DE602004004289T2 - LIQUID DETERGENT WITH POLYANIONIC AMMONIUM TENSID - Google Patents

Abstract

A liquid laundry detergent composition comprising: (a) from about 0.1% to about 80%, by weight of the composition, of a polyanionic ammonium surfactant; (b) a liquid carrier; (c) wherein the composition is substantially free of bases having pKa equal to or greater than 10, other than nitrogen-based bases. Also included are processes of making the inventive compositions.

Description

GEBIET DER ERFINDUNGFIELD OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung betrifft flüssige Wäschewaschmittelzusammensetzungen, die ein polyanionisches Ammoniumtensid umfassen und Verfahren zur Herstellung derselben.The The present invention relates to liquid laundry detergent compositions, which comprise a polyanionic ammonium surfactant and processes for Production of the same.

HINTERGRUND DER ERFINDUNGBACKGROUND OF THE INVENTION

Flüssige Wäschewaschmittel sind bei Verbrauchern sehr beliebt. Trotz der zahlreichen flüssigen Waschmittelprodukte auf dem Markt gibt es jedoch einen fortwährenden Bedarf beim Verbraucher für verbesserte Leistung, insbesondere wenn solche bei niederen Kosten erreicht werden kann.Liquid laundry detergent are very popular with consumers. Despite the numerous liquid detergent products However, there is a continuing need for consumers on the market for improved Performance, especially when achieved at low cost can be.

Insbesondere schauen die Verbraucher nach verbesserter Schmutzentfernung und verbesserter Weiße und Helligkeit ohne einen zusätzlichen Preis für solche Vorteile zu zahlen. Polyamine, wie Tetraethylenpentamin ("TEPA"), sind bei der Erdölherstellung und bei Raffinerierungsvorgängen als Korrosionsinhibitoren, Dismulgatoren, Neutralisierungsmittel und funktionelle Additive bekannt. Wäscheanwendungen verwenden modifizierte Polyamine. Siehe beispielsweise WO 00/63334, EP 137615 , US-Patent Nr. 5669984, US-Patent Nr. 4664848, WO 99/49009, US-Patent Nr. 6121226, US-Patent Nr. 4622378 und US-Patent Nr. 4597898. Einige von diesen Dokumenten beschreiben wässrige Waschmittelzusammensetzungen, die auch anionische Tenside oder Fettsäuren oder anionische Tensidvorstufen, auch in Gegenwart von stark basischen Mitteln, die zugegeben werden, um anionische Tenside aus anionischen Tensidsäurevorstufen oder Fettsäuresalzen aus Fettsäuren herzustellen, einsetzen. Die vorliegende Erfindung basiert mindestens zum Teil auf dem Auffinden, dass bei der vorliegenden Erfin dung angewendete polyanionische Ammoniumtenside andere Eigenschaften zeigen und im Wesentlichen bei der Schmutzentfernung bessere Leistung aufweisen als physikalische Gemische von anionischen Tensiden/Fettsäuren und Polyaminen.In particular, consumers are looking for improved soil removal and improved whiteness and brightness without paying an additional price for such benefits. Polyamines such as tetraethylene pentamine ("TEPA") are known in petroleum production and refining operations as corrosion inhibitors, demulsifiers, neutralizing agents and functional additives. Laundry applications use modified polyamines. See for example WO 00/63334, EP 137615 U.S. Patent No. 5,669,984, U.S. Patent No. 4,664,848, WO 99/49009, U.S. Patent No. 6,112,126, U.S. Patent No. 4,622,378, and U.S. Patent No. 4,997,898. Some of these documents describe aqueous detergent compositions which also anionic surfactants or fatty acids or anionic surfactant precursors, even in the presence of strongly basic agents which are added to produce anionic surfactants from anionic surfactant acid precursors or fatty acid salts of fatty acids use. The present invention is based, at least in part, on finding that polyanionic ammonium surfactants used in the present invention have different properties and are substantially better at soil removal than physical mixtures of anionic surfactants / fatty acids and polyamines.

KURZDARSTELLUNG DER ERFINDUNGBRIEF SUMMARY OF THE INVENTION

Die vorliegende Erfindung schließt eine flüssige Wäschewaschmittelzusammensetzung ein, umfassend:

• (a) etwa 0,1 % bis etwa 80 %, auf das Gewicht der Zusammensetzung, von einem polyanionischen Ammoniumtensid;
• (b) einen flüssigen Träger;
• (c) worin die Zusammensetzung weniger als 0,0001 N Basen mit einem pKa-Wert gleich oder größer als 10, die von anderen auf Stickstoff basierenden Basen verschieden sind, enthält, wobei die Zusammensetzung weiterhin einen optischer Aufheller umfasst.

The present invention includes a liquid laundry detergent composition comprising:

• (a) from about 0.1% to about 80%, by weight of the composition, of a polyanionic ammonium surfactant;
• (b) a liquid carrier;
• (c) wherein the composition contains less than 0.0001 N bases having a pKa equal to or greater than 10 other than other nitrogen-based bases, the composition further comprising an optical brightener.

Auch eingeschlossen sind Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, umfassend ein polyanionisches Ammoniumtensid, wobei das Verfahren umfasst:
Bilden des polyanionischen Ammoniumtensids durch Vermischen eines flüssigen Trägers mit:

• (a1) etwa 0,03 % bis etwa 85 %, auf das Gewicht der Zusammensetzung, einer Konjugatsäure von einem anionischen Tensid; und
• (a2) etwa 10 % bis etwa 50 %, bezogen auf das Moläquivalent, der Menge der Konjugatsäure, von einem Polyamin;
• (a3) wobei das Mischen von (a1) und (a2) im Wesentlichen in Abwesenheit von Basen, die von dem Polyamin verschieden sind, ausgeführt wird.

Also included are methods of making the compositions of the invention comprising a polyanionic ammonium surfactant, the method comprising:
Forming the polyanionic ammonium surfactant by mixing a liquid carrier with:

• (a1) about 0.03% to about 85%, by weight of the composition, of a conjugate acid of an anionic surfactant; and
• (a2) about 10% to about 50%, based on the molar equivalent, of the amount of conjugate acid, of a polyamine;
• (a3) wherein the mixing of (a1) and (a2) is carried out substantially in the absence of bases other than the polyamine.

Die vorliegende Erfindung schließt auch ein Verfahren ein, worin das monoanionische Tensid zusammen mit dem Polyammoniumtensid gebildet wird, wobei in dem Fall eine Base, die von dem Polyamin verschieden ist, vorliegen kann, jedoch die Menge von solcher Base sollte dann größer sein als die erforderliche stöchiometrische Menge der Base, um das monoanionische Tensid zu bilden – jede überschüssige Base würde sich negativ auf die Bildung von PAAS auswirken, da die starke Base das Binden des Polyamins an die Konjugatsäure verhindern würde.The present invention includes also a method wherein the monoanionic surfactant is combined is formed with the polyammonium surfactant, in which case a Base, which is different from the polyamine, may be present, however the amount of such base should then be greater than the required one stoichiometric Amount of base to form the monoanionic surfactant - any excess base would be negative affect the formation of PAAS, since the strong base binding of the polyamine to the conjugate acid would prevent.

BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG IM EINZELNENDESCRIPTION OF THE INVENTION IN DETAIL

Ausgenommen in den Arbeits- und Vergleichsbeispielen oder wenn anderweitig explizit ausgewiesen, sind alle Zahlen in dieser Beschreibung, die Mengen von Material oder Reaktionsbedingungen, physikalische Eigenschaften der Materialien und/oder die Verwendung anzeigen, als durch das Wort „etwa" modifiziert zu verstehen. Alle Mengen sind auf das Gewicht der flüssigen Waschmittelzusammensetzung bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.Except in the working and comparative examples, or where otherwise explicitly indicated, all numbers in this specification indicating amounts of material or reaction conditions, physical properties of the materials and / or use are to be modified by the word "about" understand. All amounts are by weight of the liquid detergent composition unless otherwise stated.

Es sollte angemerkt werden, dass beim Angeben eines Konzentrationsbereichs jede beliebige besondere obere Konzentration mit jeder beliebigen besonderen unteren Konzentration in Verbindung gebracht werden kann.It It should be noted that when specifying a concentration range any particular upper concentration with any one particular lower concentration can be associated.

Um Zweifel zu vermeiden, es ist vorgesehen, dass das Wort „umfassend", in der Bedeutung von „einschließend", jedoch nicht notwendigerweise „bestehend aus" oder „zusammengesetzt aus", aufzufassen ist. In anderen Worten müssen die angeführten Schritte und Wahlmöglichkeiten nicht abschließend sein.Around To avoid doubt, it is envisaged that the word "comprehensive", meaning of "including," but not necessarily "consisting composed of "or" out " is. In other words, have to the cited Steps and choices not final be.

Wie hierin verwendet, bedeutet „Flüssigkeit", dass eine kontinuierliche Phase oder ein überwiegender Teil der Zusammensetzung flüssig ist und dass eine Zusammensetzung bei 15°C oder darüber fließfähig ist (d.h. suspendierte Feststoffe können eingeschlossen sein). Gele sind in die Definition von wie hierin verwendeten flüssigen Zusammensetzungen eingeschlossen.As used herein means "liquid" that is a continuous one Phase or a predominant part the composition is liquid and that a composition is flowable at 15 ° C or above (i.e., suspended Solids can be included). Gels are in the definition of as herein used liquid Compositions included.

Polyanionisches Ammoniumtensid ("PAAS")Polyanionic ammonium surfactant ( "PAAS")

Die zur Verwendung hierin geeigneten polyanionischen Ammoniumtenside enthalten Einheiten mit der Strukturformel:

wobei R ausgewählt ist aus Wasserstoff, linearem oder verzweigtem C₁-C₄-Alkyl, C₇-C₁₂-Alkylaryl, C₂-C₁₂-Alkylen, C₃-C₁₂-Hydroxyalkylen, C₄-C₁₂-Dihydroxyalkylen, C₈-C₁₂-Dialkylarylen, und

worin μ und ν im Bereich von 0 bis 4 liegen und die Summe von μ und ν zwischen 1 und 4 ist, R₁ ausgewählt ist aus Wasserstoff, linearem oder verzweigtem C₁-C₄-Alkyl, C₆-C₁₂-Alkylaryl, C₂-C₁₂-Alkylen, C₃-C₁₂-Hydroxyalkylen, C₄-C₁₂-Dihydroxyalkylen und C₈-C₁₂-Dialkylarylen;
R₂ ausgewählt ist aus R₁ und Aminoxid;
R' eine Verknüpfung, die die Stickstoffatome des Gerüsts verbindet. R'-Einheiten sind ausgewählt aus C₂-C₁₂-Alkylen, C₉-C₁₂-Alkenylen, C₃-C₁₂-Hydroxyalkylen, worin die Hydroxyleinheit jede Position an der R'-Einheitskette annehmen kann, ausgenommen die Kohlenstoffatome, die direkt an den Polyamingerüststickstoff gebunden sind; C₄-C₁₂-Dihydroxyalkylen, worin die Hydroxyleinheiten jedes von den zwei Kohlenstoffatomen in der R'-Einheitskette einnehmen können, mit Ausnahme jener Kohlenstoffatome, die direkt mit dem Gerüststickstoff verbunden sind. Die Werte von α, β und γ sind zwischen 0 und 10 und die Summe von α und β ist größer als oder gleich 1. Die Gesamtanzahl an Amingruppen für die vorliegende Erfindung ist zwischen 2 und 10.The polyanionic ammonium surfactants suitable for use herein contain units having the structural formula:

wherein R is selected from hydrogen, linear or branched C ₁ -C ₄ -alkyl, C ₇ -C ₁₂ -alkylaryl, C ₂ -C ₁₂ -alkylene, C ₃ -C ₁₂ -hydroxyalkylene, C ₄ -C ₁₂ -dihydroxyalkylene, C ₈ -C ₁₂ dialkylarylene, and

wherein μ and ν are in the range of 0 to 4 and the sum of μ and ν is between 1 and 4, R _{1 is} selected from hydrogen, linear or branched C ₁ -C ₄ -alkyl, C ₆ -C ₁₂ -alkylaryl, C ₂ -C ₁₂ -alkylene, C ₃ -C ₁₂ -hydroxyalkylene, C ₄ -C ₁₂ -dihydroxyalkylene and C ₈ -C ₁₂ -dialkylarylene;
R _{2 is} selected from R ₁ and amine oxide;
R 'is a linkage that connects the nitrogen atoms of the skeleton. R 'moieties are selected from C ₂ -C ₁₂ alkylene, C ₉ -C ₁₂ alkenylene, C ₃ -C ₁₂ hydroxyalkylene, wherein the hydroxyl moiety can take any position on the R' unit chain except the carbon atoms bonded directly to the polyamine backbone nitrogen; C ₄ -C ₁₂ dihydroxyalkylene wherein the hydroxyl moieties may occupy any two of the carbon atoms in the R 'unit chain except those carbon atoms directly connected to the backbone nitrogen. The values of α, β and γ are between 0 and 10 and the sum of α and β is greater than or equal to 1. The total number of amine groups for the present invention is between 2 and 10.

S^- ist eine konjugierte Base von anionischem Tensid (S^-–H⁺) mit einer HLB-Zahl im Bereich von 2 bis 45. S^- kann ausgedrückt werden als R₃–L^-, worin R₃ ausgewählt ist aus geradem oder verzweigtem C₆-C₂₂-Alkyl, C₆-C₂₂-Alkylen, C₆-C₂₂-Polyoxyalkylenalkyl, C₆-C₂₂-Polyoxyalkylenatacyl, C₆-C₂₂-Alkylaryl, Kolofonium-Derivaten, C₆-C₂₂-N-Acylalkyl; C₆-C₂₂-α-sulfoniertem Alkyl, C₆-C₂₂-Hydroxyalkyl und C₆-C₂₂-Hydroxyalkylen;
worin L^- ausgewählt ist aus COO^-, SO₃ ^-, OSO₃ ^-, Phosphorsäure, phosphoriger Säure, Aminosäuren, aromatischer Carbonsäure, Zuckerbasensäuren, die von der Oxidation von Monosacchariden und Polysacchariden abgeleitet sind.S ^- is a conjugated base of anionic surfactant (S ^- -H ⁺ ) with an HLB number in the range of 2 to 45. S ^- can be expressed as R ₃ -L ^- , wherein R _{3 is} selected from straight or branched C ₆ -C ₂₂ alkyl, C ₆ -C ₂₂ alkylene, C ₆ -C ₂₂ polyoxyalkylene alkyl, C ₆ -C ₂₂ polyoxyalkylene-acyl, C ₆ -C ₂₂ alkylaryl, rosin Derivatives, C ₆ -C ₂₂ -N-acylalkyl; C ₆ -C ₂₂ -α-sulfonated alkyl, C ₆ -C ₂₂ -hydroxyalkyl and C ₆ -C ₂₂ -hydroxyalkylene;
wherein L ^{- is} selected from COO ^- , SO ₃ ^- , OSO ₃ ^- , phosphoric acid, phosphorous acid, amino acids, aromatic carboxylic acid, sugar-based acids derived from the oxidation of monosaccharides and polysaccharides are derived.

Die bevorzugten PAAS in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind ausgewählt aus polyanionischem Ammoniumalkylbenzolsulfonat, polyanionischem Ammoniumalkylsulfat, polyanionischem Ammoniumfettsäuresalz, polyanionischem Ammoniumalkylpolyalkoxysulfat und Gemischen davon.The preferred PAAS in the compositions of the invention are selected of polyanionic ammonium alkylbenzenesulfonate, polyanionic Ammonium alkyl sulfate, polyanionic ammonium fatty acid salt, polyanionic ammonium alkylpolyalkoxy sulfate and mixtures thereof.

Die Menge an in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen angewendetem PAAS liegt im Bereich von 0,1 % bis 80 %, vorzugsweise 1 % bis 60 %, besonders bevorzugt 5 % bis 40 %.The Amount of in the compositions of the invention applied PAAS is in the range of 0.1% to 80%, preferably 1% to 60%, more preferably 5% to 40%.

Flüssiger TrägerLiquid carrier

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind flüssig und enthalten deshalb einen flüssigen Träger. PAAS wird im Allgemeinem in dem flüssigen Träger zur optimalen Leistung dispergiert oder gelöst. Ein flüssiger Träger ist eine Flüssigkeit bei und oberhalb 15°C, vorzugsweise etwa 10°C und besonders bevorzugt oberhalb 0°C.The Compositions of the invention are liquid and therefore contain a liquid Carrier. PAAS is generally used in the liquid carrier for optimal performance dispersed or dissolved. A liquid carrier is a liquid at and above 15 ° C, preferably about 10 ° C and more preferably above 0 ° C.

Ein typischer flüssiger Träger in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist wässrig, d.h., die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen im Allgemeinen 20 % bis 99,9 %, vorzugsweise 40 % bis 80 %, besonders bevorzugt 50 % bis 70 % Wasser, um optimale Kosten und Leichtigkeit der Herstellung zu erreichen. Andere flüssige Komponenten, wie Lösungsmittel, Tenside, flüssige organische Stoffe, einschließlich organische Basen und deren Gemische, können den flüssigen Träger bilden.One typical liquid carrier in the compositions of the invention is watery, that is, the compositions of the invention generally comprise from 20% to 99.9%, preferably from 40% to 80% %, more preferably 50% to 70% water, at optimum cost and to achieve ease of manufacture. Other liquid components, like solvents, Surfactants, liquid organic substances, including Organic bases and mixtures thereof can form the liquid carrier.

