DE60207487T2 - Optisches Aufzeichungsmedium - Google Patents

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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein optisches Informationsaufzeichnungsmedium, und spezieller ein optisches Informationsaufzeichnungsmedium, das nur einmal im Wärmemodus beschreibbar ist.
  • Beschreibung des Stands der Technik
  • Eine CD-R ist ein beschreibbares optisches Informationsaufzeichnungsmedium (optische Disk), auf dem Information nur einmal durch Bestrahlung mit Laserlicht aufgezeichnet werden kann, und ist weithin bekannt. Eine CD-R umfasst typischerweise ein transparentes Disksubstrat, auf dem nacheinander eine Aufzeichnungsschicht mit einem organischen Farbstoff, eine lichtreflektierende Schicht mit einem Metall wie Gold, und eine aus einem Harz hergestellte Schutzschicht (Deckschicht) angeordnet sind. Auf dieser CD-R wird Information aufgezeichnet durch Bestrahlen der CD-R mit Nah-Infrarot-Laserlicht (üblicherweise Laserlicht mit einer Wellenlänge um 780 nm). Speziell absorbiert der Teil der Aufzeichnungsschicht, der bestrahlt wird, Licht, wodurch die Temperatur an dem bestrahlten Teil ansteigt. Der Temperaturanstieg erzeugt eine physikalische oder chemische Veränderung (z. B. Bildung von Vertiefungen (Pits)), um die optischen Eigenschaften des bestrahlten Teiles zu ändern, wodurch Information aufgezeichnet wird. Die so auf der CD-R aufgezeichnete Information wird gewöhnlich wiedergegeben durch Bestrahlen der CD-R mit Laserlicht, das dieselbe Wellenlänge hat wie das Laserlicht, das zur Aufzeichnung der Information verwendet wurde, und Feststellen eines Unterschieds im Reflexionsvermögen zwischen dem Bereich der Aufzeichnungsschicht, dessen optische Eigenschaften verändert wurden (Bereich mit Aufzeichnung), und dem Bereich der Aufzeichnungsschicht, dessen optische Eigenschaften nicht verändert wurden (Bereich ohne Aufzeichnung).
  • In den letzten Jahren gab es die Forderung nach optischen Informationsaufzeichnungsmedien mit höherer Dichte, und als Reaktion auf diese Forderung wurden beschreibbare DVD-Rs (digital versatile discs) vorgeschlagen (Nikkei New Media, Extra-Ausgabe mit dem Titel "DVD", 1995). Eine DVD-R weist typischerweise zwei transparente Disksubstrate auf, wobei auf beiden nacheinander eine einen organischen Farbstoff enthaltende Aufzeichnungsschicht, eine lichtreflektierende Schicht und eine Schutzschicht angeordnet sind, wobei die Disks so aneinander angebracht sind, dass die Aufzeichnungsschichten nach Innen weisen, oder so, dass Schutzsubstrate mit derselben Diskform wie diese Disks an den Außenseiten der aneinander angebrachten Disks angeordnet sind. Darüber hinaus haben die transparenten Disksubstrate eine Führungsrille (Vorrille), die zum Führen eines auf die CD-R eingestrahlten Lasers verwendet wird, wobei die Rille einen engen Spurabstand hat (0,74 bis 0,8 μm), der gleich der Hälfte oder weniger als die Hälfte desjenigen in einer CD-R ist. Information wird aufgezeichnet und wiedergegeben (abgespielt) durch Bestrahlen der DVD-R mit Laserlicht im sichtbaren Bereich (üblicherweise Laserlicht mit einem Wellenlängenbereich, der von 630 – 680 nm reicht), wodurch Information mit einer höheren Dichte als in einer CD-R aufgezeichnet werden kann.
  • In letzter Zeit erfuhren Fernsehen mit erstklassiger Bildqualität und Netzwerke wie das Internet rasch eine weitere Verbreitung. Außerdem steht der Beginn von HDVT(hochauflösendes Fernsehen, High Definition Television)-Fernsehen bevor. Als ein Ergebnis sind optische Aufzeichnungsmedien hoher Kapazität, die in der Lage sind, visuelle Information leicht und preiswert aufzuzeichnen, gefordert. Während zur Zeit DVD-Rs eine signifikante Rolle als Aufzeichnungsmedien hoher Kapazität spielen, steigt der Bedarf an Medien mit größerer Aufzeichnungskapazität und höherer Dichte weiter an, und die Entwicklung von Aufzeichnungsmedien, die diesen Bedarf erfüllen können, ist auch erforderlich. Aus diesem Grund schreitet die Entwicklung von Aufzeichnungsmedien mit immer größerer Speicherkapazität, mit denen eine Aufzeichnung hoher Dichte mit kurzwelligem Licht bewirkt werden kann, weiter fort.
  • Verfahren zum Aufzeichnen von Information auf und Wiedergeben von Information von einem optischen Informationsaufzeichnungsmedium mit einer einen organischen Farbstoff enthaltenden Aufzeichnungsschicht durch Bestrahlen des Mediums von der Seite des Mediums her, auf der die Aufzeichnungsschicht angeordnet ist, zu der Seite des Mediums hin, auf der eine lichtreflektierende Schicht angeordnet ist, mit Laserlicht mit einer Wellenlänge von 530 nm oder weniger sind, beispielsweise, offenbart in den japanischen Patentanmeldungs-Offenlegungsschriften (JP-A) Nrn. 4-74690, 7-304256, 7-304257, 8-127174, 11-53758, 11-334204, 11-334205, 11-334206, 11-334207, 2000-43423, 2000-108513, 2000-113504, 2000-149320, 2000-158818 und 2000-228028. In diesen Verfahren wird Information aufgezeichnet auf und wiedergegeben von einer optischen Disk mit einer Aufzeichnungsschicht, die eine Porphyrin-Verbindung, einen Farbstoff auf Azo-Basis, einen Farbstoff auf Metallazo-Basis, einen Farbstoff auf Chinophthalon-Basis, einen Trimethincyanin-Farbstoff, einen Farbstoff mit Dicyanobiphenyl-Gerüst, einen Coumarin-Farbstoff, eine Naphthalocyanin-Verbindung oder dergleichen enthält, durch Bestrahlen der optischen Disk mit einem blauen Laser (mit einer Wellenlänge von 430 nm oder 488 nm) oder einem blau-grünen Laser (mit einer Wellenlänge von 515).
  • Außerdem wurden im Hinblick auf die Kompatibilität mit gegenwärtig verwendeten CD-R-Systemen optische Informationsaufzeichnungsmedien vorgeschlagen, in denen Information durch zwei Laserstrahlen mit voneinander verschiedenen Wellenlängen aufgezeichnet und wiedergegeben werden kann. Beispielsweise werden in den JP-A- Nr. 2000-141900, 2000-158816, 2000-185471, 2000-289342 und 2000-309165 optische – Informationaufzeichnungsmedien vorgeschlagen, mit denen durch die gemeinsame Verwendung eines in CD-Rs verwendeten Farbstoffs und eines in DVD-Rs verwendeten Farbstoffs Information sowohl unter Verwendung eines Laserstrahls mit einer Wellenlänge bei etwa 780 nm in einem nahen Infrarotbereich als auch eines Laserstrahls mit einer Wellenlänge bei etwa 650 nm in einem sichtbaren Bereich aufgezeichnet und wiedergegeben werden kann.
  • Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben jedoch gefunden, dass mit den in den obigen Veröffentlichungen offenbarten Disks keine praktisch verwendbare Empfindlichkeit erhalten werden kann, wenn auf den Disks durch Bestrahlen der Disks mit einem kurzwelligen Laserstrahl mit einer Wellenlänge von 600 nm oder weniger, und insbesondere einer Wellenlänge von 450 nm oder weniger, Information aufgezeichnet wird, und dass bezüglich anderer Aufzeichnungseigenschaften wie Reflexionsvermögen und Modulation keine ausreichenden Niveaus erzielt werden können. Insbesondere wurde gefunden, dass sich die Aufzeichnungseigenschaften der in den obigen Veröffentlichungen offenbarten optischen Disks verschlechterten, wenn die Disks mit Laserlicht mit einer Wellenlänge von 450 nm oder weniger bestrahlt wurden.
