Es können zum Beispiel genannt werden:
    Einschneckenextruder oder Mixtruder, Mischer vom Typ Banbury, Kontinuierliche Mischer von Farrell, Buss-Ko-Kneter usw.
  • Bei der Herstellung des Kunststoffkonzentrats wird das Polyolefinbasisharz zusammen mit den PMMA-Perlen, z. B. in die oben genannte Mischungsvorrichtung eingeführt, geschmolzen und gemischt. Die weitere polymerische „GMA-Verbindung" wird während des Mischvorgangs zugefügt.
  • Dann wird die Zusammensetzung gekühlt und granuliert. Während des Mischens soll die weitere polymerische Verbindung mit der Oberfläche der PMMA-Perlen reagieren, und somit die Bindung zwischen den PMMA (Partikeln) und der polymerischen Matrix fördern. Diese Reaktion ergibt eine ausgezeichnete Dispersion und Haftung der PMMA-Partikel an dem polymerischen Basisharz.
  • Die vorliegende Erfindung richtet sich ferner auf eine Monomolekularfolie, die unter Verwendung mindestens des Kunststoffkonzentrats erstellt wird, das aus der oben erwähnten Kunststoffkonzentratzusammensetzung erhalten wird, und mindestens einem Polyolefinpolymer, in das die Kunststoffkonzentratzusammensetzung gemischt wurde. Weitere Bestandteile wie andere polymerische Grundstoffe, die dem Fachmann bekannt sind, können ebenfalls, abhängig von den gewünschten Eigenschaften der Monomolekularfolie, zugefügt werden. Die Kunststoffkonzentratzusammensetzung kann in der die Monomolekularschicht bildenden Zusammensetzung in einer Menge zwischen 1 und 20 Gewichts-%, bevorzugt zwischen 3 und 8 Gewichts-% und am meisten bevorzugt in einer Menge von 5 Gewichts-% enthalten sein.
  • Es ist bevorzugt, dass das Polyolefinpolymer, in dem das Kunststoffkonzentrat verdünnt wird, ausgewählt ist aus Polyethylen, das ein LDPE, LLDPE, mLLDPE oder HDPE sein kann, oder ein Polypropylen-ähnliches Homopolymer, ein beliebiges Polypropylencopolymer, das bevorzugt ein beliebiges Ethylen, Propylencopolymer Polyproylen ist, oder ein beliebiges Polypropylenterpolymer, das bevorzugt ein beliebiges Ethylen-, Butylen-, Propylencopolymer Polypropylen ist, oder Mischungen daraus.
  • Die Monomolekularfolien gemäß der vorliegenden Anwendung können optional mono- oder biaxial gestreckt sein, was zu mono- oder biaxial orientierten Folien führt. Abhängig von den gewünschten Eigenschaften der Folie, ist es auch möglich, die Monomolekularschichten überhaupt nicht zu strecken, was nichtaxial orientierte Folien ergibt. Die Orientierung der Folien kann durch die dem Fachmann allgemein bekannten Methoden erreicht werden.
  • Um zusätzliche spezifische Eigenschaften zu erhalten, können weitere Zusatzstoffe, die gemäß dem Stand der Technik üblicherweise verwendet werden, der folienbildenden Zusammensetzung zugefügt werden, die die Kunststoffkonzentratzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung und das Polyolefinpolymer enthält. Diese Zusatzstoffe umfassen, sind jedoch nicht beschränkt auf weitere Antiblockmittel, Gleitmittel, antistatische Mittel, Stabilisatoren, Farbstoffe, Antioxidanzien, Klarsichtmittel, Füllstoffe usw.
  • Die oben genannten Monomolekularfolien können hergestellt werden, indem die oben genannten Kunststoffkonzentrate in den Polyolefinen verdünnt werden auf Blas-, Guss- oder biorientierten Folienextrusionsautomaten, wie in der Branche bekannt, indem aus der Verdünnung eine Folie gebildet wird, und indem die erhaltene Monomolekularfolie optional mono- oder biaxial orientiert wird.