Lösungsmittel, die vorliegen können, schließen Alkohole, Tensid, Fettalkohol, ethoxyliertes Sulfat oder Tensidgemische, Alkoholamin, Polyamin, andere polare und nicht polare Lösungsmittel und Gemische davon ein, sind jedoch nicht darauf begrenzt. Der flüssige Träger wird in einer Menge von 20 % bis 99,9 % angewendet.Solvent, which may be present shut down Alcohols, surfactants, fatty alcohols, ethoxylated sulphate or surfactant mixtures, Alcoholamine, polyamine, other polar and non polar solvents and mixtures thereof, but are not limited thereto. The liquid carrier becomes applied in an amount of 20% to 99.9%.

pH-WertPH value

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist im Allgemeinen gleich oder größer als 5,0, vorzugsweise größer als 6,0, besonders bevorzugt größer als 6,5. Wenn der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zu niedrig ist, bleibt ein Teil der anionischen Tenside in deren konjugierter Säureform, anstatt der Bildung eines PAAS-Tensids. Konjugierte Säuren sind in der Waschkraft schlecht oder in einigen Fällen werden sie als ein Schmutz klassifiziert (beispielsweise Fettsäuren).Of the pH of the compositions of the invention is generally equal to or greater than 5.0, preferably greater than 6.0, more preferably greater than 6.5. When the pH of the composition of the invention is too low is, remains a part of the anionic surfactants in their conjugated Acid form, instead of forming a PAAS surfactant. Conjugated acids are poor in detergency or in some cases they are considered a dirt classified (for example fatty acids).

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt im Allgemeinen im Bereich von 5 bis 10, vorzugsweise nicht größer als 9,5, um maximale Wirkung bei minimalen Kosten zu erreichen. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann 10 übersteigen, jedoch nicht durch das Vorliegen von starken Basen, die von auf Stickstoff basierenden starken Basen verschieden sind. In anderen Worten, wenn der pH-Wert größer als 10 ist, sind die einzigen starken Basen, die in der Zusammensetzung vorliegen dürfen, auf Stickstoff basierende starke Basen, wobei die Zusammensetzung bei pH 10 und größer im Wesentlichen frei von anderen starken Basen, wie beispielsweise Alkalihydroxiden (Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid), sein sollte. Obwohl nicht gewünscht wird, durch diese Theorie gebunden zu sein, wird angenommen, dass in Gegenwart von starken Basen, die von auf Stickstoff enthaltenden Basen verschieden sind, bei einem pH-Wert von 10 und höher, das PAAS-Tensid ionisiert und Ionenaustausch mit der starken Base eingeht. Wenn die starke Base auf Stickstoff basiert, ergibt der Ionenaustausch nur die Neubildung von PAAS- Tensid, ohne negative Wirkung auf die Leistung. Wenn die starke Base nicht auf Stickstoff basierend ist, wird der Anteil an PAAS-Tensid vermindert, was zu verminderter Leistung führen kann.Of the pH of the compositions of the invention is generally in the range of 5 to 10, preferably not greater than 9.5 for maximum effect at minimum cost. Of the pH of the compositions of the invention can exceed 10, however, not by the presence of strong bases from on Nitrogen-based strong bases are different. In other Words, if the pH is greater than 10 is the only strong bases in the composition may be present nitrogen-based strong bases, the composition at pH 10 and greater substantially free of other strong bases, such as alkali hydroxides (Sodium hydroxide, potassium hydroxide) should be. Although not desired, Being bound by this theory is believed to exist in the present strong bases other than bases containing nitrogen At pH 10 and above, the PAAS surfactant is ionized and ion exchange with the strong base. If the strong base Based on nitrogen, the ion exchange only gives the new formation PAAS surfactant, without negative impact on performance. If the strong base is not based on nitrogen, the proportion of PAAS surfactant is reduced, which lead to reduced performance can.

Wie hierin verwendet, bedeutet „starke Base" eine Base mit einem pKa-Wert gleich oder größer als 10.As used herein means "strong Base "a base with a pKa equal to or greater than 10.

Beispiele für Stickstoff enthaltende Basen schließen Ammoniak, Polyamin, Alkanolamin, Alkylamin, Alkylenamin, Piperazin, Morpholinen, Alkyl/Alkylethermorpholine, Triazin, seine Derivate, cyclische Amine, aromatische Amine, einschließlich Pyridin, alkoxylierte Amine, Polyethylenimine EDA, Ethylenamine, Dimethylpropanamin, ein, sind jedoch nicht darauf begrenzt. Polyamin ist ein chemisches Molekül, das mehr als eine Aminogruppe enthält, wie Ethylendiamin (EDA), Diethylentriamin (DETA), Triethylentetramin (TETA), Tetraethylenpentamin (TEPA).Examples for nitrogen include containing bases Ammonia, polyamine, alkanolamine, alkylamine, alkyleneamine, piperazine, Morpholines, alkyl / alkylethermorpholines, triazine, its derivatives, cyclic amines, aromatic amines, including pyridine, alkoxylated Amines, polyethyleneimines EDA, ethyleneamines, dimethylpropanamine, but are not limited to this. Polyamine is a chemical molecule that does more as an amino group, such as ethylenediamine (EDA), diethylenetriamine (DETA), triethylenetetramine (TETA), tetraethylene pentamine (TEPA).

Beispiele für starke Basen, die von auf Stickstoff basierenden Basen verschieden sind, schließen alkalische Hydroxide (Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid), Alkalialkoxide, Natriumhydrid, Alkalicarbonat, Natriumsilikate (beispielsweise Natriummetasilikat), Alkalipyrophosphat ein, sind jedoch nicht darauf begrenzt.Examples of strong bases other than nitrogen-based bases include alkaline hydroxides (sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide), alkali alkoxides, sodium hydride, alkali carbonate, sodium silicates (e.g., sodium metasilicate), alkali pyrophosphate, but are not limited thereto.

pKa-Werte von einigen üblicherweise verwendeten Basen werden in der nachstehenden Tabelle zur leichten Bezugnahme angegeben. Die starken Basen, wie Alkalihydroxid, Alkalialkoxid, sind vollständig in Wasser dissoziiert und der pH-Wert hängt von der Konzentration der starken Base ab. Gemäß "Organic Chemistry" (John McMurry, Organic Chemistry, S. 45, Brooks/Cole Publishing Company, 1984), haben Ethoxid CH₃CH₂O^- und Hydroxid OH^- pKa-Werte von 16 bzw. 15,74. Entsprechend sind die pH-Werte für 0,01 N KOH und NaOH 12,0 und deren 1,0 N wässrige Lösungen haben einen pH-Wert von 14,0.pKa values of some commonly used bases are given in the table below for easy reference. The strong bases, such as alkali hydroxide, alkali alkoxide, are completely dissociated in water and the pH depends on the concentration of the strong base. According to "Organic Chemistry" (John McMurry, Organic Chemistry, page 45, Brooks / Cole Publishing Company, 1984), have ethoxide CH ₃ CH ₂ O ^- and hydroxide OH ^- pKa values of 16 and 15.74. Accordingly, the pH values for 0.01 N KOH and NaOH are 12.0 and their 1.0 N aqueous solutions have a pH of 14.0.

Aus dem CRC Handbook of Chemistry and Physics, 83. Ausgabe, ausgenommen * von "Amine applications and properties data applications", Huntsman Technical Bulletin.Out the CRC Handbook of Chemistry and Physics, 83rd Edition * from "Amine applications and properties data applications ", Huntsman Technical Bulletin.

Die hierin erörterte "Base" bedeutet die Base, die als eine freie Base zugegeben wird, oder die Base, die bei einem besonderen pH-Wert aus verschiedenen in der Zusammensetzung vorliegenden Salzen gebildet werden kann.The "Base" discussed herein means the base, which is added as a free base, or the base which is added to a particular pH of various present in the composition Salts can be formed.

Wie hierin verwendet, bedeutet „im Wesentlichen frei", dass die Menge von einer starken Base, die von jener auf Stickstoff basierenden verschieden ist, weniger als die Konzentration von 0,0001 N ist.As used herein means "im Essentially free ", that the amount of a strong base, that of nitrogen on based different, less than the concentration of 0.0001 N is.

Somit ist eine wässrige Waschmittelzusammensetzung, umfassend ein PAAS-Tensid, worin der gemessene pH-Wert unter 10 liegt, im Umfang der Erfindung. Auch im Umfang dieser Erfindung ist eine wässrige Waschmittelzusammensetzung, umfassend ein PAAS-Tensid, und worin der gemessene pH-Wert der fertigen Zusammensetzung aufgrund der Zugabe von überschüssiger auf Stickstoff basierender starker Base gleich oder höher als 10 ist. Um zu ermitteln, ob die Zusammensetzung im Umfang der Erfindung liegt, können auf Stickstoff basierende Base(n) abdestilliert werden, und die verbleibende Zusammensetzung sollte einen pH-Wert weniger 10 aufweisen. Zusätzlich kann eine Kombination von Standardtechniken, wie Ionenchromatographie und NMR oder Flüssigchromatographie gekoppelt mit Massenspektrometrienachweis, verwendet werden, um sowohl den gesamten als auch freien Basengehalt zu messen. Dieser Ansatz hat den zusätzlichen Vorteil des Bereitstellens von positiver chemischer Identifizierung für jede der in der Zusammensetzung vorliegenden basischen Komponenten.Consequently is a watery A detergent composition comprising a PAAS surfactant, wherein the measured pH is below 10, within the scope of the invention. Also within the scope of this invention is an aqueous detergent composition, comprising a PAAS surfactant, and wherein the measured pH of the final composition due to the addition of excess on Nitrogen-based strong base equal to or higher than 10 is. To determine if the composition is within the scope of the invention lies, can nitrogen-based base (s) are distilled off, and the remaining composition should have a pH of less than 10. additionally can be a combination of standard techniques, such as ion chromatography and NMR or liquid chromatography coupled with mass spectrometry, can be used to to measure both total and free base content. This Approach has the added benefit providing positive chemical identification for each of basic components present in the composition.

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON PAAS-TENSIDPROCESS FOR PRODUCTION FROM PAAS-TENSID

Das erfindungsgemäße Verfahren schließt In-Kontakt-Bringen eines Polyamins und einer Konjugatsäure von einem anionischen Tensid in Gegenwart eines flüssigen Trägers, insbesondere Wasser, ein. Typischerweise werden etwa 0,03 % bis etwa 85 %, auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorzugsweise 1 % bis 40 %, besonders bevorzugt 5 % bis 25 %, einer Konjugatsäure von einem anionischen Tensid angewendet. Das Polyamin wird in der Menge von etwa 10 % bis etwa 50 %, vorzugsweise 15 % bis 45 %, besonders bevorzugt 20 % bis 40 %, von dem Moläquivalent der Menge der Konjugatsäure von einem Polyamin während der Bildung von PAAS angewendet. Zusätzliches Polyamin oder andere auf Stickstoff basierende Basen können nach der Bildung von PAAS zugegeben werden.The inventive method includes In contacting a polyamine and a conjugate acid from an anionic surfactant in the presence of a liquid support especially water, a. Typically, about 0.03% up about 85%, by weight of the composition, preferably 1% to 40%, more preferably 5% to 25%, of a conjugate acid of an anionic surfactant applied. The polyamine is in the crowd from about 10% to about 50%, preferably 15% to 45%, especially preferably 20% to 40% of the molar equivalent of the amount of conjugate acid of a polyamine during the Formation of PAAS applied. extra Polyamine or other nitrogen based bases may be added be added to the formation of PAAS.

Für eine Zusammensetzung, die sowohl von PAAS als auch monoanionische Tenside (beispielsweise LAS, PAS, LES, Fettsäureseife) umfasst, kann das In-Kontakt-Bringen der Konjugatsäure und Polyaminen und Basen, die von Polyaminen verschieden sind, in beliebiger Reihenfolge erfolgen. Jedoch sollten die Mengen an Basen, die von Polyamin verschieden sind, nicht größer als die erforderlichen stöchiometrischen Mengen zum Herstellen von monoanionischen Tensiden sein. Weiterhin sollten die Mengen an Polyamin im Bereich von gleich oder weniger als 50 % des Moläquivalents der Konjugatsäure von PAAS liegen, ansonsten wird es ein monoanionisches Polyamintensid bilden, das nicht PAAS ist. Wenn die Zusammensetzung auch andere Tenside, Solubilisatoren, hydrotrope Stoffe, Builder und Puffermittel umfasst, können diese Bestandteile vor, während oder nach dem In-Kontakt-Bringen von einem Polyamin und einer Konjugatsäure zugesetzt werden. Trotzdem erfolgt In-situ-Herstellung von Salzen, wie Natriumcitrat, durch Umsetzen der Säure mit einer Base, beispielsweise NaOH oder KOH, vorzugsweise vor der Bildung von PAAS. Für bestimmte Bestandteile, die säureempfindlich sind, wie Alkylethersulfat, wird es vorzugsweise nach dem Bilden von PAAS zugegeben. Wie auf dem Fachgebiet gut bekannt ist, werden geringfüge Bestandteile, wie Duftstoff, Enzym, funktionelle Polymere, Bleichmittelsystem, Färbemittel, optische Aufheller (fluorescent whitening agent) und Konservierungsmittel, vorzugsweise am Ende der Herstellung nachdosiert.For a composition, that of both PAAS and monoanionic surfactants (for example, LAS, PAS, LES, fatty acid soap) may include contacting the conjugate acid and Polyamines and bases other than polyamines, in any Order done. However, the amounts of bases used by Polyamine are different, not larger than the required stoichiometric Amounts for producing monoanionic surfactants. Farther The amounts of polyamine should be in the range of equal to or less as 50% of the molar equivalent the conjugate acid PAAS, otherwise it becomes a monoanionic polyamine surfactant make that is not PAAS. If the composition is different Surfactants, solubilizers, hydrotropes, builders and buffers includes, can these ingredients before, during or after contacting a polyamine and a conjugate acid become. Nevertheless, in situ production of salts, such as sodium citrate, by reacting the acid with a base, for example NaOH or KOH, preferably before Formation of PAAS. For certain components that are acid sensitive are, such as alkyl ether sulfate, it is preferably after forming added by PAAS. As is well known in the art low add Ingredients such as perfume, enzyme, functional polymers, bleach system, dye, fluorescent whitening agent and preservative, preferably postdosed at the end of the production.

Ein bevorzugtes Verfahren schließt zuerst Herstellen einer Hauptmischung durch Vermischen von Wasser, 70 %iger Sorbitlösung, Borax, Propylenglykol, Natriumcitrat ein. Nachdem Borax unter mildem Bewegen gelöst ist, wird ein Polyamin, beispielsweise TEPA (Tetraethylenpentamin), zu dem Hauptgemisch gegeben. Anionische Tensidsäuren, einschließlich Fettsäure, werden dann zu dem Hauptgemisch gegeben. Das Vermischen wird fortgesetzt, bis beide Säuren vollständig dispergiert und verbraucht sind. Nichtionisches Tensid kann vor, während oder nach der Zugabe von anionischen Tensidsäuren zugegeben werden. Gegebenenfalls wird dann ein Solubilisator, beispielsweise Alkylethersulfat oder nichtionisches Tensid, zu dem Hauptgemisch gegeben und das Vermischen wird fortgesetzt, um eine homogene Lösung zu bilden. Falls eingeschlossen, wird dann optischer Aufheller zu dem Gemisch gegeben. Das Mischen wird fortgesetzt, bis sich eine homogene flüssige Waschmittelzusammensetzung gebildet hat.One preferred method includes first preparing a main mix by mixing water, 70% sorbitol solution, Borax, propylene glycol, sodium citrate. After borax under mild Move solved is a polyamine, for example TEPA (tetraethylenepentamine), given to the main mixture. Anionic surfactant acids, including fatty acid, become then added to the main mix. The mixing is continued, until both acids Completely dispersed and consumed. Nonionic surfactant may while or after the addition of anionic surfactant acids. Possibly is then a solubilizer, for example, alkyl ether or nonionic surfactant, added to the main mixture and mixing is continued to form a homogeneous solution. If included, then optical brightener is added to the mixture. The mixing is continued until a homogeneous liquid detergent composition has formed.

WAHLWEISE BESTANDTEILEOPTIONAL COMPONENTS

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nicht neutralisierte Polyamin- und Alkylbenzolsulfonatsalze und/oder Alkylsulfatsalze und/oder Fettsäuresalze zusätzlich zu dem PAAS-Tensid der vorliegenden Erfindung einschließen.The compositions of the invention may include unneutralized polyamine and alkylbenzene sulfonate salts and / or alkyl sulfate salts and / or fatty acid salts in addition to the PAAS surfactant of the present invention.

SOLUBILISATORsolubilizer

Im Gegensatz zu Polyaminen sind die PAAS, die in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingeschlossen sind, in Wasser dispergierbar (nicht löslich oder nicht vollständig löslich). Folglich schließen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, insbesondere wenn auf Wasser basierend, vorzugsweise einen Solubilisator bzw. Löslichmacher für PAAS ein. Der Solubilisator ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus in Wasser löslichen Tensiden, Lösungsmitteln (wie Propylenglykol, Glycerin und Ethanol) und dem Gemisch derselben und ist vorzugsweise ausgewählt aus nichtionischen Tensiden (wie C₈-C₁₈-Alkan mit 5 bis 15 Gruppen EO) und/oder Alkylpolyethoxysulfat aufgrund von deren Fähigkeit, bei der Bildung von gemischten Mizellen zu unterstützen, während starke Solubilisierungsfähigkeit vorliegt.Unlike polyamines, the PAAS included in the compositions of the invention are water dispersible (insoluble or not completely soluble). Thus, especially when based on water, the compositions of the invention preferably include a solubilizer for PAAS. The solubilizer is selected from the group consisting of water-soluble surfactants, solvents (such as propylene glycol, glycerol and ethanol) and the mixture thereof and is preferably selected from nonionic surfactants (such as C ₈ -C ₁₈ alkane with 5 to 15 EO groups ) and / or alkyl polyethoxysulfate due to their ability to assist in the formation of mixed micelles while having strong solubilizing ability.