  • EP-A-1 083 555 offenbart ein optisches Informationsaufzeichnungsmedium, aufweisend ein Substrat mit einem Spurabstand von 400 nm, einer Tiefe von 80 nm, und nacheinander darauf einer Aufzeichnungsschicht, einer lichtreflektierenden Schicht und einer Deckschicht. Die Aufzeichnungsschicht weist eine Farbstoff-Verbindung mit der Formel R1R2C = L1-L2 = L3-NR3R4 auf. R1 und R2 stehen für eine Elektronen-anziehende Gruppe, L1, L2 und L3 stehen für eine substituierte oder unsubstituierte Methingruppe, R3 und R4 stehen für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe. Von diesen Aminobutadien-Farbstoffen ist offenbart, dass sie eine hohe Empfindlichkeit für einen Laserstrahl mit Licht einer kurzen Wellenlänge wie 550 nm oder kürzer zeigen. Die Aufzeichnungswellenlänge liegt daher bevorzugt zwischen 390 und 550 nm.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Im Hinblick auf das Vorstehende ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein optisches Informationsaufzeichnungsmedium bereitzustellen, auf dem Information durch Bestrahlen des Mediums mit einem kurzwelligen Laserstrahl mit einer Wellenlänge von 600 nm oder weniger aufgezeichnet werden kann, und das stabile Abspieleigenschaften zeigt.
  • Die Aufgabe wird durch die unten beschriebene Erfindung gelöst.
  • Ein erster Aspekt der Erfindung stellt ein optisches Informationsaufzeichnungsmedium bereit, aufweisend ein Substrat mit einer Rille, die einen Spurabstand von 200 bis 400 nm und eine Tiefe von 20 bis 150 nm hat, wobei auf dem Substrat nacheinander eine lichtreflektierende Schicht, eine Aufzeichnungsschicht, die einen Farbstoff enthält und auf der mit einem Laserstrahl mit einer Wellenlänge von 600 nm oder weniger Information aufzeichenbar ist, und eine Deckschicht angeordnet sind, wobei die Aufzeichnungsschicht mindestens eine in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung mit einem Absorptionsmaximum im Bereich von 300 bis 450 nm und einer Extinktion von 0,07 oder mehr bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge, und mindestens eine in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung mit einem Absorptionsmaximum im Bereich von 300 bis 450 nm und einer Extinktion von niedriger als 0,07 bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge enthält.
  • Ein zweiter Aspekt der Erfindung stellt ein optisches Informationsaufzeichnungsmedium bereit, aufweisend ein Substrat mit einer Rille, die einen Spurabstand von 200 bis 400 nm und eine Tiefe von 20 bis 150 nm hat, wobei auf dem Substrat nacheinander eine lichtreflektierende Schicht, eine Aufzeichnungsschicht, die einen Farbstoff enthält und auf der Information mit einem Laserstrahl mit einer Wellenlänge von 600 nm oder weniger aufzeichenbar ist, und eine Deckschicht angeordnet sind, wobei die Aufzeichnungsschicht mindestens zwei in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindungen, von denen jede ein Absorptionsmaximum im Bereich von 300 bis 450 nm und eine Extinktion von 0,07 oder mehr bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge hat, enthält.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine graphische Darstellung, die Absorptionsspektren einer Phthalocyanin-Verbindung (ORASOL BLUE GN, hergestellt von Chiba Specialty Chemical Corp.) und einer Anthracen-Verbindung (ORASOL BLUE BL, hergestellt von Chiba Specialty Chemical Corp.) veranschaulicht.
  • 2 ist eine graphische Darstellung, die ein Absorptionsspektrum von FOM-561, hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd., veranschaulicht.
  • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • Ein optisches Informationsaufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung weist ein Substrat auf, auf dem nacheinander mindestens eine lichtreflektierende Schicht, eine Aufzeichnungsschicht und eine Deckschicht angeordnet sind. Es ist bevorzugt, dass die Deckschicht mittels einer Bindungsschicht auf der Aufzeichnungsschicht gebildet wird.
  • Substrat
  • Materialien, die konventionell für Substrate für optische Informationsaufzeichnungsmedien verwendet werden, können willkürlich ausgewählt und als die Materialien für die Substrate der Erfindung verwendet werden.
  • Zu speziellen Beispielen für solche Substratmaterialien gehören Glas, Polycarbonat, Acrylharze wie Polymethyl-methacrylat, Vinylchlorid-Harze, wie Polyvinylchlorid und Copolymere von Vinylchlorid, Epoxyharze, amorphe Polyolefine, Polyester und Metalle wie Aluminium. Wenn nötig, können diese Materialien in Kombination verwendet werden.
  • Unter den oben aufgelisteten Materialien sind Polycarbonat und amorphe Polyolefine unter dem Gesichtspunkt der Feuchtigkeitsbeständigkeit, Abmessungsstabilität und niedrigen Kosten bevorzugt. Polycarbonat ist besonders bevorzugt. Die Dicke des Substrats beträgt bevorzugt 1,1 + 0,3 mm.
  • Eine Führungsrille zum Führen oder eine Vorrille, die Information wie Adress-Signale repräsentiert, wird auf dem Substrat ausgebildet. Zur Erzielung einer höheren Speicherdichte ist es bevorzugt, ein Substrat mit einer Vorrille mit einem Spurabstand, der enger ist als der Spurabstand in einer konventionellen CD-R oder DVD-R, zu verwenden. Es ist wesentlich, dass der Spurabstand der Vorrille 200 bis 400 nm beträgt. Bevorzugt beträgt der Spurabstand der Vorrille 250 bis 350 nm. Es ist auch wesentlich, dass die Tiefe der Vorrille 20 bis 150 nm beträgt. Bevorzugt beträgt die Tiefe der Vorrille 50 bis 100 nm.
  • Bevorzugt wird an der Oberfläche des Substrats an der mit der lichtreflektierenden Schicht ausgestatteten Seite eine Grundierungsschicht vorgesehen, um die Oberflächenglätte zu verbessern und die Anhaftung zu erhöhen.
  • Zu Beispielen von Materialien für die Grundierungsschicht gehören polymere Substanzen wie Polymethyl-methacrylat, Acrylsäure/Methacrylsäure-Copolymere, Styrol/Maleinanhydrid-Copolymer, Polyvinylalkohol, N-Methylolacrylamid, Styrol/-Vinyltoluol-Copolymere, chlorsulfoniertes Polyethylen, Nitrocellulose, Polyvinylchlorid, chloriertes Polyolefin, Polyester, Polyimid, Vinylacetat/Vinylchlorid-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere, Polyethylen, Polypropylen, Polycarbonat und dergleichen; und Oberflächen-Modifizierungsmittel wie Silan-Haftvermittler.
  • Die Grundierungsschicht kann gebildet werden durch Herstellen einer Beschichtungsflüssigkeit durch Auflösen oder Dispergieren des oben erwähnten Materials in einem geeigneten Lösungsmittel, und Aufbringen der Beschichtungsflüssigkeit auf die Substratoberfläche durch Rotationsbeschichtung, Tauchbeschichtung, Extrusionsbeschichtung oder dergleichen. Die Dicke der Grundierungsschicht beträgt normalerweise 0,005 bis 20 μm und bevorzugt 0,01 bis 10 μm.
  • Lichtreflektierende Schicht
  • Für die lichtreflektierende Schicht wird ein Material mit einem hohen Reflexionsvermögen bezüglich Lasern verwendet. Es ist bevorzugt, dass das Reflexionsvermögen 70% oder mehr beträgt.
