EP3472291B1 - Concentrated isotropic liquid detergents containing polymers - Google Patents

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EP3472291B1
EP3472291B1 EP17733753.2A EP17733753A EP3472291B1 EP 3472291 B1 EP3472291 B1 EP 3472291B1 EP 17733753 A EP17733753 A EP 17733753A EP 3472291 B1 EP3472291 B1 EP 3472291B1
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Anna KLEMMER
Peter Schmiedel
Ulrich Pegelow
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Definitions

  • the present application is aimed at highly concentrated isotropic liquid detergents with surfactant contents of 30% by weight and more, which additionally contain organic, non-surfactant components and have optimized product stability, which is made possible by a specially adapted surfactant system. Also covered are methods for washing textiles using the detergents described and their use.
  • Liquid detergents are well known in the art and have become increasingly popular with consumers in recent years because they offer a number of advantages over solid detergents. These include, among other things, easier dosing, addition and dissolution in the washing liquor. In addition, they are perceived as safer and less aggressive towards textiles and the environment. They have become more and more popular since their market launch, especially for washing colored textiles.
  • polymeric components are increasingly being used in modern liquid detergents. These are often essentially nonionic or anionic polymers with different functionality. Important groups are the so-called soil release polymers, the dye transfer inhibitors (DTIs), anti-redeposition agents and polymeric dispersants.
  • DTIs dye transfer inhibitors
  • a particular challenge is to ensure a stable formulation of the polymers, since the compatibility of the polymeric ingredients of a liquid formulation decreases as the surfactant concentration increases. As a result, cloudiness, sedimentation or even phase separation occur. These particularly affect the aesthetic appearance of the recipe.
  • WO 2013/092049 A1 and WO 2013/092052 describe isotropic liquid detergents comprising surfactants in amounts of over 30% by weight as well as soil release polymers and ethoxylated polyethyleneimines.
  • Liquid detergents contain over 30% by weight of surfactants as well as polyvinylpyrrolidone and a betaine ester polymer.
  • DE102005015328 A1 relates to clear liquid detergents with a surfactant content of over 30% by weight and 3% polyacrylate.
  • DE 2527793 also teaches a liquid agent that has a surfactant content of over 30% by weight and a dirt-repellent polymer.
  • a liquid aqueous agent is described which contains 15 to 35% by weight of nononic surfactants and a dirt-removing polymer.
  • the present invention relates to the use of a liquid detergent according to the invention for washing textiles.
  • the present invention relates to a method for cleaning textiles, characterized in that a liquid detergent according to the invention is used in at least one method step.
  • At least one refers to 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In connection with components of the compositions described herein, this information does not refer to the absolute amount of molecules but rather to the type of component. “At least one anionic surfactant” therefore means, for example, one or more different anionic surfactants, i.e. one or more different types of anionic surfactants. Together with quantitative information, the quantitative information refers to the total amount of the corresponding type of component.
  • Isotropic refers to optically isotropic agents, i.e., agents that appear homogeneous and single-phase when viewed with the naked eye.
  • the detergents described herein can be detergents for textiles or natural fibers.
  • the detergents within the scope of the invention also include washing aids which are added to the actual detergent during manual or machine washing of textiles in order to achieve a further effect or to intensify an effect.
  • detergents within the scope of the invention also include textile pre- and post-treatment agents, i.e. those agents with which the item of laundry is brought into contact before the actual laundry, for example to dissolve stubborn dirt, and also those agents that are used in a step following the actual textile washing give the laundry other desirable properties such as a pleasant feel, crease resistance or low static charge.
  • the last-mentioned agents include fabric softeners. In preferred embodiments, however, it is a textile detergent.
  • the liquid detergents have a total surfactant content of 30 to 70% by weight, preferably 35-60% by weight.
  • Total surfactant content refers to the sum of all compounds used with surfactant properties, ie in particular the sum of the amounts of surfactants A, N and N1. Any soaps present are also considered to fall under the term “anionic surfactants” and are taken into account in the total surfactant content.
  • the water-soluble metal, ammonium or alkanolammonium salts especially the sodium or potassium salts, of the saturated and unsaturated higher fatty acids, the resin acids of rosin (yellow resin soaps) and the naphthenic acids, which are used as solid or semi-solid mixtures are mainly used for washing and cleaning purposes.
  • the liquid detergents described herein contain no other surfactants beyond the surfactant mixture, i.e. the total surfactant content corresponds to the amount of surfactant mixture.
  • the anionic surfactants A are in particular those of the sulfonate type and preferably alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, i.e. mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from monoolefins with 12 to 18 carbon atoms with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products is taken into consideration.
  • Alkylbenzene sulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzene sulfonates of the formula in which R' and R" are independently hydrogen or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 carbon atoms.
  • R' and R" are independently hydrogen or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 carbon atoms.
  • a very particularly preferred representative is sodium dodecyl benzyl sulfonate.
  • the alk(en)yl sulfates are the salts of the sulfuric acid half esters of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the oxo alcohols with 10 to 20 carbon atoms and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths preferred.
  • the alkyl sulfates with 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates with 12 to 15 carbon atoms and alkyl sulfates with 14 and 15 carbon atoms are preferred.
  • the secondary alkane sulfonates are also particularly suitable.