Für ein isotropes flüssiges Waschmittel ist das Minimumverhältnis von Solubilisator zu PAAS 1 : 4, im Allgemeinen im Bereich von 1 : 4 bis 4 : 1 auf den Gewichtsprozentsatz, vorzugsweise im Bereich von 1 : 3 bis 3 : 1 und besonders bevorzugt von 1 : 2 bis 2 : 1. Jedoch kann PAAS auch in einem flüssigen Waschmittelmedium dispergiert oder dosiert werden, daher wird kein Solubilisator benötigt, um die Reinigungsleistung zu erhalten.For an isotropic liquid Detergent is the minimum ratio from solubilizer to PAAS 1: 4, generally in the range of 1 : 4 to 4: 1 by weight, preferably in the range from 1: 3 to 3: 1, and more preferably from 1: 2 to 2: 1. However, PAAS can also be dispersed in a liquid detergent medium or metered, therefore no solubilizer is needed to to get the cleaning performance.

OPTISCHER AUFHELLER („FWA")OPTICAL LIGHTER ("FWA")

Es wurde überraschend als Teil der vorliegenden Erfindung gefunden, dass die Abscheidung von dem FWA im Wesentlichen durch das Vorliegen von dem PAAS der Erfindung verstärkt wird. Folglich schließen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise 0,01 % bis 2,0 %, bevorzugter 0,05 % bis 1,0 %, besonders bevorzugt 0,05 % bis 0,5 %, von einem optischen Aufhellungsmittel (Fluorescencer) ein. Beispiele für geeignete Aufhellungsmittel schließen ein Derivat von Stilben, Pyrazolin, Cumarin, Carbonsäure, Methincyanaminen, Dibenzothiophen-5,5-dioxidazolen, 5- und 6-gliedrigen Ringheterocyclen, Triazol- und Benzidinsulfonzusammensetzungen, insbesondere sulfoniertes substituiertes Triazinylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstilben, Benzidensulfon usw. ein, sind jedoch nicht darauf begrenzt. Besonders bevorzugt sind UV/stabile Aufheller (für Zusammensetzungen, die in durchsichtigen Behältern sichtbar sind), wie Distyrylbiphenylderivate (Tinopal^® CBS-X).It has surprisingly been found as part of the present invention that the deposition of the FWA is substantially enhanced by the presence of the PAAS of the invention. Thus, the compositions of the invention preferably include from 0.01% to 2.0%, more preferably from 0.05% to 1.0%, most preferably from 0.05% to 0.5%, of an optical brightener (fluorescencer). Examples of suitable brightening agents include a derivative of stilbene, pyrazoline, coumarin, carboxylic acid, methine cyanines, dibenzothiophene-5,5-dioxideazoles, 5- and 6-membered ring heterocycles, triazole and benzidine sulfone compositions, especially sulfonated substituted triazinylstilbene, sulfonated naphthotriazole stilbene, benzene sulfone, etc. but are not limited thereto. Particularly preferred are UV / stable brighteners (for compositions visible in transparent containers), such as distyrylbiphenyl derivatives (Tinopal ^® CBS-X).

ZUSÄTZLICHES TENSIDADDITIONAL TENSID

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können, müssen jedoch nicht zusätzliche oberflächenaktive Mittel, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus anionischen, nichtionischen, kationischen, ampholytischen und zwitterionischen Tensiden oder Gemischen davon, aufweisen. Die bevorzugten Ten sidwaschmittel zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind Gemische von anionischen und nichtionischen Tensiden, obwohl es selbstverständlich ist, dass jedes Tensid einzeln oder in Kombination mit beliebigem anderem Tensid oder Tensiden verwendet werden kann.The Compositions of the invention can, have to but not additional surfactants Medium, selected from the group consisting of anionic, nonionic, cationic, ampholytic and zwitterionic surfactants or mixtures thereof, exhibit. The preferred surfactants for use in the present invention are mixtures of anionic and nonionic Surfactants, though it goes without saying is that each surfactant individually or in combination with any other surfactant or surfactants can be used.

ANIONISCHE TENSIDWASCHMITTELANIONIC DETERGENT DETERGENTS

Anionische oberflächenaktive Mittel, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind jene oberflächenaktiven Verbindungen, die eine langkettige hydrophobe Kohlenwasserstoffgruppe in deren Molekülstruktur und eine hydrophile Gruppe enthalten, d.h. eine in Wasser solubilisierende Gruppe, wie Carboxylat, Sulfonat oder Sulfatgruppe oder deren entsprechende Säureform. Die anionischen oberflächenaktiven Mittel schließen die Alkalimetall- (beispielsweise Natrium und Kalium) und auf Stickstoff basierende Basen (beispielsweise Monoamine und Polyamine), Salze von in Wasser löslichen höheren Alkylarylsulfonaten, Alkylsulfonaten, Alkylsulfaten und den Alkylpolyethersulfaten ein. Sie können auch Fettsäure oder Fettsäureseifen einschließen. Eine der bevorzugten Gruppen von monoanionischen oberflächenaktiven Mitteln sind die Alkalimetall-, Ammonium- oder Alkanolaminsalze von höheren Alkylarylsulfonaten und Alkalimetall-, Ammonium- oder Alkanolaminsalze von höheren Alkylsulfaten oder die monoanionischen Polyaminsalze. Bevorzugte höhere Alkylsulfate sind jene, worin die Alkylgruppen 8 bis 16 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoffatome und bevorzugter 4 bis 18 Kohlenstoffatome, enthalten. Die Alkylgruppe in dem Alkylarylsulfonat enthält vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatome und bevorzugter 10 bis 15 Kohlenstoffatome. Ein besonders bevorzugtes Alkylarylsulfonat ist das Natrium-, Kalium- oder Ethanolamin-C₁₀-C₁₆-benzolsulfonat, beispielsweise lineares Natriumdodecylbenzolsulfonat. Die primären und sekundären Alkylsulfate können durch Umsetzen von langkettigen Olefinen mit Sulfiten oder Bisulfiten, beispielsweise Natriumbisulfit, hergestellt werden. Die Alkyl sulfonate können auch durch Umsetzen von langkettigen normalen Paraffinkohlenwasserstoffen mit Schwefeldioxid und Sauerstoff hergestellt werden, wie in US-Patent Nr. 2503280, 2507088, 3372188 und 3260741 beschrieben, um normale oder sekundäre höhere Alkylsulfate, die zur Verwendung als Tensidwaschmittel geeignet sind, zu erhalten.Anionic surfactants which can be used in the present invention are those surface active compounds containing a long-chain hydrophobic hydrocarbon group in its molecular structure and a hydrophilic group, ie, a water-solubilizing group such as carboxylate, sulfonate or sulfate group or their corresponding acid form. The anionic surfactants include the alkali metal (e.g., sodium and potassium) and nitrogen based bases (e.g., monoamines and polyamines), salts of water-soluble higher alkylaryl sulfonates, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, and the alkyl polyether sulfates. They may also include fatty acid or fatty acid soaps. One of the preferred groups of monoanionic surfactants are the alkali metal, ammonium or alkanolamine salts of higher alkylaryl sulfonates and alkali metal, ammonium or alkanolamine salts of higher alkyl sulfates or the monoanionic polyamine salts. Preferred higher alkyl sulfates are those wherein the alkyl groups contain from 8 to 16 carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms, and more preferably 4 to 18 carbon atoms. The alkyl group in the alkylarylsulfonate preferably contains 8 to 16 carbon atoms, and more preferably 10 to 15 carbon atoms. A particularly preferred alkylaryl sulphonate is the sodium, potassium or ethanolamine C ₁₀ -C ₁₆ benzene sulphonate, for example linear sodium dodecyl benzene sulphonate. The primary and secondary alkyl sulfates can be prepared by reacting long chain olefins with sulfites or bisulfites, for example, sodium bisulfite. The Alkyl sulfonates can also be prepared by reacting long chain normal paraffin hydrocarbons with sulfur dioxide and oxygen, as described in U.S. Patent Nos. 2503280, 2507088, 3372188 and 3260741, to obtain normal or secondary higher alkyl sulfates suitable for use as surfactant detergents ,

Der Alkylsubstituent ist vorzugsweise linear, d.h. Normalalkyl, jedoch können verzweigtkettige Alkylsulfonate angewendet werden, obwohl sie bezüglich der Bioabbaubarkeit nicht so gut sind. Der Alkan-, d.h. Alkylsubstituent, kann entständig sulfoniert sein oder kann beispielsweise an das Kohlenstoffatom 2 der Kette gebunden sein, d.h. kann ein sekundäres Sulfonat sein. Es ist für das Fachgebiet selbstverständlich, dass der Substituent an jeden Kohlenstoff an der Alkylkette gebunden sein kann. Die höheren Alkylsulfonate können als die Alkalimetallsalze, wie Natrium und Kalium, verwendet werden. Die bevorzugten Salze sind die Natriumsalze. Die bevorzugten Alkylsulfonate sind die primären normalen C₁₀-C₁₈-Alkylnatrium- und -kaliumsulfonate, wobei die primären normalen C₁₀-C₁₅-Alkylsulfonatsalze bevorzugter sind.The alkyl substituent is preferably linear, ie, normal alkyl, but branched-chain alkyl sulfonates may be used, although they are not as good in biodegradability. The alkane, ie, alkyl, substituent may be subst ably sulfonated or may be attached, for example, to the carbon atom 2 of the chain, ie, may be a secondary sulfonate. It will be understood by those skilled in the art that the substituent may be attached to any carbon on the alkyl chain. The higher alkyl sulfonates can be used as the alkali metal salts, such as sodium and potassium. The preferred salts are the sodium salts. The preferred alkyl sulfonates are the C ₁₀ -C ₁₈ primary normal alkyl sodium and potassium sulfonates, with the C ₁₀ -C ₁₅ primary normal alkyl sulfonate salts being more preferred.

Gemische von höheren Alkylbenzolsulfonaten und höheren Alkylsulfaten können ebenso verwendet werden wie Gemische von höheren Alkylbenzolsulfonaten und höheren Alkylpolyethersulfaten.mixtures from higher Alkylbenzenesulfonates and higher Alkyl sulfates can as well as mixtures of higher alkylbenzenesulfonates and higher Alkyl polyether.

Das Alkalimetall- oder Ethanolaminsulfat kann in Anmischung mit dem Alkylbenzolsulfonat in einer Menge von 0 bis 70 %, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, verwendet werden.The Alkali metal or ethanolamine sulfate may be in admixture with the Alkylbenzenesulfonate in an amount of 0 to 70%, preferably 5 to 50% by weight.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten höheren Alkylpolyethoxysulfate können normales oder verzweigtkettiges Alkyl sein und enthalten niedere Alkoxygruppen, die 2 oder 3 Kohlenstoffatome enthalten können. Die normalen höheren Alkylpolyethersulfate sind dahin gehend bevorzugt, dass sie einen höheren Grad an Bioabbaubarkeit aufweisen als das verzweigtkettige Alkyl, und die Niederpolyalkoxygruppen sind vorzugsweise Ethoxygruppen.The according to the present Invention used higher Alkylpolyethoxysulfate can be normal or branched-chain alkyl and contain lower Alkoxy groups which may contain 2 or 3 carbon atoms. The normal higher Alkyl polyether sulfates are preferred in that they have a higher degree biodegradable than the branched chain alkyl, and the lower polyalkoxy groups are preferably ethoxy groups.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten bevorzugten höheren Alkylpolyethoxysulfate werden wiedergegeben durch die Formel: R¹-O(CH₂CH₂O)_p-SO₃M, worin R¹ C₈-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise C₁₀-C₁₈ und bevorzugter C₁₂-C₁₅, ist; p 1 bis 8, vorzugsweise 2 bis 6 und bevorzugter 2 bis 4, ist; und M ein Alkalimetall, wie Natrium und Kalium, ein Ammoniumkation oder Polyamin darstellt. Die Na-trium- und Kaliumsalze und Polyamine sind bevorzugt.The preferred higher alkyl polyethoxy sulfates used in accordance with the present invention are represented by the formula: R ^{1 is} -O (CH ₂ CH ₂ O) _p -SO ₃ M, wherein R ^{1 is} C ₈ -C ₂₀ alkyl, preferably C ₁₀ -C ₁₈ and more preferably C ₁₂ -C ₁₅ ; p is 1 to 8, preferably 2 to 6 and more preferably 2 to 4; and M represents an alkali metal such as sodium and potassium, an ammonium cation or polyamine. The Na trium and potassium salts and polyamines are preferred.

Ein bevorzugtes höheres Alkylpoly-ethoxyliertes Sulfat ist das Natriumsalz von einem Triethoxy-C₁₂-C₁₅-alkoholsulfat mit der Formel: C_12-15-O-(CH₂CH₂O)₃-SO₃Na A preferred higher alkyl polyethoxylated sulfate is the sodium salt of a triethoxy C ₁₂ -C ₁₅ alcohol sulfate having the formula: C _12-15 -O- (CH ₂ CH ₂ O) ₃ -SO ₃ Na

Beispiele für geeignete Alkylethoxysulfate, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind normales oder primäres C_12-15-Alkyltriethoxysulfatnatriumsalz, N-Decyldiethoxysulfatnatriumsalz; primäres C₁₂-Alkyldiethoxysulfatammoniumsalz; primäres C₁₂-Alkyltriethoxysulfatnatriumsalz; primäres C₁₅-Alkyltetraethoxysulfatnatriumsalz; gemischtes normales primäres C_14-15-Alkyl-gemischtes Tri- und Tetraethoxysulfatnatriumsalz; Stearylpentaethoxysulfatnatriumsalz und gemischtes normales primäres C_10-18-Triethoxysulfatkaliumsalz.Examples of suitable alkyl ethoxy sulfates that can be used in accordance with the present invention are normal or primary C _12-15 alkyl triethoxy sulfate sodium salt, N-decyl diethoxy sulfate sodium salt; primary C ₁₂ alkyldiethoxysulfate ammonium salt; primary C ₁₂ alkyl triethoxysulfate sodium salt; primary C ₁₅ alkyl tetraethoxysulfate sodium salt; mixed normal primary C _14-15 alkyl mixed tri and tetraethoxy sulfate sodium salt; Stearyl pentaethoxysulfate sodium salt and mixed normal C _10-18 primary triethoxy sulfate potassium salt.

Die normalen Alkylethoxysulfate sind leicht bioabbaubar und sind bevorzugt. Die Alkylpolyniederalkoxysulfate können in Gemischen miteinander und/oder in Gemischen mit dem vorstehend erörterten höheren Alkylbenzol, Sulfonaten oder Alkylsulfaten verwendet werden.The normal alkyl ethoxy sulfates are readily biodegradable and are preferred. The Alkylpolyniederalkoxysulfate can in mixtures with each other and / or in mixtures with the higher alkylbenzene discussed above, sulfonates or alkyl sulfates.

Das Alkalimetall-höhere Alkylpolyethoxysulfat kann mit dem Alkylbenzolsulfonat und/oder mit einem Alkylsulfat in einer Menge von 0 bis 70 %, vorzugsweise 5 bis 50 % und be vorzugter 5 bis 20 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung verwendet werden.The Alkali metal higher Alkylpolyethoxysulfate can be reacted with the alkylbenzenesulfonate and / or with an alkyl sulfate in an amount of 0 to 70%, preferably 5 to 50% and more preferably 5 to 20% by weight of the total composition be used.

NICHTIONISCHES TENSIDNONTIONIC TENSID

Nichtionische Tenside, die mit der Erfindung einzeln oder in Kombination mit anderen Tensiden verwendet werden können, werden nachstehend beschrieben. Wie gut bekannt ist, zeichnen sich die nichtionischen Tenside durch das Vorliegen einer hydrophoben Gruppe und einer organischen hydrophilen Gruppe aus und werden typischerweise durch die Kondensation von einer organischen aliphatischen oder alkylaromatischen hydrophoben Verbindung mit Ethylenoxid (hydrophil in der Beschaffenheit) hergestellt. Typische geeignete nichtionische Tenside sind jene, die in US-Patent Nr. 4316812 und 3630929 offenbart sind.Nonionic surfactants which can be used with the invention singly or in combination with other surfactants are described below. As is well known, the nonionic surfactants are characterized by the presence of a hydrophobic group and an organic hydrophilic group and are typically prepared by the condensation of an organic aliphatic or alkyl aromatic hydrophobic compound with ethylene oxide (hydrophilic in nature). Typical suitable nonionic surfactants are those disclosed in U.S. Patent Nos. 4,316,812 and 3,630,929.