  • Die vorliegende Erfindung richtet sich ferner auf eine Multimolekularfolie, in der mindestens eine der Schichten, bevorzugt die äußere Oberflächenschicht, eine Schicht entsprechend der oben beschriebenen Monomolekularfolie darstellt, die unter Verwendung des erfinderischen Kunststoffkonzentrats gebildet wird. In einer bevorzugten Ausführungsform stellt die Multimolekularfolie eine coextrudierte biorientierte PP-Folie dar, die aus einer Kernschicht und einer oder mehreren äußeren Schichten besteht, wobei die erfinderischen Kunststoffkonzentrate in den äußeren Schicht enthalten sind. Es ist bevorzugt, dass die Oberflächenschicht der genannten Multimolekularfolien heißversiegelbar ist. Die Oberflächenschicht kann, wie dem Fachmann bekannt, außerdem metallisiert werden. Bei den genannten Multimolekularfolien wurde festgestellt, dass es vorteilhaft ist, als Polyolefinbasisharz das Polypropylencopolymer oder das Polypropylenterpolymer, die oben weiter beschrieben sind, nämlich beliebiges Ethylenpropylencopolymer Polypropylen und beliebiges Ethylenbutylen Propylenterpolymerpolypropylen, sowie eine Mischung daraus, zu verwenden. Es kann jedoch ebenfalls jeder andere dem Fachmann bekannte polymerische Grundstoff verwendet werden.
  • Die Multimolekularfolien gemäß der Erfindung werden unter Verwendung üblicher, dem Fachmann bekannter, Methoden hergestellt. Als Beispiel für die Methode, aber nicht beschränkt auf ein Verfahren, in dem das erfinderische Kunststoffkonzentrat mit dem Polyolefinbasisharz gemischt wird; wird die erhaltene Mischung mit mindestens einem weiteren Foliengrundstoff coextrudiert, der identisch oder verschieden sein kann von denen, die als Polyolefinbasisharz verwendet werden; und eine Multimolekularpolyolefinfolie wird aus der Coextrusion gebildet.
  • Optional können eine oder mehrere Schichten mono- oder biorientiert sein. In dem Fall, in dem eine oder mehrere Schichten orientiert sind, kann die Orientierung entweder separat für jede der Schichten erfolgen, die orientiert werden sollen, oder die Multimolekularschicht selbst kann orientiert werden. Als eine zusätzliche Option kann die äußere Schicht durch Vakuumaufdampfung zum Beispiel unter Verwendung von Aluminium metallisiert werden.
  • Die Monomolekular- sowie die Multimolekularfolien, die aus der Kunststoffkonzentratzusammensetzung bzw. der Kunststoffkonzentrate gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellt werden, sind für jede Art von Verpackung geeignet, die aus geblasener oder gegossener Folie erstellt wird, BOPP (biaxial orientiertem PP) oder jedem anderen Verfahren zur Herstellung von Folien. Sie können ebenfalls für die Folienkaschierung geeignet sein.
  • Im Folgenden wird der Gegenstand der vorliegenden Erfindung beispielhaft dargestellt. Der Umfang der Erfindung soll durch diese Beispiele nicht beschränkt werden.
  • Beispiele
  • Herstellung des Kunststoffkonzentrats
  • Ein Konzentrat wird, wie im Stand der Technik erwähnt, auf einer Mischungsvorrichtung, wie einem Banbury-Mischer, einem Doppelschnecken-Mischungsautomat wie dem ZSK und/oder Buss-Ko-Kneter, geliefert von Coperion (Stuttgart, Deutschland), hergestellt, wobei letzterer bevorzugt ist. Es werden die folgenden Verbindungen verwendet.
  • Ein beliebiges Polypropylencopolymer, wie oben beschrieben, das ein Ethylen mit 4 Gew.-% ist, das ein Polypropylencopolymer von BP/AMOCO/SOLVAY enthält, das unter dem Namen ELTEX KS 407 verkauft wird.
  • Die PMMA-Perlen, die unter dem Namen Epostar MA 1004 verkauft werden, hergestellt von Nippon Shokubai, die vernetzt sind und ein Partikelgröße von 4 μm haben.
  • Das GMA-Terpolymer ist bei ATOFINA, Frankreich, erhältlich, und wird unter dem Namen LOTADER AX 8900 verkauft. Dieses Terpolymer hat einen Methacrylatgehalt von 24 Gew.-% und einen Glycidylmethacrylatgehalt von 8 Gew.-%.
  • Die Zusammensetzung der erfinderischen Kunststoffkonzentratzusammensetzung CMB im Vergleich mit einer Vergleichs-Kunststoffkonzentratzusammensetzung MB wird in der Tabelle 1 unten präsentiert. Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich die Prozentsätze auf Gewichts-%.
  • Um die vorteilhafte Adhäsion der PMMA-Partikel an der Polyolefinbasisharzmatrix zu demonstrieren, wenn das Mischen in Gegenwart des GMA-Terpolymers stattfindet, wobei die Pellets des erhaltenen Kunststoffkonzentrats mit flüssigem Stickstoff auf –50 °C abgekühlt werden, gebrochen und dann die Bruchfläche mit einem Rasterelektronenmikroskop (SEM) abgebildet wurde, dessen Bilder in 1 und 2 gezeigt werden.