  • Zu Beispielen für das lichtreflektierende Material gehören Metalle und Halbmetalle wie Mg, Se, Y, Ti, Zr, Hf, Y, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, und Bi und rostfreier Stahl. Diese lichtreflektierenden Materialien können alleine oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden, oder alternativ als Legierungen. Unter diesen Materialien sind Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al und rostfreier Stahl bevorzugt. Au, Ag, Al und ihre Legierungen sind bevorzugter. Au, Ag und ihre Legierungen sind am meisten bevorzugt.
  • Die lichtreflektierende Schicht kann beispielsweise durch Vakuumabscheidung, Sputtern oder Ionenplattierung des lichtreflektierenden Materials auf das Substrat gebildet werden. Die Dicke der lichtreflektierendenSchicht beträgt normalerweise 10 bis 300 nm und bevorzugt 50 bis 200 nm.
  • Aufzeichnungsschicht
  • Die Aufzeichnungsschicht wird auf der lichtreflektierenden Schicht ausgebildet und enthält einen Farbstoff. Auf der Aufzeichnungsschicht kann Information aufgezeichnet werden, wenn die Aufzeichnungsschicht mit einem Laser mit einer Wellenlänge von 600 nm oder weniger bestrahlt wird.
  • Bei dem ersten Aspekt der Erfindung gehören zu Beispielen für den Farbstoff eine Kombination von mindestens einer in organischem Lösungsmittel löslicher Verbindung, die ein Absorptionsmaximum im Bereich von 300 bis 450 nm und eine Extinktion von 0,07 oder mehr bei der Aufzeichnungslaserwellenlänge hat (hierin im folgenden "die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung (A)"), und mindestens einer in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindung, die ein Absorptionsmaximum im Bereich von 300 bis 450 nm und eine Extinktion von niedriger als 0,07 bei der Aufzeichnungslaserwellenlänge hat (hierin im folgenden "die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung (B)").
  • Der Begriff "Absorptionsmaximum" bezieht sich nicht nur auf Fälle, in denen die Absorption ein Maximum in dem Bereich von 300 bis 450 nm zeigt, sondern auch auf Fälle, in denen die Extinktion 0,2 oder mehr wird.
  • Durch Mischen der in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen (A) und (B), die bei der Aufzeichnungslaserwellenlänge voneinander verschiedene Extinktionen haben, in einem gewünschten Mischungsverhältnis wird ein Gemisch von Verbindungen mit unterschiedlichen Wärmeabsorptionseigenschaften hergestellt. Als ein Ergebnis kann das Streuverhalten der Aufzeichnungsschicht von demjenigen einer Aufzeichnungsschicht, die nur eine einzige Verbindung enthält, verschieden gemacht werden, wodurch es möglich wird, die Pit-Bildung erfolgreich zu kontrollieren und den Modulationsgrad zu erhöhen.
  • Der Begriff "Aufzeichnungslaserwellenlänge" bezieht sich auf die allgemein definierte Wellenlänge eines Lasers, der auf ein optisches Informationsaufzeichnungsmedium gestrahlt wird, um eine Zersetzung der Bestandteile der Aufzeichnungsschicht (Farbstoffschicht) zu bewirken. Die tatsächliche Wellenlänge kann von der allgemein definierten Wellenlänge um ± 10 nm abweichen. Beispielsweise beträgt die Wellenlänge 635 nm oder 650 nm im Falle einer DVD, und 405 nm im Falle einer DVR (ein hochdichtes Speichermedium von 22,5 GB/Disk, vorgeschlagen von Sony Corp.).
  • Der Begriff "Extinktion" bezieht sich auf die Extinktion, die durch Bilden eines massiven Films (mit einer Dicke von beispielsweise 100 nm) der in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindung (A) oder (B) auf einem flachen Substrat aus Polycarbonat und Messen der Durchlässigkeit mittels eines Spektralphotometers (UV-3100, hergestellt von Shimadzu Corporation) erhalten wird.
  • Das Massen-Mischungsverhältnis der in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen (A) und (B) (d. h. (A)/(B)) beträgt bevorzugt 5/95 bis 95/5 und bevorzugter 10/90 bis 90/10.
  • Wenn das Mischungsverhältnis weniger als 5/95 oder mehr als 95/5 beträgt, wird die Wirkung der Verwendung des Gemische zur Kontrolle der thermischen Eigenschaften unbedeutend und kann von dem Fall, in dem eine einzige Verbindung verwendet wird, nicht viel verschieden sein.
  • Die Menge der in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindung (A), die in der Aufzeichnungsschicht enthalten ist, beträgt bevorzugt 5 bis 95 Masse%, und bevorzugter 10 bis 90 Masse%.
  • Es kann sein, dass sich keine ausreichende Wirkung zeigt, wenn die Menge weniger als 5 Masse% beträgt, und dass sich keine weiteren Wirkungen zeigen, wenn der Gehalt 95 Masse% überschreitet.
  • Die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung (A) ist eine Phthalocyanin-Verbindung oder eine Porphyrin-Verbindung, und ist bevorzugt mindestens eine dieser Verbindungen. Die Phthalocyanin-Verbindung ist bevorzugt mindestens eine Verbindung von einer Sulfamoyl-substituierten Phthalocyanin-Verbindung, einer Alkyl-substituierten Phthalocyanin-Verbindung und einer Alkoxy-substituierten Phthalocyanin-Verbindung.
  • Die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung (B) ist Phthalocyanin, Anthracen oder ein Derivat dieser Verbindungen, und ist bevorzugt mindestens eine dieser Verbindungen. Die Phthalocyanin-Verbindung ist bevorzugt mindestens eine Verbindung von einer Sulfamoyl-substituierten Phthalocyanin-Verbindung, einer Alkyl-substituierten Phthalocyanin-Verbindung, und einer Alkoxy-substituierten Phthalocyanin-Verbindung.
  • Zu Beispielen der Anthracen-Verbindung, die verwendet werden kann, gehören Anthracen, eine Sulfamoyl-substituierte Anthracen-Verbindung, eine Alkyl-substituierte Anthracen-Verbindung und eine Alkoxy-substituierte Anthracen-Verbindung.
  • 1 zeigt spezielle Beispiele des Absorptionsspektrums einer Phthalocyanin-Verbindung (ORASOL BLUE GN, hergestellt von Chiba Specialty Chemical Corp.), die als die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung (A) verwendet wird, und des Absorptionsspektrums einer Anthracen-Verbindung (ORASOL BLUE BL, hergestellt von Chiba Specialty Chemical Corp.), die als die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung (B) verwendet wird.
  • Wie in 1 gezeigt ist, sind die Extinktionen von (A) und (B) bei der Aufzeichnungslaserwellenlänge (405 nm) einer DVR 0,07 bzw. 0,06.
  • Die oben beschriebene Wirkung wird durch Verwendung einer Kombination der in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen (A) und (B) erhalten.
  • Bei dem zweiten Aspekt der Erfindung enthält der Farbstoff zwei oder mehr in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindungen, von denen jede ein Absorptionsmaximum in dem Bereich von 300 bis 450 nm und eine Extinktion von 0,07 oder mehr bei der Aufzeichnungslaserwellenlänge hat.
  • Wenn zwei oder mehr in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindungen, deren Extinktionen bei der Aufzeichnungslaserwellenlänge jeweils 0,07 oder mehr sind, enthalten sind, kann die Menge an Lichtabsorption kontrolliert werden, und es kann ein hoher Modulationsgrad zustande gebracht werden.
  • Der Begriff "Extinktion", wie er hierin verwendet wird, bezieht sich auf einen Betrag, der den Anteil des von der in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindung in amorphem Zustand absorbierten Lichts angibt. Genauer ist der Wert log10(lo/l), worin lo die Lichtintensität vor der Absorption und l die durch die Absorption veränderte Lichtintensität ist.