Üblicherweise sind die nichtionischen Tenside polyalkoxylierte Lipophile, wobei der gewünschte hydrophile lipophile Ausgleich aus der Zugabe von einer hydrophilen Polyalkoxygruppe zu einer lipophilen Einheit erhalten wird. Eine bevorzugte Klasse von nichtionischem Waschmittel ist die alkoxylierten Alkanole, worin das Alkanol 9 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und worin die Anzahl an Molen von Alkylenoxid (2 oder 3 Kohlenstoffatome) 3 bis 20 ist. Von solchen Materialien ist es bevorzugt, jene anzuwenden, worin der Alkohol ein Fettalkohol von 9 bis 11 oder 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und der 5 bis 9 oder 5 bis 12 Alkoxygruppen pro Mol enthält. Auch bevorzugt ist auf Paraffin basierender Alkohol (beispielsweise nichtionisches Tensid von Huntsman oder Sassol).Usually the nonionic surfactants are polyalkoxylated lipophiles, wherein the desired one hydrophilic lipophilic balance from the addition of a hydrophilic Polyalkoxy group is obtained to a lipophilic moiety. A preferred class of nonionic detergent is the alkoxylated Alkanols wherein the alkanol has 9 to 20 carbon atoms and wherein the number of moles of alkylene oxide (2 or 3 carbon atoms) 3 to 20 is. Of such materials, it is preferable to apply those wherein the alcohol is a fatty alcohol of 9 to 11 or 12 to 15 carbon atoms and containing 5 to 9 or 5 to 12 alkoxy groups per mole. Also paraffin-based alcohol is preferred (for example, nonionic Surfactant from Huntsman or Sassol).

Beispielhaft für solche Verbindungen sind jene, worin das Alkanol 10 bis 15 Kohlenstoffatome aufweist und die etwa 5 bis 12 Ethylenoxidgruppen pro Mol enthalten, beispielsweise Neodol^® 25-9 und Neodol^® 23-6.5, welche Produkte hergestellt von der Shell Chemical Company, Inc. darstellen. Das Erstere ist ein Kondensationsprodukt von einem Gemisch von höheren Fettalkoholen mit im Durchschnitt etwa 12 bis 15 Kohlenstoff atomen mit etwa 9 Mol Ethylenoxid und das Letztere ist ein entsprechendes Gemisch, worin der Gehalt an Kohlenstoffatomen von dem höheren Fettalkohol 12 bis 13 ist und die Anzahl der Ethylenoxidgruppen im Durchschnitt bei etwa 6,5 liegt. Die höheren Alkohole sind primäre Alkanole.Exemplary of such compounds are those wherein the alkanol is of 10 to 15 carbon atoms and about 5 to 12 ethylene oxide groups per mole contain, for example, Neodol ^® 25-9 and Neodol ^® 23-6.5, which products are made by Shell Chemical Company, Inc. represent. The former is a condensation product of a mixture of higher fatty alcohols having an average of about 12 to 15 carbon atoms with about 9 moles of ethylene oxide and the latter is a corresponding mixture wherein the content of carbon atoms of the higher fatty alcohol is 12 to 13 and the number of Ethylene oxide groups averages about 6.5. The higher alcohols are primary alkanols.

Eine weitere Unterklasse von alkoxylierten Tensiden, die verwendet werden kann, enthält eine genaue Alkylkettenlänge anstatt eine Alkylkettenverteilung von den vorstehend beschriebenen alkoxylierten Tensiden. Typischerweise werden diese als Alkoxylate mit engem Bereich bezeichnet. Beispiele für diese schließen die Neodol-1^®-Reihen von Tensiden, hergestellt von Shell Chemical Company, ein.Another subclass of alkoxylated surfactants that can be used contains an accurate alkyl chain length rather than an alkyl chain distribution of the alkoxylated surfactants described above. Typically these are referred to as narrow region alkoxylates. Examples of these include the Neodol-1 ^® -Reihen of surfactants manufactured by Shell Chemical Company.

Andere verwendbare nichtionische Tenside werden durch die kommerziell gut bekannte Klasse von nichtionischen Tensiden, vertrieben unter der Handelsmarke Plurafac^® von BASF, wiedergegeben. Die Plurafacs^® sind die Reaktionsprodukte eines höheren linearen Alkohols und eines Gemisches von Ethylen- und Propylenoxiden, die eine gemischte Kette von Ethylenoxid und Propylenoxid, beendet durch eine Hydroxylgruppe, enthalten. Beispiele schließen C₁₃-C₁₅-Fettalkohol, kondensiert mit 6 Mol Ethylenoxid und 3 Mol Propylenoxid, C₁₃-C₁₅-Fettalkohol, kondensiert mit 7 Mol Propylenoxid und 4 Mol Ethylenoxid, C₁₃-C₁₅-Fettalkohol, kondensiert mit 5 Mol Propylenoxid und 10 Mol Ethylenoxid, oder Gemische von beliebigen der Vorstehenden ein.Other useful nonionics are represented marketed by the commercially well known class of nonionics sold under the trademark Plurafac ^® from BASF. The Plurafacs ^® are the reaction products of a higher linear alcohol and a mixture of ethylene and propylene oxides, containing a mixed chain of ethylene oxide and propylene oxide, terminated by a hydroxyl group. Examples include C ₁₃ -C ₁₅ fatty alcohol condensed with 6 moles of ethylene oxide and 3 moles of propylene oxide, C ₁₃ -C ₁₅ fatty alcohol condensed with 7 moles of propylene oxide and 4 moles of ethylene oxide, C ₁₃ -C ₁₅ fatty alcohol condensed with 5 moles Propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide, or mixtures of any of the above.

Eine weitere Gruppe von flüssigen nichtionischen Tensiden sind kommerziell erhältlich von Shell Chemical Company, Inc. unter der Dobanol^®- oder Neodol^®-Handelsmarke: Dobanol^® 91-5 ist ein ethoxylierter C₉-C₁₁-Fettalkohol mit im Durchschnitt 5 Mol Ethylenoxid und Dobanol^® 25-7 ist ein ethoxylierter C₁₂-C₁₅-Fettalkohol mit im Durchschnitt 7 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol.Another group of liquid nonionics are commercially available from Shell Chemical Company, Inc. under the Dobanol ^® - Neodol ^® or -Handelsmarke: Dobanol ^® 91-5 is an ethoxylated _C9-C11 fatty alcohol with an average of 5 moles ethylene oxide and Dobanol ^® 25-7 is an ethoxylated C ₁₂ -C ₁₅ fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

In den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen schließen bevorzugte anionische Tenside die primären C₁₂-C₁₅-Fettalkohole mit relativ engen Gehalten an Ethylenoxid im Bereich von etwa 6 bis 9 Mol und die C₉-C₁₁-Fettalkohole, ethoxyliert mit etwa 5 bis 6 Mol Ethylenoxid, ein.In the compositions of the present invention, preferred anionic surfactants include the primary C ₁₂ -C ₁₅ fatty alcohols having relatively low levels of ethylene oxide in the range of about 6 to 9 moles and the C ₉ -C ₁₁ fatty alcohols ethoxylated with about 5 to 6 moles of ethylene oxide. one.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die gemäß dieser Erfindung verwendet werden können, sind Glycosidtenside. Glycosidtenside, die zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen jene der Formel RO-(R²O)_y-(Z)_x ein, worin R einen einwertigen organischen Rest, der etwa 6 bis etwa 30 (vorzugsweise etwa 8 bis etwa 18) Kohlenstoffatome enthält, darstellt; R² einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der etwa 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, darstellt; O ein Sauerstoffatom darstellt; y eine Zahl ist, die einen Mittelwert von 0 bis etwa 12 aufweisen kann, die jedoch besonders bevorzugt 0 ist; Z eine Einheit darstellt, abgeleitet von einem reduzierenden Saccharid, das 5 oder 6 Kohlenstoffatome enthält; und x eine Zahl mit einem Mittelwert von 1 bis etwa 10 (vorzugsweise etwa 1 ½ bis etwa 10) ist.Another class of nonionic surfactants which can be used in accordance with this invention are glycoside surfactants. Glycoside surfactants suitable for use in accordance with the present invention include those of the formula RO- (R ² O) _y - (Z) _x wherein R represents a monovalent organic radical containing from about 6 to about 30 (preferably from about 8 to about 18) carbon atoms; R ^{2 represents} a divalent hydrocarbon radical containing from about 2 to 4 carbon atoms; O represents an oxygen atom; y is a number which may have an average of 0 to about 12, but more preferably 0; Z represents a moiety derived from a reducing saccharide containing 5 or 6 carbon atoms; and x is a number having an average of 1 to about 10 (preferably about 1½ to about 10).

Eine besonders bevorzugte Gruppe von Glycosidtensiden zur Verwendung in der erfindungsgemäßen Praxis schließt jene der vorstehenden Formel ein, worin R einen einwertigen organischen Rest (linear oder verzweigt), enthaltend etwa 6 bis etwa 18 (insbesondere 8 bis etwa 18) Kohlenstoffatome, y 0 ist, z Glukose oder eine Einheit, die davon abgeleitet ist, darstellt, x eine Zahl mit einem mittleren Wert von 1 bis etwa 4 (vorzugsweise etwa 1 ½ bis 4) ist. Nichtionische Tenside, die verwendet werden können, schließen Polyhydroxyamide, wie in US-Patent Nr. 5312954 Letton et al. erörtert, und Aldobionamide, wie in US-Patent Nr. 5389279 Au et al. offenbart, ein.A particularly preferred group of glycoside surfactants for use in the practice of the invention includes those of the above formula wherein R is a monovalent organic radical (linear or branched) containing from about 6 to about 18 (especially 8 to about 18) carbon atoms, y 0 z glucose or represents a unit derived therefrom, x is a number having a mean value of 1 to about 4 (preferably about 1½ to 4). Nonionic surfactants which may be used include polyhydroxyamides as described in U.S. Patent No. 5,312,954 Letton et al. and aldobionamides, as described in US Pat. No. 5,389,279 to Au et al. revealed, a.

Im Allgemeinen würden nichtionische Tenside 0 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 %, bevorzugter 5 bis 25 Gew.-% der Zusammensetzung umfassen. Gemische von zwei oder mehreren der nichtionischen Tenside können verwendet werden.in the Generally would nonionic surfactants 0 to 75% by weight, preferably 5 to 50%, more preferably 5 to 25% by weight of the composition. mixtures of two or more of the nonionic surfactants can be used become.

KATIONISCHE TENSIDECATIONIC TENSIDES

Viele kationische Tenside sind auf dem Fachgebiet bekannt und fast jedes kationische Tensid mit mindestens einer langkettigen Alkylgruppe von etwa 10 bis 24 Kohlenstoffatomen ist in der vorliegenden Erfindung geeignet. Solche Verbindungen werden in „Cationic Surfactants", Jungermann, 1970, beschrieben.Lots Cationic surfactants are known in the art and almost every one cationic surfactant having at least one long-chain alkyl group from about 10 to 24 carbon atoms is suitable in the present invention. Such compounds are described in "Cationic Surfactants ", Jungermann, 1970, described.

Spezielle kationische Tenside, die als Tenside in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden im Einzelnen in US-Patent Nr. 4497718 beschrieben.Specific cationic surfactants useful as surfactants in the present invention can be used are described in detail in U.S. Patent No. 4,491,718.

Wie mit den nichtionischen und anionischen Tensiden können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kationische Tenside einzeln oder in Kombination mit beliebigen der anderen auf dem Fachgebiet bekannten Tensiden verwenden. Natürlich können die Zusammensetzungen auch überhaupt keine kationischen Tenside enthalten.As with the nonionic and anionic surfactants, the Compositions of the invention cationic surfactants singly or in combination with any of use other surfactants known in the art. Of course they can Compositions also at all do not contain cationic surfactants.

AMPHOTERE TENSIDEAMPHOTERE TENSIDE

Ampholytische synthetische Tenside können weitgehend als Derivate von aliphatischen oder aliphatischen Derivaten von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen beschrieben werden, worin der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann und worin einer von dem aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und mindestens einer eine anionische in Wasser lösliche Gruppe, beispielsweise Carboxylat, Sulfonat, Sulfat, enthält. Beispiele für Verbindungen, die in diese Definition fallen, sind Natrium-3-(dodecylamino)propionat, Natrium-3-(dodecylamino)propan-1-sulfonat, Natrium-2-(dodecylamino)ethylsulfat, Natrium-2-(dimethylamino)octadecanoat, Dinatrium-3-(N-carboxymethyldodecylamino)propan-1-sulfonat, Dinatriumoctadecyliminodiacetat, Natrium-1-carboxymethyl-2-undecylimidazol und Natrium-N,N-bis(2-hydroxyethyl)-2-sulfato-3-dodecoxypropyl amin. Natrium-3-(dodecylamino)propan-1-sulfonat ist bevorzugt.ampholytic synthetic surfactants can largely as derivatives of aliphatic or aliphatic derivatives of heterocyclic secondary and tertiary Amines are described in which the aliphatic radical is straight-chain or may be branched and wherein one of the aliphatic substituent is about Contains 8 to 18 carbon atoms and at least one anionic water-soluble group, for example Carboxylate, sulfonate, sulfate. Examples of connections, which fall into this definition are sodium 3- (dodecylamino) propionate, Sodium 3- (dodecylamino) propane-1-sulfonate, sodium 2- (dodecylamino) ethylsulfate, Sodium 2- (dimethylamino) octadecanoate, disodium-3- (N-carboxymethyldodecylamino) propane-1-sulfonate, Disodium octadecyliminodiacetate, sodium 1-carboxymethyl-2-undecylimidazole and sodium N, N-bis (2-hydroxyethyl) -2-sulfato-3-dodecoxypropyl amine. Sodium 3- (dodecylamino) propane-1-sulfonate is preferred.

Zwitterionische Tenside können breit als Derivate von sekundären und tertiären Aminen, Derivate von heterocyclischen sekundären und tertiären Aminen oder Derivate von quaternären Ammonium-, quaternären Phosphonium- oder tertiären Sulfoniumverbindungen beschrieben werden. Das kationische Atom in der quaternären Verbindung kann Teil von einem heterocyclischen Ring sein. In allen von diesen Verbindungen gibt es mindestens eine aliphatische Gruppe, geradkettig oder verzweigt, die etwa 3 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und mindestens einen aliphatischen Substituenten, der eine anionische in Wasser solubilisierende Gruppe, beispielsweise Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat, enthält.zwitterionic Surfactants can broad as derivatives of secondary and tertiary Amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines or derivatives of quaternary Ammonium, quaternary phosphonium or tertiary Sulfonium compounds are described. The cationic atom in the quaternary Compound may be part of a heterocyclic ring. In all of these compounds, there is at least one aliphatic group, straight chain or branched containing about 3 to 18 carbon atoms and at least an aliphatic substituent that is an anionic in water solubilizing group, for example carboxy, sulfonate, sulfate, Phosphate or phosphonate.

Spezielle Beispiele für zwitterionische Tenside, die verwendet werden können, werden in US-Patent Nr. 4062647 angeführt.Specific examples for Zwitterionic surfactants which may be used are described in US Pat. 4062647 cited.

Die Menge an zusätzlichem verwendetem Tensid kann von 1 bis 85 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, variieren. Wie angemerkt, sind die bevorzugten Tensidsysteme der Erfindung Gemische von anionischen und nichtionischen Tensiden.The Amount of additional used surfactant can be from 1 to 85 wt .-%, preferably 10 to 50% by weight, vary. As noted, the preferred surfactant systems are of the Invention Mixtures of anionic and nonionic surfactants.

Vorzugsweise sollte das nichtionische Tensid als ein Prozentsatz von einem anionischen/nichtionischen System mindestens 20 %, bevorzugter mindestens 25 % bis zu etwa 75 % des Gesamttensidsystems umfassen. Ein besonders bevorzugtes Tensidsystem umfasst anionisches Tensid : nichtionischem Tensid in einem Verhältnis von 3 : 1.Preferably The nonionic surfactant should be expressed as a percentage of an anionic / nonionic System at least 20%, more preferably at least 25% up to about 75% of the total surfactant system. A particularly preferred Surfactant system includes anionic surfactant: nonionic surfactant in a relationship from 3: 1.

BUILDER/ELEKTROLYTEBUILDER / ELECTROLYTES

Builder, die gemäß dieser Erfindung verwendet werden können, schließen herkömmliche alkalische Waschmittelbuilder, anorganisch oder organisch, ein, welche mit Anteilen von etwa 0,1 % bis etwa 20,0 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise 1,0 % bis etwa 10,0 Gew.-%, bevorzugter 2 % bis 5 Gew.-%, verwendet werden sollten.Builders that can be used in accordance with this invention include conventional alkaline detergency builders, inorganic or organic, which are present at levels of from about 0.1% to about 20.0 Wt .-% of the composition, preferably 1.0% to about 10.0 wt .-%, more preferably 2% to 5 wt .-%, should be used.

Als Elektrolyt kann jedes in Wasser lösliche Salz verwendet werden. Als Elektrolyt kann auch ein Waschmittelbuilder, wie der anorganische Builder Natriumtripolyphosphat, verwendet werden oder er kann ein nicht funktioneller Elektrolyt, wie Natriumsulfat oder -chlorid, sein. Vorzugsweise umfasst der anorganische Builder alles oder einen Teil des Elektrolyten. Das heißt, der Begriff Elektrolyt umfasst sowohl Builder als auch Salze.When Electrolyte, any water-soluble salt can be used. The electrolyte may also be a detergency builder, such as the inorganic one Builder sodium tripolyphosphate, used or he can not one functional electrolyte, such as sodium sulfate or chloride. Preferably, the inorganic builder comprises all or part of the electrolyte. This means, The term electrolyte includes both builders and salts.

Beispiele für geeignete anorganische Alkaliwaschmittelbuilder, die verwendet werden können, sind in Wasser lösliche Alkalimetallphosphate, Polyphosphate, -borate, -silikate und auch -carbonate. Spezielle Beispiele für solche Salze sind Natrium- und Kaliumtriphosphate, -pyrophosphate, -orthophosphate, -hexametaphosphate, -tetraborate, -silikate und -carbonate.Examples for suitable inorganic alkali detergency builders that can be used soluble in water Alkali metal phosphates, polyphosphates, borates, silicates and also carbonates. Specific examples of such salts are sodium and potassium triphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexametaphosphates, tetraborates, silicates and carbonates.