  • Tabelle 1
    Figure 00100001
  • 1 zeigt, dass während des Bruchprozesses der gekühlten Vergleichskunststoffkonzentratpellets viele Partikel aus den Pellets extrahiert wurden. An den Positionen auf der Bruchfläche, in die sie zuvor angebracht wurden, blieben Löcher. Dies demonstriert, dass es dort keine Adhäsion zwischen den PMMA-Partikeln und dem nichtpolaren Polyolefin gibt, wenn kein GMA-Terpolymer-Adhäsionspromoter zugefügt wird.
  • 2 zeigt, dass durch die Zugabe von 10 Gew.-% des GMA-Terpolymers, das mit den Polyolefinen kompatibel ist, zu der Kunststoffkonzentratzusammensetzung, die das Polyolefinbasisharz und PMMA-Perlen enthält, die Oberfläche der gebrochenen Pellets, die aus der genannten Kunststoffkonzentratzusammensetzung erhalten wurden, sauber ist und dass keine solchen Löcher beobachtet werden. Dies demonstriert, dass die Zugabe des GMA-Terpolymers zu der Kunststoffkonzentratzusammensetzung eine feste Bindung zwischen der PMMA-Oberfläche und der Polymermatrix ergibt.
  • Überdies wird unter Verwendung der erfinderischen Kunststoffkonzentrats CMB sowie des Vergleichskunststoffkonzentrats MB eine Dreischichtfolie hergestellt, wobei beide wie oben beschrieben erhalten werden, und jedes in einer Menge von 56 Gewichts-% in der Oberflächenschicht der Folienzusammensetzung mit Homo-PP in der Kernschicht. In jedem Fall wird das Kunststoffkonzentrat in einem beliebigen Polypropylencopolymer, wie oben definiert, verdünnt, wobei das beliebige Polypropylencopolymer 95 Gewichts-% des Gesamtgewichts der Oberflächenschicht der Folienzusammensetzung darstellt. Die sich ergebenden Folien wiesen eine Dicke von 20 μm auf. Beide Folien wurden auf einem Hochgeschwindigkeitsautomaten, wie etwa zur Verpackung von Zigarettenpackungen (400 Packungen pro Minute), getestet, um die zuvor definierte "Scuffing"-Wirkung zu vergleichen.
  • Während auf dem Verpackungsautomaten, der die Folie verwendet, die aus dem erfinderischen Kunststoffkonzentrat CMB erhalten wurde, kein durch die Extraktion von PMMA-Partikeln aus den Folien verursachtes Pulver beobachtet werden konnte, waren auf dem Verpackungsautomaten, der die Folie verwendet, die aus dem Vergleichskunststoffkonzentrat MB erhalten wurde, mehrere Teile der Maschine mit PMMA-Pulver bedeckt. Dies zeigt ebenfalls, dass die Zugabe von GMA-Terpolymer eine Bindung zwischen den PMMA-Partikeln und dem polyolefinischen Basisharz in dem erfinderischen Kunststoffkonzentrat ergibt und dadurch einer Extraktion unter starker Scherung vorbeugt. Im Gegensatz dazu existiert in dem Vergleichskunststoffkonzentrat MB keine solche Bindung, die die Extraktion von PMMA-Partikeln ergibt und somit einer Verschlechterung der Folieneigenschaften sowie einer Störung des Verpackungsvorgangs aufgrund der Notwendigkeit der Reinigung in kürzeren Zeitabständen.

Claims (30)

  1. Kunststoffkonzentratzusammensetzung, umfassend ein Polyolefinbasisharz, Perlen aus Polymethylmethacrylat (PMMA) und eine weitere Polymerverbindung mit dem Namen GMA-Terpolymer, mindestens erhalten aus olefinischen Monomeren, die eine Esterfunktionalität enthalten, und aus olefinischen Monomeren, die eine Epoxidfunktionalität und eine Esterfunktionalität enthalten.
  2. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefinbasisharz ein Homopolymer, ein Copolymer oder ein Terpolymer ist.
  3. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefinbasisharz aus Ethylen- und/oder Propylenmonomeren erhalten wird.
  4. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefinbasisharz ausgewählt ist aus einer Gruppe, bestehend aus einem Polyolefin, ausgesucht aus LDPE, LLDPE, mLLDPE oder Polypropylen als Homopolymer; einem beliebigen Ethylen, Propylencopolymer Polypropylen; einem beliebigen Ethylen, Butylen, Propylenterpolymer Polypropylen, oder Mischungen daraus.