  • Genauer wird die Extinktion durch die Bildung eines massiven Films (mit einer Dicke von beispielsweise 100 nm) der in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindung auf einem flachen Substrat aus Polycarbonat und Messen der Durchlässigkeit mittels eines Spektralphotometers (UV-3100, hergestellt von Shimadzu Corporation) erhalten.
  • Wenn die Anzahl an in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen, deren Extinktionen bei der Aufzeichnungslaserwellenlänge jeweils 0,07 oder mehr sind, 2 ist und diese in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen als X und Y bezeichnet werden, beträgt das Massenmischungsverhältnis der in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen (d. h. X/Y) bevorzugt 0,1/99,9 bis 99,9/0,1 und bevorzugter 1/99 bis 99/1.
  • Die Eigenschaften der Verbindung, die man im Auge hat, können sich möglicherweise nicht wirkungsvoll zeigen, wenn das Mischungsverhältnis weniger als 0,1/99,9 beträgt, und die Eigenschaften der Verbindung können vorherrschen, wenn das Mischungsverhältnis 99,9/0,1 überschreitet.
  • Wenn die Anzahl an in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen, deren Extinktionen bei der Aufzeichnungslaserwellenlänge jeweils 0,07 oder mehr betragen, 3 oder mehr beträgt, dann muß das Massen-Mischungsverhältnis der in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindung X, deren Gehalt (Menge) in der Aufzeichnungsschicht am größten ist, zu der in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindung Y, deren Gehalt in der Aufzeichnungsschicht am kleinsten ist, dem oben aufgeführten Massen-Mischungsverhältnis entsprechen.
  • Die Menge der zwei oder mehr in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen, die in der Aufzeichnungsschicht enthalten sind, beträgt bevorzugt 50 bis 100 Masse%, und bevorzugter 70 bis 100 Masse%.
  • Wenn der Gehalt 50 Masse% oder weniger beträgt, verringert sich die Absorption und es kann ein Abfallen der Aufzeichnungseigenschaften geben.
  • Die in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen sind bei dem zweiten Aspekt bevorzugt eine Phthalocyanin-Verbindung, eine Porphyrin-Verbindung, eine Triazol-Verbindung, eine Aminobutadien-Verbindung und eine Cyanin-Verbindung. Die zu verwendende Phthalocyanin-Verbindung ist bevorzugt eine Verbindung von einer Alkoxy-substituierten Phthalocyanin-Verbindung, einer Sulfonamid-substituierten Phthalocyanin-Verbindung, einer Sulfamoyl-substituierten Phthalocyanin-Verbindung und einer Sulfonsäure-substituierten Phthalocyanin-Verbindung.
  • 2 zeigt das Absorptionsspektrum von FOM-561, was ein spezielles Beispiel für die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung ist und eine von Wako Pure Chemical Industries, Ltd., hergestellte Phthalocyanin-Verbindung ist.
  • Wie in 2 gezeigt ist, ist die Extinktion bei der Aufzeichnungslaserwellenlänge (405 nm) einer DVR 0,1146.
  • Die oben beschriebene Wirkung wird durch Verwendung von zwei oder mehreren derartigen in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen erhalten.
  • Zusätzlich können auch die in JP-A Nrn. 4-74690, 8-127174, 11-53758, 11-334204, 11-334205, 11-334206, 11-334207, 2000-43423, 2000-108513 und 2000-158818 beschriebenen Farbstoffe in Kombination mit den oben angeführten, in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen verwendet werden.
  • Zu anderen Beispielen für den Farbstoff gehören organische Verbindungen, wie Triazol-Verbindungen, Triazin-Verbindungen, Cyanin-Verbindungen, MerocyaninVerbindungen, Aminobutadien-Verbindungen, Phthalocyanin-Verbindungen, Zimtsäure-Verbindungen, ViologenVerbindungen, Azo-Verbindungen, Oxonolbenzoxazol-Verbindungen und Benzotriazol-Verbindungen. Unter diesen Ver bindungen sind Cyanin-Verbindungen, Aminobutadien-Verbindungen, Benzotriazol-Verbindungen und Phthalocyanin-Verbindungen besonders bevorzugt.
  • Die Aufzeichnungsschicht wird gebildet durch Herstellen einer Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit durch Auflösen des Aufzeichnungsmaterials (in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung oder dergleichen), wie des oben angegebenen Farbstoffs, eines Bindemittels und anderer Zusätze, wie erforderlich, in einem geeigneten Lösungsmittel, Auftragen der Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit auf die auf der Substratoberfläche ausgebildete lichtreflektierende Schicht, und Trocknen der Schicht. Die Konzentration des Aufzeichnungsmaterials in der Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit beträgt im allgemeinen 0,01 bis 15 Masse%, bevorzugt 0,1 bis 10 Masse%, bevorzugter 0,5 bis 5 Masse%, und am meisten bevorzugt 0,5 bis 3 Masse%.
  • Das Aufzeichnungsmaterial kann aufgelöst werden mittels, beispielsweise, Wärme, Ultraschallbehandlung oder Rühren des Materials mit einem Rührer, einer Dispergiervorrichtung oder einem Homogenisator.
  • Zu Beispielen für das Lösungsmittel zur Herstellung der Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit gehören Ester wie Butylacetat, Ethyllactat und Cellosolve-acetat; Ketone wie Methyl-ethyl-keton, Cyclohexanon und Methyl-isobutyl-keton; chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, 1,2-Dichlorethan und Chloroform; Amide wie Dimethylformamid; Kohlenwasserstoffe wie Methylcyclohexan; Ether wie Tetrahydrofuran, Ethylether und Dioxan; Alkohole wie Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und Diaceton-alkohol; Lösungsmittel auf der Basis von Fluor wie 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol; und Glycolether wie Ethylenglycol-monomethyl-ether, Ethylenglycol-monoethyl-ether und Propylenglycol-monomethyl-ether.
  • Diese Lösungsmittel können unter Berücksichtigung der Löslichkeit des zu verwendenden Aufzeichnungsmaterials alleine oder in Kombination von zwei oder mehreren verwendet werden. Die Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit kann auch Zusätze wie ein Antioxidationsmittel, ein UV-Absorptionsmittel, ein Plastifizierungsmittel und ein Gleitmittel enthalten.
  • Wenn ein Bindemittel verwendet wird, gehören zu Beispielen für das Bindemittel natürlich vorkommende organische polymere Substanzen wie Gelatine, Cellulose- Derivate, Dextran, Kolophonium und Kautschuk; und synthetische organische Polymere, beispielsweise Harze auf Kohlenwasserstoff-Basis wie Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol und Polyisobutylen: Harze auf Vinyl-Basis wie Polyvinylchlorid, Polyvinyliden-chlorid, und Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymere; Acrylharze wie Polymethyl-acrylat und Polymethyl-methacrylat; Polyvinylalkohol, chloriertes Polyethylen, Epoxyharze, Butyralharze, Kautschuk-Derivate und Vor-Kondensationsprodukte wärmehärtbarer Harze, z. B. Phenol/Formaldehyd-Harze. Wenn das Bindemittel als ein Material für die Aufzeichnungsschicht verwendet wird, beträgt die Menge des Bindemittels relativ zu dem Aufzeichnungsmaterial im allgemeinen das 0,01- bis 50-fache (im Masseverhältnis), und bevorzugt das 0,1-bis 5-fache (im Masseverhältnis). Die Konzentration des Aufzeichnungsmaterials in der so hergestellten Beschichtungsflüssigkeit beträgt normalerweise 0,01 bis 10 Masse%, und bevorzugt 0,1 bis 5 Masse%.
  • Die Farbstofflösung kann durch Sprühen, Rotationsbeschichtung, Tauchbeschichtung, Walzenbeschichtung, Rakelbeschichtung, Streichwalzenbeschichtung oder Siebdruck aufgetragen werden. Die Aufzeichnungsschicht kann eine einzige Schicht oder mehrere Schichten aufweisen. Die Dicke der Aufzeichnungsschicht beträgt normalerweise 20 bis 500 nm, bevorzugt 30 bis 300 nm und bevorzugter 50 bis 100 nm.