Beispiele für geeignete organische alkalische Waschmittelbuildersalze sind: (1) in Wasser lösliche Aminopolycarboxylate, beispielsweise Natrium- und Kaliumethylendiamintetraacetate, Nitrilotriacetate und N-(2-Hydroxyethyl)nitrilodiacetate; (2) in Wasser lösliche Salze von Phytinsäure, beispielsweise Natrium- und Kaliumphytate (siehe US-Patent Nr. 2379942); (3) in Wasser lösliche Polyphosphonats, einschließlich speziell Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure; Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Methylendiphosphonsäure; Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Ethylendiphosphonsäure und Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze von Ethan-1,1,2-triphosphonsäure. Andere Beispiele schließen die Alkalimetallsalze von Ethan-2-carboxy-1,1-diphosphonsäure, Hydroxymethandiphosphonsäure, Carboxyldiphosphonsäure, Ethan-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure, Ethan-2-hydroxy-1,1,2-triphosphonsäure, Propan-1,1,3,3-tetraphosphonsäure, Propan-1,1,2,3-tetraphosphonsäure und Propan-1,2,2,3-tetraphosphonsäure; (4) in Wasser lösliche Salze von Polycarboxylatpolymeren und -copolymeren, wie in US-Patent Nr. 3308067 beschrieben.Examples for suitable Organic alkaline detergent builder salts are: (1) in water soluble aminopolycarboxylates, for example, sodium and potassium ethylenediaminetetraacetates, nitrilotriacetates and N- (2-hydroxyethyl) nitrilodiacetates; (2) water-soluble salts of phytic acid, for example, sodium and potassium phytates (see US Patent No. 2379942); (3) water-soluble Polyphosphonate, including especially sodium, potassium and lithium salts of ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid; Sodium-, Potassium and lithium salts of methylene diphosphonic acid; Sodium, potassium and lithium salts of ethylene diphosphonic acid and Sodium, potassium and lithium salts of ethane-1,1,2-triphosphonic acid. Other Close examples the alkali metal salts of ethane-2-carboxy-1,1-diphosphonic acid, hydroxymethane diphosphonic acid, carboxyl diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-2-hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, propane-1 , 1,3,3-tetraphosphonic acid, propane-1,1,2,3-tetraphosphonic acid and Propane-1,2,2,3-tetraphosphonic; (4) water-soluble Salts of polycarboxylate polymers and copolymers as described in U.S. Patent No. 3308067.

Zusätzlich können Polycarboxylatbuilder befriedigend verwendet werden, einschließlich in Wasser löslicher Salze von Mellitsäure, Citronensäure und Carboxymethyloxybernsteinsäure, Bernsteinsäureiminoester, Salze von Polymeren von Itaconsäure und Äpfelsäure, Weinsäuremonosuccinat, Weinsäuredisuccinat und Gemische davon.In addition, polycarboxylate builders satisfactorily used, including water-soluble Salts of mellitic acid, citric acid and carboxymethyloxysuccinic acid, Succinic acid imino esters, salts of polymers of itaconic acid and malic acid, tartaric acid succinate, Weinsäuredisuccinat and mixtures thereof.

Natriumcitrat ist besonders bevorzugt, um die Funktion gegen Kosten in einer Menge von 0 bis 15 %, vorzugsweise 1 bis 10 %, zu optimieren.sodium citrate is particularly preferred to the function against cost in an amount from 0 to 15%, preferably 1 to 10%.

Bestimmte Zeolithe oder Aluminosilikate können verwendet werden. Ein solches Aluminosilikat, das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendbar ist, ist eine amorphe in Wasser unlösliche hydratisierte Verbindung der Formel Na_x(_yAlO₂.SiO₂), worin x eine Zahl von 1,0 bis 1,2 ist und y 1 ist, wobei das amorphe Material durch eine Mg++-Austauschkapazität von etwa 50 mg Äquiv. CaCO₃/g und einen Teilchendurchmesser von etwa 0,01 μm bis etwa 5 μm weiterhin gekennzeichnet ist. Dieser Ionenaustauschbuilder wird vollständiger in dem britischen Patent Nr. 1470250 beschrieben.Certain zeolites or aluminosilicates can be used. One such aluminosilicate useful in the compositions of the invention is an amorphous, water-insoluble hydrated compound of the formula Na _x ( _y AlO ₂ .SiO ₂ ) wherein x is from 1.0 to 1.2 and y is 1 wherein the amorphous material is replaced by a Mg ++ exchange capacity of about 50 mg equiv. CaCO ₃ / g and a particle diameter of about 0.01 μm to about 5 μm are further characterized. This ion exchange builder is described more fully in British Patent No. 1470250.

Ein zweites hierin verwendbares in Wasser unlösliches synthetisches Aluminosilikationenaustauschmaterial ist in der Beschaffenheit kristallin und hat die Formel Na_z[(AlO₂)_y.(SiO₂)]_xH₂O, worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 sind, das Molverhältnis von z zu y im Bereich von 1,0 bis etwa 0,5 liegt und x eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 ist, wobei das Aluminosilikationenaustauschmaterial einen Teilchengrößendurchmesser von etwa 0,1 μm bis etwa 100 μm aufweist, eine Calciumionenaustauschkapazität auf einer wasserfreien Basis von mindestens etwa 200 mg äquivalent zu CaCO₃-Härte pro Gramm und eine Calciumaustauschgeschwindigkeit auf einer wasserfreien Basis von mindestens etwa 2 g Körnern/Gallon/Minute/Gramm. Diese synthetischen Aluminosilikate werden vollständiger in dem britischen Patent Nr. 1429143 beschrieben.A second water-insoluble synthetic aluminosilicate ion exchange material useful herein is crystalline in nature and has the formula Na _z [(AlO ₂ ) _y . (SiO ₂ )] _x H ₂ O wherein z and y are integers of at least 6, the molar ratio from z to y is in the range of 1.0 to about 0.5 and x is an integer of about 15 to about 264 wherein the aluminosilicate ion exchange material has a particle size diameter of about 0.1 μm to about 100 μm, a calcium ion exchange capacity on one anhydrous basis of at least about 200 mg equivalent to CaCO ₃ hardness per gram and a calcium exchange rate on an anhydrous basis of at least about 2 grams of grains / gallon / minute / gram. These synthetic aluminosilicates are described more fully in British Patent No. 1429143.

ENZYMEENZYMES

Ein oder mehrere Enzyme werden nachstehend im Einzelnen beschrieben, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können.One or more enzymes will be described in detail below, those in the compositions of the invention can be used.

Wenn eine Lipase verwendet wird, kann das lipolytische Enzym entweder eine Pilzlipase, die von Humicola lanuginosa und Thermomyces lanuginosus erzeugt werden kann, oder eine bakterielle Lipase, die eine positive immunologische Kreuzreaktion mit dem Antikörper, der durch den Mikroorganismus Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673 erzeugt wurde, zeigt, sein.When a lipase is used, the lipolytic enzyme may be either a fungal lipase which can be produced by Humicola lanuginosa and Thermomyces lanuginosus, or a bacterial lipase which has a positive immunological cross-reaction with the antibody produced by the microorganism Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRL B-3673.

Ein Beispiel einer Pilzlipase wie vorstehend definiert ist die Lipase von Humicola lanuginosa, erhältlich von Amano unter dem Handelsnamen Amano CE; die Lipase von Humicola lanuginosa wie in der vorstehend angeführten europäischen Patentanmeldung 0258068 (NOVO) sowie die Lipase, erhalten durch Klonieren des Gens von Humicola lanuginosa und Exprämieren dieses Gens in Aspergillus oryzae, kommerziell erhältlich von Novozymes unter dem Handelsnamen „Lipolase", definiert. Diese Lipolase ist eine bevorzugte Lipase zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung.One Example of a fungal lipase as defined above is the lipase from Humicola lanuginosa, available from Amano under the trade name Amano CE; the lipase of Humicola lanuginosa as in the above European Patent Application 0258068 (NOVO) and the lipase obtained by Cloning the gene of Humicola lanuginosa and exprämieren this Genes in Aspergillus oryzae, commercially available from Novozymes the trade name "Lipolase" Lipolase is a preferred lipase for use in the present Invention.

Während verschiedene spezielle Lipaseenzyme vorstehend beschrieben wurden, ist es verständlich, dass eine beliebige Lipase, die der gewünschten lipolytischen Aktivität der Zusammensetzung entsprechen kann, angewendet werden kann, und die Erfindung ist nicht vorgesehen, in irgendeiner Weise durch eine spezielle Auswahl des Enzymenzyms beschränkt zu sein.While different Special lipase enzymes have been described above, it is understood that any lipase containing the desired lipolytic activity of the composition can be applied, and the invention is not provided, in any way by a special selection of the enzyme enzyme to be.

Die Lipasen von dieser Ausführungsform der Erfindung sind in die flüssige Waschmittelzusammensetzung in einer derartigen Menge eingeschlossen, dass die Endzusammensetzung eine lipolytische Enzymaktivität von 100 bis 0,005 LU/ml in dem Waschzyklus, vorzugsweise 25 bis 0,05 LU/ml, wenn die Formulierung bei einem Niveau von etwa 0,1 bis 10, bevorzugter 0,5 bis 7, besonders bevorzugt 1 bis 2 g/l dosiert wird, aufweist.The Lipases of this embodiment of the invention are in the liquid Detergent composition included in such an amount, the final composition has a lipolytic enzyme activity of 100 to 0.005 LU / ml in the wash cycle, preferably 25 to 0.05 LU / ml, when the formulation is at a level of about 0.1 to 10, more preferably 0.5 to 7, more preferably 1 to 2 g / l is metered.

Natürlich können Gemische der vorstehenden Lipasen verwendet werden. Die Lipasen können in ihrer nicht gereinigten Form oder in einer gereinigten Form, beispielsweise gereinigt mit der Hilfe von gut bekannten Absorptionsverfahren, wie Phenylsepharoseabsorptionstechniken, verwendet werden.Of course, mixtures can the above lipases are used. The lipases can be in their non-purified form or in a purified form, for example purified with the aid of well-known absorption methods, such as phenyl sepharose absorption techniques.

Wenn eine Protease verwendet wird, kann das proteolytische Enzym von pflanzlichem, tierischem oder Mikroorganismusursprung sein. Vorzugsweise ist es von dem letzteren Ursprung, der Hefen, Pilze, Schimmel und Bakterien einschließt. Besonders bevorzugt sind Proteasen vom bakteriellen Subtilisintyp, erhalten von beispielsweise besonderen Stämmen von B. subtilis und B licheniformis. Beispiele für geeignete kommerziell erhältliche Proteasen sind Alcalase^®, Savinase^®, Esperase^®, alle von Novozymes; Maxatase^® und Maxacal^® von Gist-Brocades; Kazusase^® von Showa Denko. Die Menge an proteolytischem Enzym, die in die Zusammensetzung eingeschlossen ist, liegt im Bereich von 0,05 bis 50000 GU/mg, vorzugsweise 0,1 bis 50 GU/mg, bezogen auf die Endzusammensetzung. Natürlicherweise können Gemische von verschiedenen proteolytischen Enzymen verwendet werden.When a protease is used, the proteolytic enzyme may be of plant, animal or microorganism origin. Preferably, it is of the latter origin which includes yeasts, fungi, molds and bacteria. Particularly preferred are proteases of the bacterial subtilisin type obtained from, for example, particular strains of B. subtilis and B. licheniformis. Examples of suitable commercially available proteases are Alcalase ^®, Savinase ^®, Esperase ^®, all from Novozymes; Maxatase ^® and Maxacal ^® by Gist-Brocades; Kazusase ^® from Showa Denko. The amount of proteolytic enzyme included in the composition is in the range of 0.05 to 50000 GU / mg, preferably 0.1 to 50 GU / mg, based on the final composition. Of course, mixtures of different proteolytic enzymes can be used.

Obwohl verschiedene spezielle Enzyme vorstehend beschrieben wurden, ist es selbstverständlich, dass jede Protease, die der gewünschten proteolytischen Aktivität der Zusammensetzung entsprechen kann, angewendet werden kann, und diese Ausführungsform der Erfindung ist nicht in irgendeiner Weise auf die spezielle Auswahl von proteolytischem Enzym beschränkt.Even though various special enzymes have been described above it goes without saying that any protease that you want proteolytic activity can correspond to the composition, can be applied, and this embodiment The invention is not in any way specific to the selection limited by proteolytic enzyme.

Zusätzlich zu Lipasen und Proteasen ist es verständlich, dass andere Enzyme, wie Zellulasen, Oxidasen, Amylasen, Peroxidasen und dergleichen, die auf dem Fachgebiet gut bekannt sind, auch mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden können. Die Enzyme können zusammen mit Co-Faktoren verwendet werden, die erforderlich sind, um Enzymaktivität zu fördern, d.h., sie können, falls erforderlich, in Enzymsystemen verwendet werden. Es sollte auch selbstverständlich sein, dass Enzyme mit Mutationen an verschiedenen Positionen (beispielsweise Enzyme aufgebaut zur Leistungs- und/oder Stabilitätsverstärkung) auch für die Erfindung in Betracht kommen.In addition to Lipases and proteases it is understandable that other enzymes, such as cellulases, oxidases, amylases, peroxidases and the like, which are well known in the art, also with the composition according to the invention can be used. The enzymes can together with co-factors which are required to promote enzyme activity, i.e., you can, if necessary, used in enzyme systems. It should also of course be that enzymes with mutations in different positions (for example Enzymes built for performance and / or Stability enhancement) as well for the Invention come into consideration.

Das Enzymstabilisierungssystem kann Calciumion, Borsäure, Propylenglykol und/oder kurzkettige Carbonsäuren umfassen. Die Zusammensetzung enthält vorzugsweise etwa 0,01 bis etwa 50, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 30, bevorzugter etwa 1 bis etwa 20 Millimol Calciumion pro Liter.The Enzyme stabilization system may include calcium ion, boric acid, propylene glycol and / or short-chain carboxylic acids include. The composition preferably contains about 0.01 to about 50, preferably about 0.1 to about 30, more preferably about 1 to about 20 millimoles of calcium ion per liter.

Wenn Calciumion verwendet wird, sollte der Anteil an Calciumion derart ausgewählt sein, dass es immer einen gewissen minimalen Anteil gibt, der für das Enzym verfügbar ist, nach Erlauben der Komplexierung mit Buildern usw. in der Zusammensetzung. Jedes in Wasser lösliche Calciumsalz kann als die Quelle für Calciumion verwendet werden, einschließlich Calciumchlorid, Calciumformiat, Calciumacetat und Calciumpropionat. Eine kleine Menge an Calciumion, im Allgemeinen etwa 0,05 bis etwa 2,5 Mol/l, liegt aufgrund von Calcium in der Enzymaufschlämmung und Wasserformulierung häufig auch in der Zusammensetzung vor.If Calcium ion is used, the proportion of calcium ion should be such selected be that there is always a certain minimum amount for the enzyme available is, after allowing the complexation with builders, etc. in the composition. Any water-soluble Calcium salt can be used as the source of calcium ion including Calcium chloride, calcium formate, calcium acetate and calcium propionate. A small amount of calcium ion, generally about 0.05 to about 2.5 mol / l, is due to calcium in the enzyme slurry and Water formulation often also in the composition.

Ein weiterer Enzymstabilisator, der in Propionsäure oder in einem Propionsäuresalz verwendet werden kann, kann Propionsäure bilden. Falls verwendet, kann dieser Stabilisator in einer Menge von etwa 0,1 % bis etwa 15 Gew.-% der Zusammensetzung verwendet werden.Another enzyme stabilizer that can be used in propionic acid or in a propionic acid salt can form propionic acid. If used, this stabilizer may be present in an amount of about 0.1%. to about 15% by weight of the composition.

Ein weiterer bevorzugter Enzymstabilisator sind Polyole, die nur Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatome enthalten. Sie enthalten vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome und 2 bis 6 Hydroxygruppen. Beispiele schließen Propylenglykol (insbesondere 1,2-Propandiol, das bevorzugt ist), Ethylenglykol, Glycerin, Sorbit, Mannit und Glukose ein. Das Polyol gibt im Allgemeinen etwa 0,1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1,0 % bis etwa 15 %, bevorzugter etwa 2 % bis etwa 8 Gew.-%, der Zusammensetzung wieder.One further preferred enzyme stabilizers are polyols which are only carbon, Contain hydrogen and oxygen atoms. They preferably contain 2 to 6 carbon atoms and 2 to 6 hydroxy groups. Examples include propylene glycol (especially 1,2-propanediol, which is preferred), ethylene glycol, Glycerin, sorbitol, mannitol and glucose. The polyol generally gives from about 0.1% to 25%, preferably from about 1.0% to about 15%, more preferably from about 2% to about 8% by weight of the composition.