  5. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das PMMA vernetzt ist.
  6. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das PMMA in der Zusammensetzung in einer Menge von 5 bis 40 Gew.-% enthalten ist.
  7. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das PMMA ein runder Partikel ist.
  8. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die PMMA-Partikel eine durchschnittliche Partikelgröße von 1 bis 20 μm haben.
  9. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die PMMA-Partikel eine durchschnittliche Partikelgröße von 4 bis 10 μm haben.
  10. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das olefinische Monomer in dem GMA-Terpolymer Ethylen ist.
  11. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das olefinische Monomer, das in dem GMA-Terpolymer eine Esterfunktionalität enthält, ein Acrylsäureester mit der allgemeinen Formel
    Figure 00130001
    ist, wobei R1 H oder CH3 sein kann, und R2 Methyl, Ethyl, n-Butyl, i-Butyl oder t-Butyl sein kann.
  12. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das olefinische Monomer, das eine Expoxid- und eine Esterfunktionalität enthält, eine Glycidylacrylatverbindung mit der allgemeinen Formel
    Figure 00140001
    ist, in der R1 H oder CH3 sein kann.
  13. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Polymerverbindung ein Terpolymer von Ethylen, Acrylsäureester und Glycidylmethacrylat ist, und die allgemeine Formel
    Figure 00140002
    hat, wobei R2 eine Metyl-, Ethyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, t-Butylgruppe, x, y eine ganze Zahl ist, ausgewählt aus 1 bis 100, bevorzugt aus 10 bis 30.
  14. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass das die weitere Polymerverbindung in der Kunststoffkonzentratzusammensetzung in einer Menge von 5 bis 30 Gew.% enthalten ist.
  15. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass das die weitere Polymerverbindung in der Kunststoffkonzentratzusammensetzung in einer Menge von 8 bis 12 Gew.% enthalten ist.
  16. Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Polymerverbindung als Adhäsionsbeschleuniger zwischen dem Polyolefinbasisharz und dem PMMA wirkt.
  17. Monomolekularfolie, hergestellt aus einer Zusammensetzung, umfassend mindestens die Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 16 und mindestens ein Polyolefinpolymer.
  18. Monomolekularfolie nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung 1 bis 20 Gew.-% der Kunststoffkonzentratzusammensetzung enthält.
  19. Monomolekularfolie nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung 3 bis 8 Gew.-% der Kunststoffkonzentratzusammensetzung enthält.
  20. Monomolekularfolie nach Anspruch 17 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefinpolymer ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Polyethylen, Polypropylen und deren Copolymere und Terpolymere.
  21. Monomolekularfolie nach Anspruch 17 bis 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefinpolymer ausgewählt ist aus einer Gruppe, bestehend aus einem Polyolefin, ausgesucht aus LDPE, LLDPE, mLLDPE oder HDPE, und einem Polypropylenhomopolymer, einem beliebigen Ethylen, Propylencopolymer Polypropylen und einem beliebigen Ethylen, Propylen, Butylenterpoylmer Polypropylen.
  22. Monomolekularfolie nach Anspruch 17 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie nicht mono- oder biaxial orientiert ist.
  23. Multimolekularfolie, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Schicht nach Anspruch 17 bis 22 enthält.
  24. Multimolekularfolie nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass diese Schicht die Oberflächenschicht darstellt.
  25. Multimolekularfolie nach Anspruch 23 und 24, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine coextrudierte biorientierten PP-Folie darstellt, bei der die Oberflächenschicht heißversiegelbar und aus einer Zusammensetzung hergestellt ist, umfassend die Kunststoffkonzentratzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 16 und ein beliebiges Ethylen, Propylencopolymer Polypropylen und/oder ein beliebiges Ethylen, Butylen, Propylenterpolymer Polypropylen.
  26. Verfahren zur Herstellung eines Kunststoffkonzentrats, umfassend das Mischen des Polyolefinbasisharzs nach Anspruch 1 bis 4 und des Polymethylmethacrylats (PMMA) nach Anspruch 1 und 5 bis 9 in einer Mischungsvorrichtung und Zugeben der weiteren Polymerverbindung nach Anspruch 1 und 10 bis 16 während des Mischvorgangs, nachfolgendes Schmelzen, Kühlen und Granulieren der erhaltenen Kunststoffkonzentratzusammensetzung.