  • Zur Erhöhung der Lichtbeständigkeit der Aufzeichnungsschicht können verschiedene Arten von Mitteln gegen Verfärbung in die Aufzeichnungsschicht aufgenommen werden.
  • Im allgemeinen wird ein Singulett-Sauerstoff-Löscher als das Mittel gegen Verfärbung verwendet. Singulett-Sauerstoff-Löscher, die bereits in Veröffentlichungen wie Patentbeschreibungen beschrieben wurden, können verwendet werden.
  • Zu speziellen Beispielen für den Singulett-Sauerstoff-Löscher gehören jene, die beschrieben sind in JP-A Nrn. 58-175693, 59-81194, 60-18387, 60-19586, 60-19587, 60-35054, 60-36190, 60-36191, 60-44554, 60-44555, 60-44389, 60-44390, 60-54892, 60-47069, 63-209995 und 4-25492, den japanischen Patentanmeldungs-Veröffentlichungen (JP-B) Nrn. 1-38680 und 6-26028, dem deutschen Patent Nr. 350399 und in Journal of the Chemical Society of Japan, Oktober 1992, S. 1141.
  • Die Menge des Singulett-Sauerstoff-Löschers beträgt normalerweise 0,1 bis 50 Masse%, bevorzugt 0,5 bis 45 Masse%, bevorzugter 3 bis 40 Masse% und besonders bevorzugt 5 bis 25 Masse%, relativ zu den Mengen der die Aufzeichnungsschicht bildenden Verbindungen.
  • Bindungsschicht
  • Die Bindungsschicht ist eine optionale Schicht, die zur Erhöhung der Haftung zwischen der Aufzeichnungsschicht und der Deckschicht gebildet wird.
  • Ein photohärtbares Harz ist als das die Bindungsschicht bildende Material bevorzugt. Insbesondere ist ein photohärtbares Harz mit einem kleineren Härtungs-Schrumpfungskoeffizienten bevorzugt, um ein Verwinden der Disk zu verhindern. Zu Beispielen für diese photohärtbaren Harze gehören UV-härtbare Harze (UVhärtbare Klebstoffe) wie "SD-640" und "SD-347", hergestellt von Dainippon Ink & Chemicals, Inc.. Damit die Bindungsschicht Elastizität besitzt, beträgt die Dicke der Bindungsschicht bevorzugt 1 bis 1000 μm, bevorzugter 5 bis 500 μm, und besonders bevorzugt 10 bis 100 μm.
  • Deckschicht
  • Die Deckschicht wird gebildet, um Wasser daran zu hindern, ins Innere des optischen Informationsaufzeichnungsmediums einzudringen. Das Material der Deckschicht ist nicht in bestimmter Weise eingeschränkt, solange es transparent ist. Die Deckschicht weist bevorzugt Polycarbonat, Cellulose-triacetat oder dergleichen auf. Bevorzugter ist das Material der Deckschicht ein Material, dessen Feuchtigkeitsabsorptionskoeffizient unter den Bedingungen von 50% RH (relative humidity, relative Feuchtigkeit) und 23° C 5% oder weniger beträgt.
  • Der Begriff "transparent" bedeutet, dass das Material transparent genug ist, um es Licht zum Aufzeichnen und Abspielen zu erlauben, durch das Material hindurch zu gehen (Durchlässigkeit: 90% oder mehr).
  • Die Deckschicht wird gebildet durch Herstellen einer Beschichtungslösung durch Auflösen eines photohärtbaren Harzes zur Bildung der Bindungsschicht in einem geeigneten Lösungsmittel, Auftragen der Beschichtungsflüssigkeit auf die Aufzeichnungsschicht bei einer vorbestimmten Temperatur, um eine aufgetragene Schicht zu bilden, Laminieren eines Cellulose-triacetat-Films (TAC-Films), der beispielsweise durch Extrusion von Kunststoff erhalten wird, auf die aufgetragene Schicht, und Bestrahlen des sich ergebenden Laminats mit Licht von der Seite des laminierten TAC-Films her, um dadurch die Beschichtungsschicht auszuhärten. Es ist bevorzugt, dass der TAC-Film ein Ultraviolettstrahlung absorbierendes Mittel enthält. Die Dicke der Deckschicht beträgt 0,01 bis 0,2 mm, bevorzugt 0,03 bis 0,1 mm, und bevorzugter 0,05 bis 0,95 mm.
  • Zur Kontrolle der Viskosität beträgt die Temperatur, bei der das Beschichten ausgeführt wird, bevorzugt 23 – 50° C, bevorzugter 24 – 40 ° C, und am meisten bevorzugt 25 – 37° C.
  • Um die Disk daran zu hindern, sich zu verbiegen, ist es bevorzugt, dass zum Bestrahlen der Beschichtungsschicht mit ultraviolettem Licht ein Lichtstrahler vom Pulstyp (bevorzugt ein UV-Strahler) verwendet wird. Das Impulsintervall beträgt bevorzugt Millisekunden oder weniger, und bevorzugter Mikrosekunden oder weniger. Die Menge an pro Impuls eingestrahltem Licht ist zwar nicht in besonderer Weise beschränkt, aber sie beträgt bevorzugt 3 kW/cm2 oder weniger, und bevorzugter 2 kW/cm2 oder weniger.
  • Die Anzahl der Bestrahlungsereignisse ist zwar nicht in besonderer Weise beschränkt, aber sie beträgt bevorzugt 20 oder weniger, und bevorzugter 10 oder weniger.
  • Bei dem optischen Informationsaufzeichnungsmedium der Erfindung kann, abhängig von den Eigenschaften der Aufzeichnungsschicht, zwischen der lichtreflektierenden Schicht und der Aufzeichnungsschicht eine dielektrische Schicht oder eine lichtdurchlässige Schicht ausgebildet werden. Wenn beispielsweise eine Aufzeichnungsschicht verwendet wird, die die in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen (A) und (B) enthält, kann eine lichtdurchlässige Schicht vorgesehen werden, um die Anhaftung an der Aufzeichnungsschicht zu ver bessern; und wenn eine Phasenübergangs-Aufzeichnungsschicht verwendet wird, kann eine dielektrische Schicht vorgesehen werden, um Wärme abzuleiten.
  • Die dielektrische Schicht wird aus einem Material wie einem Oxid, einem Nitrid, einem Carbid, einem Sulfid, etc., das mindestens eines der Elemente Zn, Si, Ti, Te, Sm, Mo und Ge aufweist, hergestellt, und das Material kann hybridisiert sein (z. B. ZnS-SiO2).
  • Für die lichtdurchlässige Schicht kann irgendein beliebiges Material verwendet werden, so lange es bei einer Laserwellenlänge eine Durchlässigkeit von 90% oder mehr hat. Beispielsweise kann das gleiche Material wie das für die dielektrische Schicht verwendet werden.
  • Die dielektrische Schicht oder die lichtdurchlässige Schicht kann nach einem konventionell bekannten Verfahren gebildet werden. Die Dicke der dielektrischen Schicht beträgt bevorzugt 1 bis 100 nm und die Dicke der lichtdurchlässigen Schicht beträgt bevorzugt 1 bis 100 nm.
  • Beispiele
  • Die vorliegende Erfindung wird mittels der unten angegebenen Beispiele detaillierter erläutert. Es sollte beachtet werden, dass die Erfindung nicht auf die folgenden Beispiele beschränkt ist.