Die Zusammensetzung hierin kann auch gegebenenfalls etwa 0,25 % bis etwa 5 %, besonders bevorzugt etwa 0,5 % bis etwa 3 Gew.-%, Borsäure enthalten. Die Borsäure kann, wird jedoch vorzugsweise nicht aus einer Verbindung gebildet, die Borsäure in der Zusammensetzung bilden kann. Borsäure ist bevorzugt, obwohl andere Verbindungen, wie Boroxid, Borax und andere Alkalimetallborate (beispielsweise Natriumortho-, -meta- und -pyroborat und Natriumpentaborat), auch geeignet sind. Substituierte Borsäuren (beispielsweise Phenylboronsäure, Butanboronsäure und eine p-Bromphenylboronsäure) können auch anstelle von Borsäure verwendet werden.The Composition herein may also optionally be about 0.25% about 5%, more preferably about 0.5% to about 3 wt .-%, boric acid. The boric acid can, but is preferably not formed from a compound, the boric acid in the composition can form. Boric acid is preferred, although others Compounds such as boric oxide, borax and other alkali metal borates (e.g. Sodium ortho, meta and pyroborate and sodium pentaborate), too are suitable. Substituted boric acids (for example, phenylboronic acid, butane boronic acid and a p-bromophenylboronic acid) can also used in place of boric acid become.

Ein bevorzugtes Stabilisierungssystem ist ein Polyol in Kombination mit Borsäure. Vorzugsweise ist das Gewichtsverhältnis von Polyol zu zugegebener Borsäure mindestens 1, bevorzugter mindestens etwa 1,3.One The preferred stabilization system is a polyol in combination with boric acid. Preferably, the weight ratio of polyol is added to boric acid at least 1, more preferably at least about 1.3.

Ein weiteres bevorzugtes Stabilisierungssystem ist das pH-Sprungsystem, wie in US-Patent Nr. 5089163 von Aronson et al., gelehrt. Eine Vollwaschmittelflüssigkeit mit pH-Sprung ist eine Zusammensetzung, die ein System von Komponenten enthält, die aufgebaut sind, um den pH-Wert der Waschlauge einzustellen. Um die erforderlichen pH-Regime zu erreichen, kann ein pH-Sprungsystem in dieser Erfindung angewendet werden, um den pH-Wert des Produkts für die Enzymstabilität in Mehrfachenzymsystemen (beispielsweise Protease- und Lipasesystemen) niedrig zu halten, dennoch demselben erlauben, in der Wäsche für die Waschwirksamkeit mittelhoch zu werden. Ein solches System ist Borax·10H₂O/Polyol. Boration und bestimmte cis-1,2-Polyole komplexieren, wenn sie konzentriert werden, um eine Verminderung im pH-Wert zu verursachen. Nach Verdünnung dissoziiert der Komplex, setzt freies Borat frei, um den pH-Wert zu erhöhen. Beispiele für Polyole, die diesen komplexierenden Mechanismus mit Borax zeigen, schließen Catechin, Galacit, Fruktose, Sorbit und Pinacol ein. Aus wirtschaftlichen Gründen ist Sorbit das bevorzugte Polyol.Another preferred stabilization system is the pH-jump system as taught in U.S. Patent No. 5,089,163 to Aronson et al. A pH-type heavy duty liquid detergent is a composition containing a system of components designed to adjust the pH of the wash liquor. In order to achieve the requisite pH regimes, a pH jump system can be used in this invention to keep the pH of the enzyme stability product in multiple enzyme systems (e.g., protease and lipase systems) low but still allow it to be used in the wash for the washing efficiency to become medium high. One such system is borax · 10H ₂ O / polyol. Boration and certain cis-1,2-polyols complex when concentrated to cause a reduction in pH. Upon dilution, the complex dissociates, releasing free borate to increase the pH. Examples of polyols showing this borax complexing mechanism include catechol, galactitol, fructose, sorbitol and pinacol. For economic reasons, sorbitol is the preferred polyol.

Sorbit oder äquivalente Komponente (d.h. 1,2-Polyole, die vorstehend angeführt wurden) wird bei der pH-Sprung-Formulierung in einer Menge von etwa 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-%, der Zusammensetzung verwendet.sorbitol or equivalents Component (i.e., 1,2-polyols listed above) gets in the pH jump formulation in an amount of about 1 to 25% by weight, preferably 3 to 15% by weight, the composition used.

Eine Borat- oder Boronverbindung wird in der pH-Sprung-Zusammensetzung in einer Menge von etwa 0,05 bis 10,5 Gew.-% der Zusammensetzung, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, verwendet.A Borate or boron compound is in the ph jump composition in an amount from about 0.05 to 10.5% by weight of the composition, preferably 1 to 5 wt .-%, used.

Alkalinitätspuffer, die zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gegeben werden können, schließen Monoethanolamin, Triethanolamin, Borax und dergleichen ein.Alkalinity those of the inventive compositions can be given, include monoethanolamine, Triethanolamine, borax and the like.

Andere Materialien, wie Tone, insbesondere von den in Wasser unlöslichen Typen, können verwendbare Hilfsstoffe in erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein. Besonders verwendbar ist Bentonit. Dieses Material ist primär Montmorillonit, welcher ein hydratisiertes Aluminiumsilikat ist, worin etwa 1/6 von den Aluminiumatomen durch Magnesiumatome ersetzt sein können, und mit denen variierende Mengen Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium usw. locker kombiniert werden können. Der Bentonit in seiner reineren Form (d.h. frei von beliebigem Kies, Sand usw.) enthält für Waschmittelzusammensetzungen geeigneterweise mindestens 50 % Montmorillonit und somit ist seine Kationaustauschkapazität mindestens etwa 50 bis 75 mÄquiv. pro 100 g Bentonit. Besonders bevorzugte Bentonite sind die Wyoming- oder Western-US-Bentonite, die als Thixojels 1, 2, 3 und 4 von Georgia Kaolin Co. vertrieben wurden. Diese Bentonite sind bekannt, dass sie Textilien erweichen, wie in dem britischen Patent Nr. 401413 von Marriott und britischem Patent Nr. 461221 von Marriott und Guam beschrieben.Other Materials, such as clays, especially those insoluble in water Guys, can useful adjuvants in compositions of the invention. Particularly suitable is bentonite. This material is primarily montmorillonite, which is a hydrated aluminum silicate, wherein about 1/6 of the aluminum atoms may be replaced by magnesium atoms, and with varying amounts of hydrogen, sodium, potassium, calcium etc. can be easily combined. The bentonite in its purer form (i.e., free of any gravel, Sand, etc.) for detergent compositions suitably at least 50% montmorillonite and thus its Cation exchange capacity at least about 50 to 75 mEq. per 100 g of bentonite. Particularly preferred bentonites are the Wyoming or Western US bentonites, which are known as thixojels 1, 2, 3 and 4 of Georgia Kaolin Co. were sold. These bentonites are known to be they soften textiles as in British Patent No. 401413 Marriott and British Patent No. 461221 to Marriott and Guam described.

Zusätzlich können verschiedene andere Waschmittelzusätze oder Hilfsstoffe in dem Waschmittelprodukt vorliegen, um ihm zusätzliche erwünschte Eigenschaften, entweder von funktioneller oder ästhetischer Beschaffenheit, zu verleihen.In addition, different other detergent additives or adjuvants in the detergent product to give it additional desirable Properties, either of a functional or aesthetic nature, to rent.

Verbesserungen in der physikalischen Stabilität und Antiabsetzeigenschaften der Zusammensetzung können durch den Zusatz einer kleinen wirksamen Menge eines Aluminiumsalzes von einer höheren Fettsäure, beispielsweise Aluminiumstearat, zu der Zusammensetzung erreicht werden. Das Aluminiumstearatstabilisierungsmittel kann in einer Menge von 0 bis 3 %, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 % und bevorzugter 0,5 bis 1,5 %, zugegeben werden.Improvements in physical stability and anti-settling properties of the composition can be achieved by the addition of a small effective amount of an aluminum salt from a higher fatty acid, e.g., aluminum stearate, to the composition. The aluminum stearate stabili can be added in an amount of 0 to 3%, preferably 0.1 to 2.0% and more preferably 0.5 to 1.5%.

Es können in die Formulierung auch geringe Mengen an schmutzsuspendierenden oder Antiwiederablagerungsmitteln, beispielsweise Polyvinylalkohol, Fettamiden, Natriumcarboxymethylzellulose, Hydroxypropylmethylzellulose, eingeschlossen sein. Ein bevorzugtes Antiwiederablagerungsmittel ist Natriumcarboxylmethylzellulose mit einem Verhältnis von 2 : 1 von CM/MC, das unter dem Handelsnamen Relatin DM 4050 vertrieben wird.It can in the formulation also small amounts of dirt-suspending or anti-redeposition agents, for example polyvinyl alcohol, Fatty amides, sodium carboxymethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, be included. A preferred anti-redeposition agent is sodium carboxymethyl cellulose with a ratio of 2: 1 of CM / MC sold under the trade name Relatin DM 4050 becomes.

Antischaummittel, beispielsweise Siliziumverbindungen, wie Silicane^® L 7604, können auch in kleinen wirksamen Mengen zugesetzt werden, obwohl es angemerkt werden sollte, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen niedrig schäumend sind.Anti-foam agents, eg silicon compounds, such as Silicane L 7604 ^®, can also be added in small effective amounts, although it should be noted that the inventive compositions are low-foaming.

Bakterizide, beispielsweise Tetrachlorsalicylanilid und Hexachlorophen, Fungizide, Farbstoffe, Pigmente (in Wasser dispergierbar), Konservierungsmittel, beispielsweise Formalin, Ultraviolettlichtabsorptionsmittel, Antivergilbungsmittel, wie Natriumcarboxymethylzellulose, pH-Modifizierungsmittel und pH-Puffermittel, Farbschutzbleichmittel, Parfüm und Farbstoffe und Ausblutungsmittel, wie Iragon Blue L2D, Detergent Blue 472/572 und Ultramarinblau, können verwendet werden.bactericides, for example, tetrachlorosalicylanilide and hexachlorophene, fungicides, Dyes, pigments (water-dispersible), preservatives, for example, formalin, ultraviolet light absorbers, anti-yellowing agents, such as sodium carboxymethyl cellulose, pH modifiers and pH buffering agents, color protective bleach, Perfume and dyes and bleed agents such as Iragon Blue L2D, Detergent Blue 472/572 and ultramarine blue, can be used.

Auch zusätzliche schmutzfreisetzende Polymere und kationische Erweichungsmittel können verwendet werden. Vorzugsweise ist die Waschmittelzusammensetzung eine gefärbte Zusammensetzung, gepackt in einen transparenten/durchscheinenden („sieh durch") Behälter.Also additional Dirt-releasing polymers and cationic emollients may be used become. Preferably, the detergent composition is a colored composition, packed in a transparent / translucent ("see through") container.

BEHÄLTERCONTAINER

Bevorzugte Behälter sind transparente/durchscheinende Flaschen. „Transparent", wie hierin verwendet, schließt sowohl transparent als auch durchscheinend ein und bedeutet, dass eine Zusammensetzung oder eine erfindungsgemäße Verpackung vorzugsweise eine Durchlässigkeit von mehr als 25 %, bevorzugter mehr als 30 %, besonders bevorzugt mehr als 40 %, optimal mehr als 50 %, in dem sichtbaren Teil des Spektrums (ungefähr 410 bis 800 nm) aufweist. Alternativ kann die Absorptionsfähigkeit mit weniger als 0,6 (ungefähr äquivalent 25 % Durchlässigkeit) gemessen werden oder durch das Aufweisen von Durchlässigkeit größer als 25 %, wobei Prozent Durchlässigkeit gleich: 1/10^{Absorptionsfähigkeit} × 100 %. Für die erfindungsgemäßen Zwecke wird, solange eine Wellenlänge in dem sichtbaren Lichtbereich größer als 25 % Durchlässigkeit ist, dies als transparent/durchscheinend betrachtet.Preferred containers are transparent / translucent bottles. "Transparent" as used herein includes both transparent and translucent, and means that a composition or package of the invention preferably has a permeability of greater than 25%, more preferably greater than 30%, most preferably greater than 40%, optimally greater than Alternatively, the absorbency may be measured to be less than 0.6 (approximately equivalent to 25% transmission) or by having transmittance greater than 25%, with percentages in the visible portion of the spectrum (approximately 410 to 800 nm) Permeability equal to 1/10 ^Absorbency × 100% For the purposes of this invention, as long as a wavelength in the visible light range is greater than 25% transmittance, it is considered transparent / translucent.

Transparente Flaschenmaterialien, mit denen diese Erfindung verwendet werden kann, schließen ein, sind jedoch nicht darauf begrenzt: Polypropylen (PP), Polyethylen (PE), Polycarbonat (PC), Polyamide (PA) und/oder Polyethylenterephthalat (PETE), Polyvinylchlorid (PVC) und Polystyrol (PS).transparent Bottle materials with which this invention is used can, close but are not limited to: polypropylene (PP), polyethylene (PE), polycarbonate (PC), polyamides (PA) and / or polyethylene terephthalate (PETE), polyvinyl chloride (PVC) and polystyrene (PS).

Die bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die in transparente Behälter gepackt werden, schließen ein Opazitätsmittel ein, um dem Produkt ein angenehmes Aussehen zu verleihen. Der Einschluss von dem Opazitätsmittel ist vorzugsweise vorteilhaft, wenn die flüssigen Waschmittelzusammensetzungen in den transparenten Behältern gefärbt sind. Das bevorzugte Opazitätsmittel ist Styrol/Acrylcopolymer. Das Opazitätsmittel wird in einer Menge von 0,0001 bis 1 %, vorzugsweise 0,0001 bis 0,2 %, besonders bevorzugt 0,0001 bis 0,04 %, angewendet.The preferred compositions according to the invention, in transparent containers be packed, close an opacity agent to give the product a pleasing appearance. The inclusion from the opacity agent is preferably advantageous when the liquid detergent compositions in transparent containers colored are. The preferred opacifier is styrene / acrylic copolymer. The opacity agent will come in a lot from 0.0001 to 1%, preferably 0.0001 to 0.2%, more preferably 0.0001 to 0.04%, applied.

Der in der Erfindung verwendete Behälter kann von beliebiger Form oder Größe sein, die zum Lagern und Verpacken von Flüssigkeiten zur Haushaltsanwendung geeignet ist. Beispielsweise kann der Behälter jede Größe aufweisen, jedoch wird der Behälter gewöhnlich eine maximale Kapazität von 0,05 bis 15 l, vorzugsweise 0,1 bis 5 l, bevorzugter 0,2 bis 2,5 l, aufweisen. Vorzugsweise ist der Behälter zum leichten Handhaben geeignet. Beispielsweise kann der Behälter einen Griff oder einen Teil mit solchen Abmessungen aufweisen, um leichtes Hochheben und Tragen des Behälters mit der Hand zu erlauben. Der Behälter hat vorzugsweise ein Mittel, das zum Gießen der flüssigen Waschmittelzusammensetzung geeignet ist, und Mittel zum Wiederverschließen des Behälters. Das Gießmittel kann von jeder Größe oder Form sein, wird jedoch vorzugsweise für bequemes Dosieren der flüssigen Waschmittelzusammensetzung breit genug sein. Das Verschlussmittel kann von beliebiger Form oder Größe sein, wird jedoch gewöhnlich auf den Behälter geschraubt oder geklickt, um den Behälter zu verschließen. Das Verschlussmittel kann eine Kappe sein, die von dem Behälter entfernbar sein kann. Alternativ kann die Kappe noch an dem Behälter befestigt sein, ob der Behälter geöffnet oder verschlossen ist. Das Verschlussmittel kann auch in dem Behälter eingearbeitet sein.Of the Containers used in the invention can be of any shape or size, for storing and packaging liquids for household use suitable is. For example, the container may be any size, however, the container becomes usually a maximum capacity from 0.05 to 15 l, preferably 0.1 to 5 l, more preferably 0.2 to 2.5 l. Preferably, the container is for easy handling suitable. For example, the container can be a handle or a Part with such dimensions, for easy lifting and Carrying the container to allow by hand. The container preferably has a means that for casting the liquid Detergent composition is suitable, and means for resealing the Container. The casting agent can be of any size or However, it is preferred for convenient dosing of the liquid detergent composition be wide enough. The closure means may be of any shape or size, but becomes common on the container screwed or clicked to close the container. The Closure means may be a cap which is removable from the container can be. Alternatively, the cap may still be attached to the container whether the container is open or open is closed. The closure means can also be incorporated in the container be.

VERFAHREN ZUR ANWENDUNG DER ZUSAMMENSETZUNGENMETHOD OF USE THE COMPOSITIONS

Bei der Anwendung wird die angezeigte Menge der Zusammensetzung (im Allgemeinen im Bereich von 50 bis 200 ml) in Abhängigkeit von der Größe der Waschbeladung, der Größe und Art der Waschmaschine zu der Waschmaschine, die auch Wasser und die verschmutzte Wäsche enthält, gegeben. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind zur Verwendung mit Frontladewaschmaschine aufgrund der Fähigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, hohe Leistung bei niedrigem Schäumen abzugeben, wobei Frontladewaschmaschinen niedrig schäumende Zusammensetzungen erfordern, besonders geeignet.at the application will show the indicated amount of the composition (im Generally in the range of 50 to 200 ml) depending on the size of the wash load, the size and style the washing machine to the washing machine, which is also water and the dirty laundry contains given. The compositions of the invention are for use with front loading washing machine due to the ability the compositions according to the invention, high performance with low foaming Front load washing machines have low-foaming compositions require, especially suitable.

Die nachstehenden speziellen Beispiele erläutern weiterhin die Erfindung, jedoch ist die Erfindung nicht darauf begrenzt.The The following specific examples further illustrate the invention, however, the invention is not limited thereto.

Beispiele 1-14 geben Bezugsbeispiele wieder, die außerhalb des Umfangs von Anspruch 1 liegen.Examples 1-14 represent reference examples that fall outside the scope of claim 1 lie.