  27. Verfahren zur Herstellung der Multimolekularschicht nach Anspruch 17 bis 22, umfassend das Verdünnen des Kunststoffkonzentrats nach Anspruch 1 bis 16 in dem Polyolefinpolymer nach Anspruch 21, Erzeugen einer Polyolefinfolie aus der Ver-dünnung, umfassend das Kunststoffkonzentrat und das Polyolefinpolymer, wobei die Polyolefinfolie optional mono- oder biaxial orientiert wird.
  28. Verfahren zur Herstellung einer Multimolekularfolie nach Anspruch 23 bis 25, umfassend das Verdünnen des Kunststoffkonzentrats nach Anspruch 1 bis 16 in dem Polyolefinpolymer nach Anspruch 21, Coextrudieren der Verdünnung mit mindestens einem weiteren Foliengrundstoff, Erzeugen einer geschichteten Polyolefinfolie aus der Coextrusion, wobei die geschichtete Polyolefinfolie optional mono- oder biaxial orientiert wird.
  29. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass die geschichtete Folie metallisiert ist.
  30. Verwendung der Monomolekular- oder Multimolekularfolie nach Anspruch 17 bis 25 als Verpackungsmaterial.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2873618B1 (fr) * 2004-08-02 2008-04-25 Textiles Plastiques Chomarat Materiau multicouche destine au revetement de surfaces par thermoformage, procede d'obtention et procede de thermoformage
US8431234B2 (en) * 2006-09-12 2013-04-30 Toray Plastics (America), Inc. Biaxially oriented polypropylene film with heat sealable matte layer
US8092035B2 (en) * 2008-09-10 2012-01-10 Man-D-Tec Illumination method and assembly
WO2010131716A1 (ja) 2009-05-13 2010-11-18 三井・デュポンポリケミカル株式会社 太陽電池封止材用シート及び太陽電池モジュール
FI124269B (fi) 2010-03-12 2014-05-30 Stora Enso Oyj Kuumasaumautuva biohajoava pakkausmateriaali, sen valmistusmenetelmä ja siitä muodostettu tuotepakkaus
FR2984894B1 (fr) * 2011-12-22 2015-04-10 Plastic Omnium Cie Procede de fabrication d'une composition a base de polymere a fluidite controlee
US9422424B2 (en) 2014-09-29 2016-08-23 Ingenia Polymers, Inc. Consistent slip masterbatch for polyethylene films
US20160167347A1 (en) 2014-12-15 2016-06-16 Toray Plastics (America), Inc. Method to improve making of heat sealable biaxially oriented films
MX2018004480A (es) * 2015-10-16 2018-08-01 Procter & Gamble Pelicula de polietileno que tiene propiedades esteticas y de rendimiento unicas.
CN110191804B (zh) * 2017-01-25 2021-10-08 宝洁公司 具有独特美观的聚丙烯膜
CN115044126B (zh) * 2022-08-16 2022-11-18 汕头市贝斯特科技有限公司 一种bope薄膜用防粘母料及其制备方法和应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5314948A (en) * 1987-01-16 1994-05-24 Copolymer Rubber Olefinic impact modifiers for, and blends with, thermoplastic polyester resins
US5124407A (en) * 1988-07-05 1992-06-23 General Electric Company Crosslinkable compositions comprising cyclic polycarbonates and glycidyl group-containing copolymers
US5286790A (en) * 1992-03-10 1994-02-15 The Dow Chemical Company Acrylate polymers modified with poly(phenylene ether)
DE4433166A1 (de) * 1994-09-16 1996-03-21 Schulman A Plastics Masterbatch zur Herstellung von biaxial orientierten Polyalkylenfolien, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
DE4434745C1 (de) * 1994-09-28 1996-05-23 Schulman A Gmbh Masterbatch zur Wärmestabilisierung von Polyolefinen
US6916527B2 (en) * 2001-01-18 2005-07-12 Matsushita Electric Works, Ltd. Resin moldings
US20030039814A1 (en) * 2001-07-02 2003-02-27 Bader Michael John Biaxially oriented, metallized multilayer films including non-migratory slip agent
DE10135529B4 (de) * 2001-07-20 2005-09-08 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Klebstoff, seine Verwendung und Verfahren zum Verkleben von zwei Gegenständen
US6476111B1 (en) * 2001-08-01 2002-11-05 E. I Du Pont De Nemours And Company Extrudable highly filled thermoplastic sheet composition
US20030138581A1 (en) * 2001-12-27 2003-07-24 Eastman Kodak Company Voided articles
US6670035B2 (en) * 2002-04-05 2003-12-30 Arteva North America S.A.R.L. Binder fiber and nonwoven web

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Publication number Publication date
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