  • 1. Art
  • Beispiele 1 bis 9
  • Auf die gerillten Seiten spiralig gerillter Polycarbonat-Substrate, die durch Spritzgießen erhalten wurden und die jedes eine Dicke von 1,2 mm und einen Durchmesser von 120 mm hatten und eine Rillentiefe, einen Spurabstand und eine Weite gemäß Tabelle 1 hatten (Polycarbonat hergestellt von Teijin Ltd., Handelsname: PANLITE ADSS03), wurde Ag gesputtert, so dass eine reflektierende Schicht mit einer Dicke von 100 nm gebildet wurde. Als nächstes wurden 20 g eines Gemisches, das aus 95 Masse% ORASOL BLUE GN (Phthalocyanin mit einer Extinktion von 0,07, hergestellt von Chiba Specialty Chemical Corp.) und 5 Masse% ORASOL BLUE BL (Anthracen mit einer Extinktion von 0,06, hergestellt von Chiba Specialty Chemical Corp.) zusammengesetzt war, in 1 L 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol gelöst, indem zwei Stunden lang eine Ultraschallbehandlung durchgeführt wurde, um dadurch eine Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit zu erhalten.
  • Als die Extinktionen von ORASOL BLUE GN und ORASOL BLUE BL gemessen wurden, wurden die in 1 gezeigten Absorptionswellenlängen erhalten.
  • Die Extinktion von ORASOL BLUE GN wurde erhalten durch Bilden eines massiven Films davon (mit einer Dicke von 100 nm) auf einem flachen Substrat aus Polycarbonat und Messen der Extinktion mittels der unten angegebenen Vorrichtung und Bedingungen. Die Extinktion von ORASOL BLUE BN wurde in ähnlicher Weise gemessen.
    Meßvorrichtung: Spektralphotometer (uv-3100-PC, hergestellt von Shimadzu Corporation)
    Abtastgeschwindigkeit: hohe Geschwindigkeit
    Abtastbereich: 300 bis 800 nm
    Temperatur und Feuchtigkeit: 23° C und 50% RH
  • Die so hergestellte Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit wurde durch Rotationsbeschichtung auf die Oberfläche der reflektierenden Schicht aufgebracht, indem die Drehfrequenz bei 23° C und 50% RH von 300 zu 4000 Upm variiert wurde, um dadurch eine Aufzeichnungsschicht zu bilden. Dann wurde die Beschichtungsschicht 1 bis 4 Stunden lang bei 23° C und 50% RH gehalten. Danach wurde ein UV-härtbarer Klebstoff (SD-347, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) durch Rotationsbeschichtung mit einer Drehfrequenz von 100 bis 300 Upm auf die Aufzeichnungsschicht aufgebracht, und über die Schicht wurde ein Polycarbonat-Flachmaterial als eine Deckschicht gelegt (PUREACE mit einer Dicke von 70 μm hergestellt von Teijin Ltd.). Der Klebstoff wurde dann durch Variieren der Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm über die gesamte Oberfläche verteilt.
  • Danach wurde die Bindungsschicht durch Bestrahlung mit Ultraviolettlicht gehärtet. Auf diese Weise wurden die Proben der Beispiele 1 bis 9 hergestellt.
  • Beispiel 10
  • Auf die gerillte Seite des Polycarbonat-Substrats, das durch Spritzgießen erhalten wurde und das dieselbe Dicke und denselben Durchmesser wie die Substrate der Beispiele 1 bis 9 hatte und spiralige Rillen (mit einer Tiefe von 100 nm, einer Breite von 0,11 μm und einem Spurabstand von 300 nm) hatte, wurde Ag gesputtert, so dass eine reflektierende Schicht mit einer Dicke von 100 nm gebildet wurde. Danach wurde durch Sputtern eine dielektrische Schicht aus ZnS-SiO2 (mit einer Dicke von 90 nm) gebildet. Als nächstes wurden 20 g eines Gemisches, das aus 95 Masse% FOM-561 (Phthalocyanin mit einer Extinktion von 0,1, hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) und 5 Masse% FOM-559 (Phthalocyanin mit einer Extinktion von 0,06, hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) zusammengesetzt war, in 1 L Dibutylether gelöst, indem zwei Stunden lang eine Ultraschallbehandlung durchgeführt wurde, um dadurch eine Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit zu erhalten. Die so hergestellte Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit wurde durch Rotationsbeschichtung auf die Oberfläche der dielektrischen Schicht aufgebracht, indem die Drehfrequenz bei 23° C und 50% RH von 300 bis 4000 UPM variiert wurde. Dann wurde die aufgetragene Schicht eine Stunde lang bei 23° C und 50% RH gehalten. Danach wurde durch Sputtern eine lichtdurchlässige Schicht aus SiO2 (mit einer Dicke von 90 nm) gebildet. Als nächstes wurde ein UV-härtbarer Klebstoff (SD-661, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) durch Rotationsbeschichtung mit einer Drehfrequenz von 100 bis 300 Upm auf die Schicht aufgebracht, und über die Schicht wurde ein Benzotriazol enthaltendes Polycarbonat-Flachmaterial als eine Deckschicht gelegt (PUREACE mit einer Dicke von 80 μm, hergestellt von Teijin Ltd.). Der Klebstoff wurde dann durch Variieren der Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm über die gesamte Oberfläche verteilt. Danach wurde die Bindungsschicht durch Ultraviolett-Impulsbestrahlung unter Verwendung einer Ultraviolettlampe gehärtet. Auf diese Weise wurde eine Probe hergestellt.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Auf die gerillte Seite des Polycarbonat-Substrats, das durch Spritzgießen erhalten wurde und das dieselbe Dicke und denselben Durchmesser wie die Substrate der Beispiele 1 bis 9 hatte und spiralige Rillen (mit einer Tiefe von 100 nm, einer Breite von 0,11 μm und einem Spurabstand von 300 nm) hatte, wurde Ag aufgesputtert, so dass eine reflektierende Schicht mit einer Dicke von 100 nm gebildet wurde. Als nächstes wurden 20 g ORASOL BLUE BL (mit einer Extinktion von 0,06) in 1 L 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol gelöst, indem zwei Stunden lang eine Ultraschallbehandlung durchgeführt wurde, um dadurch eine Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit zu erhalten. Die so hergestellte Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit wurde durch Rotationsbeschichtung auf die Oberfläche der reflektierenden Schicht aufgebracht, indem die Drehfrequenz bei 23° C und 50% RH von 300 bis 4000 Upm variiert wurde, um dadurch eine Aufzeichnungsschicht zu bilden. Danach wurde die aufgetragene Schicht eine Stunde lang bei 23° C und 50% RH gehalten. Als nächstes wurde ein UV-härtbarer Klebstoff (SD-347, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) durch Rotationsbeschichtung mit einer Drehfrequenz von 100 bis 300 Upm auf die Schicht aufgebracht, und über die Schicht wurde ein Polycarbonat-Flachmaterial als eine Deckschicht gelegt (PUREACE mit einer Dicke von 80 μm, hergestellt von Teijin Ltd.). Der Klebstoff wurde dann durch Variieren der Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm über die gesamte Oberfläche verteilt. Danach wurde die Bindungsschicht durch Ultraviolett-Impulsbestrahlung unter Verwendung einer Ultraviolettlampe gehärtet. Auf diese Weise wurde eine Probe hergestellt.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Auf die gerillte Seite des Polycarbonat-Substrats, das durch Spritzgießen erhalten wurde und das dieselbe Dicke und denselben Durchmesser wie die Substrate der Beispiele 1 bis 9 hatte und spiralige Rillen (mit einer Tiefe von 100 nm, einer Breite von 0,11 μm und einem Spurabstand von 300 nm) hatte, wurde Ag aufgesputtert, so dass eine reflektierende Schicht mit einer Dicke von 100 nm gebildet wurde. Als nächstes wurden 20 g ORASOL BLUE BL (mit einer Extinktion von 0,06) in 1 L 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol gelöst, indem zwei Stunden lang eine Ultraschallbehandlung durchgeführt wurde, um dadurch eine Farbstoff-Beschich tungsflüssigkeit herzustellen. Die so hergestellte Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit wurde durch Rotationsbeschichtung auf die Oberfläche der reflektierenden Schicht aufgetragen, indem bei 23° C und 50° RH die Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm variiert wurde, um dadurch eine Aufzeichnungsschicht zu bilden. Danach wurde die aufgetragene Schicht eines Stunde lang bei 23° C und 50% RH gehalten. Als nächstes wurde ein UV-härtbarer Klebstoff (SD-347, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) bei einer Drehfrequenz von 100 bis 300 Upm durch Rotationsbeschichtung auf die Schicht aufgetragen, und über die Schicht wurde ein Polycarbonat-Flachmaterial als eine Deckschicht gelegt (PUREACE mit einer Dicke von 80 μm, hergestellt von Teijin Ltd.) Der Klebstoff wurde dann durch Variieren der Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm über die gesamte Oberflächenschicht verteilt. Danach wurde die Bindungsschicht durch Ultraviolett-Impulsbestrahlung unter Verwendung einer Ultraviolettlampe gehärtet. Auf diese Weise wurde eine Probe hergestellt.