Die Abkürzungen in den Beispielen bedeuten das Nachstehende:

TEPA:

Tetraethylenpentamin

NA-LAS:

Natriumalkylbenzolsulfonat

LAS-Säure:

Alkylbenzolsulfonsäure

Na-LES:

Natriumalkylpolyethoxysulfat

EDA:

Ethylendiamin

DETA:

Diethylentriamin

The abbreviations in the examples mean the following:

TEPA:

tetraethylenepentamine

NA-LAS:

sodium alkylbenzenesulfonate

LAS-acid:

alkyl benzene sulfonic acid

Na-LES:

Natriumalkylpolyethoxysulfat

EDA:

ethylenediamine

DETA:

diethylenetriamine

BEISPIEL 1 UND VERGLEICHSBEISPIEL 1AEXAMPLE 1 AND COMPARATIVE EXAMPLE 1A

Dieses Beispiel erläutert einen der Unterschiede in einer von den physikalischen Eigenschaften (Wasserlöslichkeit) zwischen PAAS-Tensid, das in der vorliegenden Erfindung angewendet wird, und TEPA und Na-LAS-Gemischen im Stand der Technik.This Example explained one of the differences in one of the physical properties (Water solubility) between PAAS surfactant used in the present invention and TEPA and Na-LAS blends in the art.

In Beispiel 1 (im Umfang der Erfindung), wenn LAS-Säure mit einem Polyamin (d.h. TEPA) neutralisiert wurde, bildete es PAAS. Wenn sich PAAS zu bilden begann, wurde die Lösung trüb. Nach weiterer Zugabe von der LAS-Säure wurde die trübe Lösung eine Dispersion. Nach Stehen für Stunden bildete die Dispersion eine Sedimentschicht am Boden des Becherglases. Auch eine sehr verdünnte Formulierung (wie unter 0,1 %) wurde trübe.In Example 1 (within the scope of the invention) when LAS acid neutralized with a polyamine (i.e., TEPA), it formed PAAS. When PAAS began to form, the solution became cloudy. After further addition of the LAS acid was the cloudy solution a dispersion. After standing for Hours the dispersion formed a sediment layer at the bottom of the Beaker. Also a very diluted formulation (as under 0.1%) became cloudy.

TEPA hat Mehrfachstickstoffstellen. Ohne durch diese Theorie begrenzt sein zu wollen, wird angenommen, dass nach fortgesetzter Zugabe von LAS-Säure das PAAS verschiedene Verbindungen bildete und andere Anordnungen ergab. Am Beginn der Zugabe von LAS-Säure wurde nur ein einzelnes Stickstoffatom protoniert unter Bildung einer mizellaren Lösung, die eine klare Lösung ist. Nach der Zugabe von weiterer LAS-Säure wurden Mehrfachstickstoffatome protoniert. PAAS fiel schließlich aus der Lösung aus aufgrund des Mangels an Ionisierung des PAAS aufgrund der starken ionengebundenen Bildung zwischen LAS und TEPA und innerer hydrophober Wechselwirkung.TEPA has multiple nitrogen sites. Without being limited by this theory it is believed that after continued addition of LAS acid the PAAS made different connections and other arrangements revealed. At the beginning of the addition of LAS acid was only a single Nitrogen atom protonated to form a micellar solution, the a clear solution is. Upon addition of additional LAS acid, multiple nitrogens became protonated. PAAS finally fell out of the solution due to the lack of ionization of the PAAS due to the strong ion-bound formation between LAS and TEPA and inner hydrophobic Interaction.

In Beispiel 1A (außerhalb des Umfangs der Erfindung) war das Verhalten vollständig anders: Na-LAS-Lösung mit versetztem TEPA ergab eine klare Lösung während der Titration von LAS-Säure und verblieb nach Zugabe von TEPA klar. Eine Lösung war die gesamte Zeit über den gesamten pH-Bereich klar, was zu der Schlussfolgerung führte, dass Na-LAS vollständig ionisiert oder dissoziiert war. Die Klarheit der Lösung veränderte sich nach der Zugabe von TEPA für den pH-Wert von 2,5 bis 10,0 nicht. Dies weist aus, dass die Zugabe von TEPA nicht Na-LAS zu PAAS umwandelt.In Example 1A (outside the scope of the invention) the behavior was completely different: Na-LAS solution with offset TEPA gave a clear solution during the titration of LAS acid and remained clear after addition of TEPA. One solution was the whole time whole pH range, which led to the conclusion that Na LAS completely ionized or dissociated. The clarity of the solution changed after the addition of TEPA for the pH from 2.5 to 10.0 not. This indicates that the addition TEPA does not convert Na-LAS to PAAS.

Das bedeutet, dass gebildetes PAAS sich viel stärker zusammenlagert als physikalisches Na-LAS- und TEPA-Gemisch. PAAS könnte nicht in einem einzelnen molekularen Zustand, sondern als Aggregate dispergiert sein.The means that formed PAAS aggregates much more strongly than physical Na-LAS and TEPA mixture. PAAS could not in a single molecular state, but as aggregates be dispersed.

Die Ergebnisse, die für Beispiele 1 und 1A erhalten wurden, werden in Tabellen 1 bzw. 1A zusammengefasst.The Results for Examples 1 and 1A were obtained in Tables 1 and 1A, respectively summarized.

TABELLE 1

TABLE 1

TABELLE 1A

TABLE 1A

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Beispiel 2 (im Umfang der Erfindung) zeigt, dass PAAS-Tensid ein stark gebundenes Molekül ist, das keine Gegenionen mit anderen Salzen austauscht. Natriumxylolsulfonat wurde zu einer wässrigen PAAS-Dispersion gegeben, um zu versuchen, PAAS durch Ionenaustausch und/oder Hydrotropenmechanismus zu solubilisieren. Die Ergebnisse, die erhalten wurden, werden in Tabelle 2 zusammengefasst.example Figure 2 (within the scope of the invention) shows that PAAS surfactant is a strongly bound molecule is that exchanges no counterions with other salts. sodium xylene sulfonate became an aqueous one PAAS dispersion given to try PAAS by ion exchange and / or to solubilize the hydrotropene mechanism. The results, which were obtained are summarized in Table 2.

TABELLE 2

TABLE 2

Die Konzentration an PAAS in der vorstehenden Formulierung war 0,46. Das Molverhältnis von Natriumxylolsulfonat zu PAAS war 21 : 1.The Concentration of PAAS in the above formulation was 0.46. The molar ratio of sodium xylene sulfonate to PAAS was 21: 1.

Es gab ausreichend Na-Xylolsulfonat für PAAS zum Verändern der Gegenionen von TEPA zu Na. Jedoch ionisierte PAAS nicht und verblieb als eine Dispersion. Dies zeigt an, dass die Bindung zwischen Polyamin und konjugierter Säure von PAAS sehr stark ist.It gave sufficient Na-xylenesulfonate for PAAS to alter the Counterions of TEPA to Na. However, PAAS did not ionize and remained as a dispersion. This indicates that the bond between polyamine and conjugated acid of PAAS is very strong.

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass Fettsäure anstelle von LAS-Säure verwendet wurde. Ein Phänomen ähnlich zu jenem von Beispiel 1 (Bildung von einer in Wasser unlöslichen Dispersion) wurde für das Produkt von Fettsäure und Polyamin beobachtet. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 3 zusammengefasst.example 1 was repeated except that fatty acid was used instead of LAS acid. A phenomenon similar to that of Example 1 (formation of a water-insoluble Dispersion) was for the product of fatty acid and polyamine observed. The results obtained are shown in Table 3 summarized.

TABELLE 3

TABLE 3

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

Dieses Beispiel untersuchte die Solubilisierung von PAAS in Wasser mithilfe eines Solubilisators. Eine Dispersion von PAAS (mit LAS und Fettsäure als konjugierte Säure) wurde mit Na-LES-Lösung (59,5 % Na-LES, 10 % Propylenglykol, 6,5 % Ethanol und Ausgleich von Wasser) vermischt. Das Ergebnis war eine klare Lösung.This Example investigated the solubilization of PAAS in water using a solubilizer. A dispersion of PAAS (with LAS and fatty acid as conjugated acid) was using Na-LES solution (59.5% Na-LES, 10% propylene glycol, 6.5% ethanol and balance of water). The result was a clear solution.

TABELLE 4

TABLE 4

BEISPIEL 5EXAMPLE 5

Dieses Beispiel untersuchte die Wechselwirkung zwischen negativen Ladungen an einem Polycarboxylatpolymer und positiven Ladungen an PAAS.This Example investigated the interaction between negative charges on a polycarboxylate polymer and positive charges on PAAS.

Das auf Polyacrylat basierende Antiwiederablagerungsmittel ist für seine Schmutzantiwiederablagerungs- und Schmutzlöseleistung in Formulierungen vom Na-LAS- oder/und Na-Fettsäuresalztyp gut bekannt. Überraschenderweise wurde im Fall von PAAS-Formulierungen dieser Leistungsvorteil von dem Polymer nicht beobachtet. Tatsächlich ergab der Zusatz von auf Polyacrylat basierendem Antiwiederablagerungsmittel eine negative Wirkung auf die Schmutzentfernung.The Polyacrylate based anti-redeposition agent is for his Dirt anti-redeposition and soil release performance in formulations of the Na-LAS or / and Na fatty acid salt type well known. Surprisingly In the case of PAAS formulations, this performance advantage was achieved by not observed in the polymer. In fact, the addition of polyacrylate-based anti-redeposition agent is a negative Effect on the removal of dirt.

Diese Ergebnisse wiesen aus, dass es Wechselwirkung zwischen negativen Ladungen an dem Polyacrylat und positiven Ladungen an PAAS gibt. Die Wechselwirkung zerstörte die Vorteile von Antiwiederablagerung und der teilchenförmigen Schmutzentfernung. Somit schließen die erfindungsgemäßen Zu sammensetzungen vorzugsweise Polycarboxylatpolymere oder andere negativ geladene polyionische Polymere aus.These Results showed that there is interaction between negative Charges on the polyacrylate and positive charges to PAAS. The interaction destroyed the benefits of anti-redeposition and particulate soil removal. Thus close the compositions of the invention preferably polycarboxylate polymers or other negatively charged ones polyionic polymers.

Teilchenförmige Schmutzentfernungsbewertung (Schmutzentfernungsindex („SRI")-Messung)):Particulate soil removal evaluation (Dirt Removal Index ("SRI") Measurement)):

Bewertung zur Entfernung von teilchenförmigem Schmutz wurde von einer einzelnen Wäsche in warmem Wasser bei 32°C (90°F) durchgeführt. Eine Split-Strain-Methodologie wurde verwendet und ein Standard-Waschmittel wurde auch für den Zweck zum Vergleich getestet. Das in diesem Test verwendete Textil war Polyester. Ein Hunter-Reflexionsmessgerät wurde verwendet, um L, a und b zu messen. Diese Werte werden genommen, um SRI-Index-Werte unter Anwendung der nachstehenden Gleichung zu berechnen: SRI – 100 – [(Lf-Li)2 – (af – ai)2 – (bf – bi)2]1/2 wobei tiefgestellte Indices von "i" und "f" die Anfangs- und Endstufen der Wäsche wiedergeben.Particulate soil removal rating was performed from a single wash in warm water at 32 ° C (90 ° F). A split-strain methodology was used and a standard detergent was also tested for the purpose of comparison. The textile used in this test was polyester. A Hunter reflectance meter was used to measure L, a and b. These values are taken to calculate SRI index values using the equation below: SRI - 100 - [(L f -L i ) 2 - (a f - a i ) 2 - (b f - b i ) 2 ] 1.2 wherein subscripts of "i" and "f" represent the initial and final stages of the wash.

Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 5 zusammengefasst.The The results obtained are summarized in Table 5.

TABELLE 5

TABLE 5

BEISPIEL 6 UND VERGLEICHSBEISPIEL 6A UND 6BEXAMPLE 6 AND COMPARATIVE EXAMPLE 6A and 6B

Beispiele 6, 6A und 6B untersuchten die Schäumungsleistung von PAAS (Beispiel 6) verglichen mit NA-LAS/TEPA- Gemischen (Beispiele 6A und 6B). Beispiel 6A (außerhalb des Umfangs der Erfindung) wurde durch Zusetzen von TEPA am Ende des Verfahrens (wenn Na-LAS bereits gebildet wurde) hergestellt und 6B (auch außerhalb des Umfangs der Erfindung) war ohne TEPA.Examples 6, 6A and 6B investigated the foaming performance of PAAS (Example 6) compared to NA-LAS / TEPA blends (Examples 6A and 6B). Example 6A (outside the scope of the invention) was made by adding TEPA at the end of the procedure (if Na-LAS already formed) and 6B (also outside the scope of the invention) was without TEPA.

Die Schaumeigenschaften mit einer Tensidlösung bei einer Konzentration von 0,23 Gew.-% wurden durch die Anwendung des in ASTM D 1173-53 beschriebenen Ross-Mile-Verfahrens gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 6 zusammengefasst.The Foaming properties with a surfactant solution at one concentration of 0.23% by weight were obtained by the method described in ASTM D 1173-53 Ross Mile method described. The results obtained are summarized in Table 6.

TABELLE 6

TABLE 6

Es kann aus den Ergebnissen in Tabelle 6 ersichtlich werden, dass Beispiel 6 (im Umfang der Erfindung) eine PAAS-Formulierung, die niedrigste Anfangs- und 5-Minuten-Schaumhöhe aufwies. Die Anfangsschaumhöhe ist ein entscheidender Wert, da, wenn der Schaum nach 5 Minuten vermindert ist, die Anfangsschaumhöhe ihn zur Verwendung in frontbeladbaren Waschmaschinen ungeeignet machen wird.It can be seen from the results in Table 6 that example 6 (within the scope of the invention) a PAAS formulation, the lowest initial and 5-minute foam height had. The initial foam height is a crucial value, because if the foam after 5 minutes diminished, the initial foam height makes it suitable for use in front-loading Washing machines will make unsuitable.

Es wurde auch angemerkt, dass Beispiel 6 eine klare Lösung war, jedoch, wenn bei einer Konzentration von 0,23 % verdünnt, ergab Beispiel 6 eine etwas trübe Lösung, was an zeigt, dass die verdünnte Lösung keine ausreichende Menge an Solubilisator enthielt, um PAAS solubilisiert zu halten. Beispiele 6A und 6B (sowohl TEPA/Na-LAS als auch Na-LAS allein beide außerhalb des Umfangs der Erfindung) ergaben eine klare Lösung ursprünglich und wenn verdünnt.It was also noted that Example 6 was a clear solution however, when diluted at a concentration of 0.23%, yielded Example 6 is a bit cloudy Solution, which indicates that the diluted one Solution no sufficient amount of solubilizer was included to solubilize PAAS to keep. Examples 6A and 6B (both TEPA / Na-LAS and Na-LAS alone both outside the scope of the invention) gave a clear solution originally and when diluted.

BEISPIEL 7 und VERGLEICHSBEISPIEL 7AEXAMPLE 7 and COMPARATIVE EXAMPLE 7A

Beispiele 7 und 7A untersuchten die Leistung von PAAS-Formulierung (Beispiel 7), verglichen mit Na-LAS und TEPA-Gemisch (Beispiel 7A).Examples 7 and 7A examined the performance of PAAS formulation (Example 7) compared to Na-LAS and TEPA mixture (Example 7A).

Beispiel 7 (im Umfang der Erfindung) wurde durch zuerst Herstellen eines Hauptgemisches durch Vermischen von Wasser, 70 %iger Sorbitlösung, Borax, Propylenglykol, Natriumcitrat hergestellt. Nachdem Borax unter mäßiger Bewegung gelöst war, wurde TEPA (Tetraethylenpentamin) zu dem Hauptgemisch gegeben. Sulfonsäure und Kokosnussfettsäure wurden dann zu dem Hauptgemisch gegeben. Das Vermischen wurde fortgesetzt, bis beide Säuren vollständig dispergiert und verbraucht waren. Das 59 %ig aktive LES-Gemisch (59 % Alkylethersulfat, 10 % Propylenglykol, 6,5 % Ethanol und Wasser) wurden dann zu dem Hauptgemisch gegeben und das Vermischen wurde fortgesetzt, um eine homogene Lösung zu bilden. F-Farbstoff wurde zu dem Gemisch gegeben. Nachdem F-Farbstoff gelöst war, wurden Ölsäure und nichtionisches Tensid (Neodol 25-9) zugegeben. Das Mischen wurde fortgesetzt, bis eine homogene flüssige Waschmittelzusammensetzung gebildet wurde.example 7 (within the scope of the invention) was made by first producing a Main mix by mixing water, 70% sorbitol solution, borax, Propylene glycol, sodium citrate produced. After borax under moderate exercise solved TEPA (tetraethylenepentamine) was added to the main mix. Sulfonic acid and coconut fatty acid were then added to the main mix. The mixing was continued until both acids Completely dispersed and consumed. The 59% active LES mixture (59 % Alkyl ether sulfate, 10% propylene glycol, 6.5% ethanol and water) were then added to the main mixture and mixing became continued to a homogeneous solution to build. F-dye was added to the mixture. After F-dye was dissolved, were oleic acid and nonionic surfactant (Neodol 25-9) added. The mixing was continued until a homogeneous liquid detergent composition was formed has been.