  • Beurteilung der optischen Informationsaufzeichnungsmedien
  • Die optischen Informationsaufzeichnungsmedien wurden beurteilt, indem die in den Beispielen 1 bis 10 und den Vergleichsbeispielen 1 und 2 erhaltenen Medien mit einer Aufzeichnung versehen und abgespielt wurden. Die Beurteilung wurde wie folgt durchgeführt.
  • Unter Verwendung einer DDU-1000 (hergestellt von PULSETSCH Corp.), die zur Emission eines Lasers mit einer Wellenlänge von 405 nm in der Lage war, wurden in den oben angegebenen optischen Informationsaufzeichnungsmedien 3T-14T-Signale aufgezeichnet, und der Gesamt-Jitter wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1
    Figure 00220001
  • Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, dass der Jitter der Beispiele 1 bis 10 niedriger war als der Jitter der Vergleichsbeispiele 1 und 2. D. h., die Verwendung einer Kombination eines Phthalocyanins mit einer Extinktion von 0,07 oder mehr, und eines Phthalocyanins mit einer Extinktion von niedriger als 0,07, ermöglicht, dass die Kontrolle der Zersetzungseigenschaften von Farbstoffen verbessert wird, so dass hübsche Pits gebildet werden und der Jitter verringert wird.
  • Zweite Art
  • Beispiele 11 bis 19
  • Auf die gerillten Seiten spiralig gerillter Polycarbonat-Substrate, die durch Spritzgießen erhalten wurden und die jedes eine Dicke von 1,2 mm und einen Durchmesser von 120 mm hatten, und eine Rillentiefe, einen Spurabstand und eine Breite gemäß Tabelle 2 hatten (Polycarbonat hergestellt von Teijin Ltd., Handelsname: PANLITE AD5503), wurde Ag aufgesputtert, so dass eine reflektierende Schicht mit einer Dicke von 100 nm gebildet wurde. Als nächstes wurden 20 g eines Gemisches, das aus 95 Masse% ORASOL BLUE GN (Phthalocyanin mit einer Extinktion von 0,07, hergestellt von Chiba Specialty Chemical Corp.) und 5 Masse% FOM-561 (Phthalocyanin mit einer Extinktion von 0,1, hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) zusammengesetzt war, in 1 L 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol gelöst, indem zwei Stunden lang eine Ultraschallbehandlung durchgeführt wurde, um dadurch eine Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit zu erhalten.
  • Die Extinktion von von ORASOL BLUE GN wurde erhalten, indem ein massiver Film daraus (mit einer Dicke von 100 nm) auf einem flachen Substrat aus Polycarbonat gebildet wurde und die Extinktion mit derselben Vorrichtung und unter denselben Bedingungen wie den in Beispiel 1 verwendeten gemessen wurde. Die Extinktion von FOM-561 wurde in einer ähnlichen Weise gemessen.
  • Die so hergestellte Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit wurde durch Rotationsbeschichtung auf die Oberfläche der reflektierenden Schicht aufgebracht, indem bei 23° C und 50% RH die Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm variiert wurde, um dadurch eine Aufzeichnungsschicht zu bilden. Dann wurde die aufgetragene Schicht eine Stunde lang bei 23° C und 50% RH gehalten. Danach wurde ein UVhärtbarer Klebstoff (SD-347, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) durch Rotationsbeschichtung bei einer Drehfrequenz von 100 bis 300 Upm auf die Aufzeichnungsschicht aufgetragen, und über die Schicht wurde ein Polycarbonat-Flachmaterial als eine Deckschicht gelegt (PUREACE mit einer Dicke von 70 μm, hergestellt von Teijin Ltd.). Der Klebstoff wurde dann durch Variieren der Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm über die gesamte Oberfläche verteilt. Danach wurde die Bindungsschicht durch Ultraviolettlichtbestrahlung unter Verwendung einer Ultraviolettlampe gehärtet. Auf diese Weise wurde eine Probe hergestellt.
  • (Vergleichsbeispiel
  • Auf die gerillte Seite des Polycarbonat-Substrats (Polycarbonat hergestellt von Teijin Ltd., Handelsname: PANLITE AD5503), das durch Spritzgießen erhalten wurde und das dieselbe Dicke und denselben Durchmesser wie die Substrate der Beispiele 11 bis 19 hatte und spiralige Rillen (mit einer Tiefe von 100 nm, einer Breite von 0,11 μm und einem Spurabstand von 300 nm) hatte, wurde Ag aufgesputtert, so dass eine reflektierende Schicht mit einer Dicke von 100 nm gebildet wurde. Als nächstes wurden 20 g ORASOL BLUE GN (mit einer Extinktion von 0,07) in 1 L 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol gelöst, indem zwei Stunden lang eine Ultraschallbehandlung durchgeführt wurde, um dadurch eine Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit zu erhalten. Die so hergestellte Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit wurde durch Rotationsbeschichtung auf die Schicht aufgetragen, indem bei 23° C und 50% RH die Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm variiert wurde. Dann wurde die Beschichtungsschicht eine Stunde lang bei 23° C und 50% RH gehalten. Als nächstes wurde ein UV-härtbarer Klebstoff (SD-347, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) durch Rotationsbeschichtung mit einer Drehfrequenz von 100 bis 300 Upm auf die Schicht aufgetragen, und über die Schicht wurde ein Polycarbonat-Flachmaterial gelegt (PUREACE mit einer Dicke von 80 μm, hergestellt von Teijin Ltd.). Der Klebstoff wurde dann durch Variieren der Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm über die gesamte Oberfläche verteilt. Danach wurde die Bindungsschicht durch Ultraviolett-Impulsbestrahlung unter Verwendung einer Ultraviolettlampe gehärtet. Auf diese Weise wurde eine Probe hergestellt.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Auf die gerillte Seite des Polycarbonat-Substrats, das durch Spritzgießen erhalten wurde und das dieselbe Dicke und denselben Durchmesser wie die Substrate der Beispiele 11 bis 19 hatte und spiralige Rillen (mit einer Tiefe von 100 nm, einer Breite von 0,11 μm und einem Spurabstand von 300 nm) hatte, wurde Ag aufgesputtert, so dass eine reflektierende Schicht mit einer Dicke von 100 nm gebildet wurde. Als nächstes wurden 20 g FOM-561 (mit einer Extinktion von 0,1) in 1 L 2,2,3,3-Tetrafluorpropanol gelöst, indem zwei Stunden lang eine Ultraschallbehandlung durchgeführt wurde, um dadurch eine Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit zu erhalten. Die so hergestellte Farbstoff-Beschichtungsflüssigkeit wurde durch Rotationsbeschichtung auf die Schicht aufgebracht, indem bei 23° C und 50% RH die Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm variiert wurde. Dann wurde die aufgetragene Schicht eine Stunde lang bei 23° C und 50% RH gehalten. Als nächstes wurde ein UV-härtbarer Klebstoff (SD-347, hergestellt von Dainippon Ink and Chemicals Inc.) durch Rotationsbeschichtung mit einer Drehfrequenz von 100 bis 300 Upm auf die Schicht aufgetragen, und auf die Schicht wurde ein Polycarbonat-Flachmaterial gelegt (PUREACE mit einer Dicke von 80 μm, herge stellt von Teijin Ltd.). Der Klebstoff wurde dann durch Variieren der Drehfrequenz von 300 bis 4000 Upm über die gesamte Oberfläche verteilt. Danach wurde die Bindungsschicht durch Ultraviolett-Impulsbestrahlung unter Verwendung einer Ultraviolettlampe gehärtet. Auf diese Weise wurde eine Probe hergestellt.
  • Beurteilung der optischen Informationsaufzeichnungsmedien
  • Die optischen Informationsaufzeichnungsmedien wurden beurteilt, indem die in den Beispielen 71 bis 19 und den Vergleichsbeispielen 3 und 4 erhaltenen Medien mit einer Aufzeichnung versehen und abgespielt wurden. Die Beurteilung wurde wie folgt durchgeführt.
  • Unter Verwendung einer DDU1000 (hergestellt von PULSETECH Corp.), die zur Emission eines Lasers mit einer Wellenlänge von 405 nm in der Lage war, wurden in den oben angegebenen optischen Informationsaufzeichnungsmedien mit einer Aufzeichnungsleistung von 5 mW 3T-14T-Signale aufgezeichnet, und der Gesamt-Modulationsgrad und das Reflexionsvermögen wurden gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. Tabelle 2
    Figure 00250001
  • Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, zeigen die Beispiele 11 bis 19 im Vergleich zu den Vergleichsbeispielen 3 und 4 einen höheren Modulationsgrad. D. h., die Verwendung einer Kombination von zwei oder mehr in organischem Lösungsmittel löslichen Verbindungen, von denen jede bei der Aufzeichnungslaserwellenlänge eine Extinktion von 0,07 oder mehr hat, ermöglicht eine zufriedenstellende Kontrolle der Hitzeansammlung durch den Laser und eine Erhöhung des Modulationsgrads.
  • Es ist auch ersichtlich, dass es ein Kontrollieren der Extinktion möglich macht, ein hohes Reflexionsvermögen aufrecht zu erhalten.
  • Dementsprechend kann auf dem optischen Informationsaufzeichnungsmedium der Erfindung Information durch Bestrahlen des Mediums mit sogar einem kurzwelligen Laser mit einer Wellenlänge von 600 nm oder weniger aufgezeichnet werden. Darüber hinaus zeigt das optische Informationsaufzeichnungsmedium der Erfindung stabile Aufzeichnungs- und Abspiel-Eigenschaften.

Claims (20)

  1. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium aufweisend ein Substrat mit einer Rille, die einen Spurabstand von 200 bis 400 nm und eine Tiefe von 20 bis 150 nm hat, wobei auf dem Substrat nacheinander eine lichtreflektierende Schicht, eine Aufzeichnungsschicht, die einen Farbstoff enthält und auf der mit einem Laserstrahl mit einer Wellenlänge von 600 nm oder weniger Information aufzeichenbar ist, und eine Deckschicht angeordnet sind, wobei die Aufzeichnungsschicht mindestens eine in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung mit einem Absorptionsmaximum im Bereich von 300 bis 450 nm und einer Extinktion von 0,07 oder mehr bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge, und mindestens eine in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung mit einem Absorptionsmaximum im Bereich von 300 bis 450 nm und einer Extinktion von niedriger als 0,07 bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge enthält.
  2. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, bei dem die mindestens eine in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung mit der Extinktion von 0,07 oder mehr bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge eine Phthalocyanin-Verbindung ist, und die mindestens eine in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung mit der Extinktion von niedriger als 0,07 bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge eine Phthalocyanin-Verbindung oder eine Anthracen-Verbindung ist.
  3. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, bei dem die Phthalocyanin-Verbindung mindestens eine von den Verbindungen Sulfamoyl-substituierte Phthalocyanin-Verbindung, Alkyl-substituierte Phthalocyanin-Verbindung und Alkoxy-substituierte Phthalocyanin-Verbindung ist.
  4. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, bei dem die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung mit der Extinktion von 0,07 oder mehr bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge in der Aufzeichnungsschicht mit 5 bis 95 Masse% enthalten ist.
  5. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, bei dem die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung mit der Extinktion von 0,07 oder mehr bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge in der Aufzeichnungsschicht mit 10 bis 90 Masse% enthalten ist.
  6. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, bei dem der Farbstoff mindestens ein Farbstoff ist, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus einer Triazol-Verbindung, einer Triazin-Verbindung, einer Cyanin-Verbindung, einer Merocyanin-Verbindung, einer Aminobutadien-Verbindung, einer Phthalocyanin-Verbindung, einer Zimtsäure-Verbindung, einer Viologen-Verbindung, einer Azo-Verbindung, einer Oxonolbenzoxazol-Verbindung und einer Benzotriazol-Verbindung besteht.
  7. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, bei dem die lichtreflektierende Schicht eine lichtreflektierende Substanz enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al und rostfreiem Stahl besteht.
  8. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, bei dem die Aufzeichnungsschicht ein Mittel gegen Verfärbung enthält.
  9. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 8, bei dem das Mittel gegen Verfärbung ein Sigulett-Sauerstoff-Löscher ist.
  10. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, bei dem eine Bindungsschicht zwischen der Aufzeichnungsschicht und der Deckschicht angeordnet ist.
  11. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, bei dem eine dielektrische Schicht oder eine lichtdurchlässige Schicht zwischen der lichtreflektierenden Schicht und der Aufzeichnungsschicht angeordnet ist.
  12. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 11, bei dem die dielektrische Schicht ein Oxid, ein Nitrid, ein Carbid oder ein Sulfid von einem der Elemente Zn, Si, Ti, Te, Sm, Mo und Ge enthält.
  13. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, bei dem die Aufzeichnungslaserwellenlänge 405 nm ist.
  14. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium aufweisend ein Substrat mit einer Rille, die einen Spurabstand von 200 bis 400 nm und eine Tiefe von 20 bis 150 nm hat, wobei auf dem Substrat nacheinander eine lichtreflektierende Schicht, eine Aufzeichnungsschicht, die einen Farbstoff enthält und auf der Information mit einem Laserstrahl mit einer Wellenlänge von 600 nm oder weniger aufzeichenbar ist, und eine Deckschicht angeordnet sind, wobei die Aufzeichnungsschicht mindestens zwei in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindungen, von denen jede ein Absorptionsmaximum im Bereich von 300 bis 450 nm und eine Extinktion von 0,07 oder mehr bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge hat, enthält.
  15. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 14, bei dem die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung mit der Extinktion von 0,07 oder mehr bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus einer Phthalocyanin-Verbindung, einer Porphyrin-Verbindung, einer Triazol-Verbindung, einer Aminobutadien-Verbindung und einer Cyanin-Verbindung besteht.
  16. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 15, bei dem die Phthalocyanin-Verbindung mindestens eine von den Verbindungen Alkoxy-substituierte Phthalocyanin-Verbindung, Sulfonamid-substituierte Phthalocyanin-Verbindung, Sulfamoyl-substituierte Phthalocyanin-Verbindung und Sulfonsäure-substituierte Phthalocyanin-Verbindung ist.
  17. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 14, bei dem die in organischem Lösungsmittel lösliche Verbindung mit der Extinktion von 0,07 oder mehr bei einer Aufzeichnungslaserwellenlänge in der Aufzeichnungsschicht mit 50 bis 100 Masse% enthalten ist.
  18. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 14, bei dem die lichtreflektierende Schicht eine lichtreflektierende Substanz enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al und rostfreiem Stahl besteht.
  19. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 14, bei dem eine dielektrische Schicht oder eine lichtdurchlässige Schicht zwischen der lichtreflektierenden Schicht und der Aufzeichnungsschicht angeordnet ist.
  20. Optisches Informationsaufzeichnungsmedium nach Anspruch 14, bei dem die Aufzeichnungslaserwellenlänge 405 nm ist.
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