Beispiel 7A (außerhalb des Umfangs der Erfindung) wurde gemäß dem gleichen Verfahren wie Beispiel 7 mit einem entscheidenden Unterschied hergestellt, dass NaOH (50 %) wässrige Lösung zu dem Hauptgemisch gleich nach der Auflösung von Borax unter Einstellung des pH-Werts durch Citronensäure am Ende der Herstellung gegeben wurde, sodass Na-LAS und NA-Fettsäure mit TEPA in Beispiel 7A anstelle von PAAS-Tensid, wie in Beispiel 7, vorlag. SRI wurde wie in Beispiel 4 vorstehend beschrieben gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 7 zusammengefasst.example 7A (outside the scope of the invention) was prepared according to the same method as Example 7 made with a decisive difference that NaOH (50%) aqueous solution to the main mix just after the dissolution of borax under setting of the pH by citric acid was given at the end of preparation, so that Na-LAS and NA fatty acid with TEPA in Example 7A instead of PAAS surfactant as in Example 7, present. SRI was measured as described in Example 4 above. The results obtained are summarized in Table 7.

TABELLE 7

TABLE 7

Wie in Tabelle 7 gezeigt, hatten sowohl Beispiele 7 als auch 7A die gleiche Menge an TEPA. Beispiel 7A hatte weiteres Citrat und einen höheren pH-Wert als Beispiel 7. Im Allgemeinen unterstützt das Vorliegen von Citrat bei der Fleck-/insbesondere Schmutzentfernung und eine hohe pH-Wert-Formulierung verstärkt die Fleckentfernungsleistung. Überraschenderweise wurde von Beispiel 7 gefunden, dass es eine bessere Leistung als Beispiel 7A ergibt trotz höheren Citrats und pH-Wert von Beispiel 7A. Der grundsätzliche Unterschied ist, PAAS wurde vorgebildet und in Beispiel 7 verwendet, wohingegen Na-LAS und Na-Seife gebildet und für Beispiel 7A anstelle von PAAS verwendet wurden.As shown in Table 7, both Examples 7 and 7A had the same amount of TEPA. Example 7A had more citrate and one higher pH value as example 7. In general, the presence of citrate supports stain / especially soil removal and high pH formulation enhances stain removal performance. Surprisingly Example 7 found that it performs better than Example 7A yields despite higher Citrate and pH of Example 7A. The fundamental difference is, PAAS was preformed and used in Example 7, whereas Na-LAS and Na soap made and for example 7A were used instead of PAAS.

BEISPIELE 8 bis 14EXAMPLES 8 to 14

Die nachstehenden Beispiele 8 bis 14 (alle im Umfang der Erfindung) wurden auch gemäß dem Verfahren von Beispiel 7 hergestellt. Die Zusammensetzungen der Beispiele, die hergestellt wurden, sind in Tabelle 8 zusammengefasst.The Examples 8 to 14 below (all within the scope of the invention) were also according to the procedure prepared from Example 7. The compositions of the examples, which were prepared are summarized in Table 8.

TABELLE 8

TABLE 8

• * Teilchenförmiger Schmutz auf Polyester* Particulate Dirt on polyester

Alle Beispiele waren für mindestens drei Monate bei Raumtemperatur isotrop und stabil.All Examples were for isotropic and stable at room temperature for at least three months.

BEISPIEL 15 UND VERGLEICHSBEISPIEL 15AEXAMPLE 15 AND COMPARATIVE EXAMPLE 15A

Beispiele 15 und 15A untersuchten FWA-Abscheidung von den PAAS-enthaltenden erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (Beispiel 15) verglichen mit TEPA-Na-LAS-Zusammensetzungen außerhalb des Umfangs der Erfindung (Beispiel 15A).Examples 15 and 15A examined FWA deposition from the PAAS-containing Compositions of the invention (Example 15) compared to TEPA-Na-LAS compositions outside the scope of the invention (Example 15A).

OPTISCHER AUFHELLER (FWA)-ABSCHEIDUNGSBEWERTUNGOPTICAL LIGHTER (FWA) SEPARATION EVALUATION

FWA ist ein Färbemittel, das nahe Ultraviolett(UV)-strahlung absorbiert und sichtbare (violett-blau) Strahlung erneut emittiert. Dies veranlasst, dass ein gelbliches Material, auf das es aufgetragen wird, weißer erscheint. Die Bewertung der FWA-Abscheidung wurde von einer einzelnen Wäsche in warmem Wasser bei 32°C durchgeführt. Das im Test verwendete Textil war Baumwolle, Nylon, Polyester/Baumwolle-Gemisch und Gewirk (Baumwolle/Polyester/Spandex). AATCC-Testverfahren 110-2000 wurde beim Bestimmen der Abscheidung von FWA verwendet. Ein Hunter-Reflexionsmessgerät mit polychromatischem Licht (volles Spektrum) und einer relativen Spektralstärkeverteilung, die sich Leuchtkörper D₆₅ annähert, von 330 bis 700 nm wurde für die Messung verwendet. Ein Ultraviolett-Cut-off-Filter wurde verwendet, um ihn in den einfallenden Lichtstrahl einzuschieben. Der Unterschied zwischen den Messungen, die vor und nach dem Einschub des Ultraviolett-Cut-off-Filters genommen wurde, liefert einen Hinweis für die Erhöhung von scheinbarer Weiße aufgrund der Zugabe von einem FWA. Der Weißeindex W₁₀ kann berechnet werden durch W10 = y10 + 800 (0,3138 – x10) + 1700 (0,3310 – y10)und 40 < W10 < 5 y10 – 280worin y₁₀, x₁₀, y₁₀ Chromatizitätskoordinaten der Probenstücke sind und 0,3138 und 0,3310 die x₁₀ bzw. y₁₀-Chromatizitätskoordinaten für den perfekten Diffusor darstellen.FWA is a colorant that absorbs near ultraviolet (UV) radiation and re-emits visible (violet-blue) radiation. This causes a yellowish material to which it is applied to appear whiter. The evaluation of FWA deposition was made from a single wash in warm water at 32 ° C. The textile used in the test was cotton, nylon, polyester / cotton blend and knit (cotton / polyester / spandex). AATCC Test Method 110-2000 was used in determining the deposition of FWA. A Hunter reflectance meter with polychromatic light (full spectrum) and a relative spectral intensity distribution approximating D ₆₅ illuminant from 330 to 700 nm was used for the measurement. An ultraviolet cut-off filter was used to insert it into the incoming light beam. The difference between the measurements taken before and after the insertion of the ultraviolet cut-off filter provides an indication of the increase in apparent whiteness due to the addition of an FWA. The whiteness index W ₁₀ can be calculated by W 10 = y 10 +800 (.3138 - x 10 ) + 1700 (0.3310-y 10 ) and 40 <W 10 <5 y 10 - 280 where y ₁₀ , x ₁₀ , y _{10 are} chromaticity coordinates of the specimens and 0.3138 and 0.3310 represent the x ₁₀ and y ₁₀ chromaticity coordinates, respectively, for the perfect diffuser.

W₁₀-Werte sind direkt mit dem Abscheidungsgrad von FWA korreliert. Je höher der Wert von W₁₀, umso höher die Weiße.W ₁₀ values are directly correlated with the degree of deposition of FWA. The higher the value of W ₁₀ , the higher the whiteness.

Überraschenderweise wurde es gefunden, dass das Vorliegen von PAAS-Tensid in einer Formulierung stark die Abscheidung von F-Farbstoff auf einem Textil zur Erhöhung der Weiße verbessert. Die Formulierungen werden in Tabelle 9 zusammengefasst. Die erhaltenen F-Farbstoffabscheidungsergebnisse werden in Tabelle 9A zusammengefasst.Surprisingly It was found that the presence of PAAS surfactant in a formulation strong the deposition of F-dye on a textile to increase the white improved. The formulations are summarized in Table 9. The resulting F-dye deposition results are shown in Table 9A summarized.

TABELLE 9

TABLE 9

TABELLE 9A

TABLE 9A

• * W₁₀: Delta-Wert von Weiße für Textil mit teilchenförmigem Schmutz* W ₁₀ : delta value of white for textile with particulate soil
• ** DW W₁₀ = W₁₀ (Beispiel 15) – W₁₀ (Beispiel 15A)** DW W ₁₀ = W ₁₀ (Example 15) - W ₁₀ (Example 15A)
• *** Verstärkung in F-Farbstoff-Abscheidung = W₁₀/W₁₀ (Beispiel 15A)·100 %*** Amplification in F Dye Deposition = W ₁₀ / W ₁₀ (Example 15A) × 100%

Der Vergleich der Ergebnisse von Beispielen 15 und 15A zeigt deutlich, dass das Vorliegen von PAAS die FWA-Abscheidung zum großen Teil erhöht.Of the Comparison of the results of Examples 15 and 15A clearly shows that the presence of PAAS greatly increases FWA deposition.

Claims (20)

Flüssige Waschmittelzusammensetzung, umfassend: (a) etwa 0,1 % bis etwa 80 %, auf das Gewicht der Zusammensetzung, von einem polyanionischen Ammoniumtensid; (b) einen flüssigen Träger; (c) worin die Zusammensetzung weniger als 0, 0001 N Basen mit einem pKa-Wert gleich oder größer als 10, die von anderen auf Stickstoff basierenden Basen verschieden sind, enthält, wobei die Zusammensetzung weiterhin einen optischen Aufheller umfasst.liquid A detergent composition comprising: (a) about 0.1% to about 80%, by weight of the composition, of a polyanionic ammonium; (b) a liquid carrier; (c) wherein the composition less than 0, 0001N bases with a pKa equal to or greater than 10, different from other nitrogen based bases are, contains, wherein the composition further comprises an optical brightener. Zusammensetzung nach Anspruch 1, weiterhin umfassend ein Solubilisierungsmittel.The composition of claim 1, further comprising a solubilizing agent. Zusammensetzung nach Anspruch 2, worin das Gewichtsverhältnis von dem Solubilisierungsmittel zu dem polyanionischen Ammoniumtensid im Bereich von 1 : 4 bis 4 : 1 liegt.A composition according to claim 2, wherein the weight ratio of the solubilizer to the polyanionic ammonium surfactant in the range of 1: 4 to 4: 1. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die anfängliche Schaumhöhe der Zusammensetzung weniger als 65 mm ist.A composition according to claim 1, wherein the initial foam height the composition is less than 65 mm. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das polyanionische Ammoniumtensid aus der Gruppe, bestehend aus polyanionischem Ammoniumalkylbenzolsulfonat, polyanionischem Ammoniumalkylsulfat, polyanionischem Ammoniumfettsäuresalz, polyanionischem Ammoniumalkylpolyalkoxysulfat und Gemischen davon, ausgewählt ist.A composition according to claim 1, wherein the polyanionic Ammonium surfactant from the group consisting of polyanionic ammonium alkylbenzenesulfonate, polyanionic ammonium alkyl sulfate, polyanionic ammonium fatty acid salt, polyanionic ammonium alkylpolyalkoxysulfate and mixtures thereof, selected is. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Zusammensetzung im Wesentlichen frei von Polycarbonsäurepolymer ist.A composition according to claim 1, wherein the composition is substantially free of polycarboxylic acid polymer. Verfahren zum Verbessern der Schmutzentfernung aus verschmutzter Bekleidung, wobei das Verfahren Zugabe der Zusammensetzung nach Anspruch 1 in eine Wäschewaschmaschine umfasst.A method of improving soil removal soiled clothing, the process adding the composition according to claim 1 in a laundry washing machine includes. Verfahren zum Verbessern der Abscheidung eines optischen Aufhellers auf Bekleidung, wobei das Verfahren Zugabe der Zusammensetzung nach Anspruch 1 in eine Wäschewaschmaschine umfasst.Method for improving the deposition of an optical Brightener on clothing, the process adding the composition according to claim 1 in a laundry washing machine includes. Verfahren zum Waschen von Wäsche in einer Frontladewaschmaschine, wobei das Verfahren Zugabe der Zusammensetzung nach Anspruch 1 zu der Waschmaschine umfasst.Method for washing laundry in a front loading washing machine, the process adding the composition of claim 1 includes the washing machine. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das polyanionische Ammoniumsulfat in einem flüssigen Träger dispergiert ist.A composition according to claim 1, wherein the polyanionic Ammonium sulfate dispersed in a liquid carrier is. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das polyanionische Ammoniumsulfat in einem flüssigen Träger solubilisiert ist.A composition according to claim 1, wherein the polyanionic Ammonium sulfate solubilized in a liquid carrier is. Zusammensetzungen nach Anspruch 1, worin der flüssige Träger Wasser umfasst.Compositions according to claim 1, wherein the liquid carrier is water includes. Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Wäschewaschmittelzusammensetzung, umfassend ein polyanionisches Ammoniumtensid, wobei das Verfahren umfasst: Bilden des polyanionischen Ammoniumtensids durch Vermischen eines flüssigen Trägers mit: (a1) etwa 0,03 % bis etwa 85 %, auf das Gewicht der Zusammensetzung einer Konjugatsäure, von einem anionischen Tensid; und (a2) etwa 10 % bis etwa 50 %, bezogen auf das Moläquivalent der Menge der Konjugatsäure, von einem Polyamin; (a3) wobei das Mischen von (a1) und (a2) im Wesentlichen in Abwesenheit von Basen, die von dem Polyamin verschieden sind, ausgeführt wird.Process for the preparation of a liquid laundry detergent composition, comprising a polyanionic ammonium surfactant, wherein the method includes: Forming the polyanionic ammonium surfactant by mixing a liquid carrier With: (a1) about 0.03% to about 85% by weight of the composition a conjugate acid, from an anionic surfactant; and (a2) about 10% to about 50 %, based on the molar equivalent the amount of conjugate acid, from a polyamine; (a3) wherein the mixing of (a1) and (a2) essentially in the absence of bases other than the polyamine are, executed becomes. Verfahren nach Anspruch 13, wobei das Verfahren weiterhin eine In-situ-Herstellung von Salzen durch Umsetzen einer Säure mit einer Base umfasst, wobei die In-situ-Herstellung von Salzen vorangeht oder gesondert von der Bildung des polyanionischen Ammoniumtensids ausgeführt wird.The method of claim 13, wherein the method Furthermore, an in situ production of salts by reacting a Acid with a base, wherein the in situ preparation of salts precedes or separately from the formation of the polyanionic ammonium surfactant accomplished becomes. Verfahren nach Anspruch 14, wobei die Salze aus der Gruppe, bestehend aus monoanionischen Tensidsalzen, Buildersalzen, optischen Aufheller-Salzen und Gemischen davon, ausgewählt sind.The method of claim 14, wherein the salts of the group consisting of monoanionic surfactant salts, builder salts, optical brightener salts and mixtures thereof. Verfahren nach Anspruch 13, weiterhin umfassend Zugabe von zusätzlichen auf Stickstoff basierenden Basen und/oder anderen Nicht-Stickstoffbasen mit einem pKa-Wert gleich oder größer als 10 nach der Bildung von dem polyanionischen Ammoniumtensid.The method of claim 13, further comprising Addition of additional nitrogen-based bases and / or other non-nitrogenous bases with a pKa equal to or greater than 10 after the formation of the polyanionic ammonium surfactant. Verfahren zur Herstellung einer flüssigen Wäschewaschmittelzusammensetzung, umfassend ein polyanionisches Ammoniumtensid und ein monoanionisches Tensid, wobei das Verfahren umfasst: gleichzeitiges Bilden des polyanionischen Ammoniumtensids und des monoanionischen Tensids durch Vermischen eines flüssigen Trägers mit: (a1) einer Konjugatsäure von einem anionischen Tensid; und (a2) etwa 10 % bis etwa 50 %, bezogen auf das Moläquivalent der Menge der Konjugatsäure, von einem Polyamin, um etwa 0,1 % bis 99 % des polyanionischen Ammoniumtensids zu bilden; (a3) nicht mehr als eine stöchiometrisch erforderliche Menge einer Base, die von einem Polyamin verschieden ist, um sich mit verbleibender Konjugatsäure umzusetzen, um das monoanionische Tensid zu bilden.Process for the preparation of a liquid laundry detergent composition, comprising a polyanionic ammonium surfactant and a monoanionic A surfactant, the method comprising: simultaneously forming the polyanionic Ammonium surfactant and the monoanionic surfactant by mixing a liquid carrier With: (a1) a conjugate acid from an anionic surfactant; and (a2) about 10% to about 50 %, based on the molar equivalent the amount of conjugate acid, from a polyamine by about 0.1% to 99% of the polyanionic ammonium surfactant to build; (a3) not more than one stoichiometrically required Amount of a base other than a polyamine to itself with remaining conjugate acid to form the monoanionic surfactant. Verfahren nach Anspruch 17, wobei das Verfahren weiterhin eine In-situ-Herstellung von Salzen durch Umsetzen einer Säure mit einer Base umfasst, wobei die In-situ-Herstellung von Salzen vorangeht oder gesondert von der Bildung von dem polyanionischen Ammoniumtensid ausgeführt wird.The method of claim 17, wherein the method Furthermore, an in situ production of salts by reacting a Acid with a base, wherein the in situ preparation of salts precedes or separately from the formation of the polyanionic ammonium surfactant accomplished becomes. Verfahren nach Anspruch 18, wobei die Salze aus der Gruppe, bestehend aus monoanionischen Tensidsalzen, Buildersalzen, optischen Aufhellersalzen und Gemischen davon, ausgewählt sind.The method of claim 18, wherein the salts of the group consisting of monoanionic surfactant salts, builder salts, optical brightener salts and mixtures thereof. Verfahren nach Anspruch 17, weiterhin umfassend zusätzliche auf Stickstoff basierende Basen und/oder andere Nicht-Stickstoffbasen mit einem pKa-Wert gleich oder größer als 10 nach der Bildung von dem polyanionischen Ammoniumtensid.The method of claim 17, further comprising additional nitrogen-based bases and / or other non-nitrogen bases a pKa value equal to or greater than 10 after the formation of the polyanionic ammonium surfactant.