  • "Secondary”, as used herein, refers to the well-known chemical meaning of that term, and indicates that the carbon atom to which the sulfonate group is covalently bonded further contains two covalent bonds to two organic (alkylic) residues, i.e. carbon atoms, and has a covalent bond to a hydrogen atom. Together with the carbon atom to which they are attached, the two organic (alkylic) residues form a linear or branched alkyl with 1 to 50 carbon atoms.
  • the secondary alkane sulfonate is one of the formula R 1 CH(SO 3 - X + )R 2 , each R 1 and R 2 independently being a linear or branched alkyl having 1 to 20 carbon atoms and with the carbon atom to which they are bonded forming a linear or branched alkyl, preferably having 10 to 30 carbon atoms, preferably having 10 to 20 carbon atoms and X + is selected from the group Na + , K + , NH 4 + , 1 ⁇ 2 Zn 2+ , 1 ⁇ 2 Mg 2+ , 1 ⁇ 2 Ca 2+ , 1 ⁇ 2 Mn 2+ and mixtures thereof, preferably Na + .
  • Secondary alkanesulfonates of the formula are particularly preferred H 3 C-(CH 2 ) n -CH(SO 3 -X + )-(CH 2 ) m -CH 3 , where m and n are independently an integer between 0 and 15. Preferably m and n are independently an integer between 7 and 15 and preferably between 11 and 14 Ca 2+ , 1 ⁇ 2 Mn 2+ and mixtures thereof, preferably Na + .
  • anionic surfactants are those of the sulfate type and in particular the alkyl ether sulfates.
  • Preferred alkyl ether sulfates are those of the following formula R 3 -O-(AO) n -SO 3 - X + , where R 3 is a linear or branched alkyl with 5 to 30 carbon atoms, preferably with 7 to 25 carbon atoms and preferably with 10 to 19 carbon atoms.
  • AO in the above formula represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide (EO) group and n represents an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and preferably from 2 to 10 _ _ _ _ _ _ _ prefers Na + .
  • R 3 represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical.
  • R 3 is a linear or branched, preferably unsubstituted, alkyl radical with 5 to 30 carbon atoms, preferably with 7 to 25 carbon atoms and in particular with 10 to 19 carbon atoms.
  • Preferred radicals R 3 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl radicals and mixtures thereof, with the representatives with an even number of carbon atoms being preferred.
  • Particularly preferred radicals R 3 are derived from fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols with 10 to 19 carbon atoms.
  • AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • the index m is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 20 and preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7.
  • the agent according to the invention can contain mixtures of nonionic surfactants which have different degrees of ethoxylation.
  • the stated degree of ethoxylation represents a statistical average, which can be a whole or a fractional number for a specific product. In general, the alkoxylation levels reported represent statistical averages, which may be a whole or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • anionic surfactants are, for example, the bisalkyl sulfosuccinates.
  • anionic surfactants are the alkyl benzene sulfonates and the alkyl ether sulfates and in particular the combinations of both. It goes without saying that several different representatives of the respective surfactant class can be used. Soaps are considered anionic surfactants in the context of this invention, i.e. the amounts of anionic surfactants indicated include any soaps present.
  • All anionic surfactants described above may include any cation to balance the negative charge of the sulfonate group.
  • the cation is preferably selected from the group Na + , K + , NH 4 + , 1 ⁇ 2 Zn 2+ , 1 ⁇ 2 Mg 2+ , 1 ⁇ 2 Ca 2+ , 1 ⁇ 2 Mn 2+ and mixtures thereof, particularly preferably Na + .
  • the anionic surfactants A are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, based on the total weight of the agent. Preferred amounts are 10 to 65, more preferably 10 to 55 or 20 to 65, even more preferably 20 to 55% by weight. Most preferred are concentrations in the range of 25 to 35% by weight. The amounts given refer to the total amounts of anionic surfactants contained in the agent.
  • the nonionic surfactants may include at least one alkyl ether.
  • the compositions described herein contain as a nonionic surfactant at least one fatty alcohol alkoxylate with the following formula R 4 -O-(AO) m -H, where R 4 is a linear or branched alkyl radical, AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety and m is an integer from 1 to 50.
  • R 4 represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical.
  • R 1 is a linear or branched, preferably unsubstituted, alkyl radical with 5 to 30 carbon atoms, preferably with 7 to 25 carbon atoms and in particular with 10 to 19 carbon atoms.
  • Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl radicals and mixtures thereof, with the representatives with an even number of carbon atoms being preferred.
  • radicals R 4 are derived from fatty alcohols (fatty alcohol alkoxylates) with 12 to 19 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols with 10 to 19 carbon atoms.
  • AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • the index m is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 20 and preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7.
  • the agent according to the invention can contain mixtures of nonionic surfactants which have different degrees of ethoxylation.
  • Such fatty alcohol ethoxylates with 7 EO are available under the sales names Dehydol® LT7 (Cognis), Lutensol® AO7 (BASF), Lutensol® M7 (BASF) and Neodol® 45-7 (Shell Chemicals).
  • Suitable alkyl (poly) glycosides are, in particular, those of the formula R 5 O-[G] p , in which R 5 is a linear or branched alkyl with 4 to 26, preferably 8 to 20, more preferably 8 to 18, 8 to 10 or 12 to 16 carbon atoms, G is a sugar residue with 5 or 6 carbon atoms and p is numbers of 1 to 100, preferably 1 to 10.
  • G stands for residues of sugars with 5 (pentoses) or 6 (hexoses) carbon atoms, where the sugars can be ketoses or aldoses.
  • Preferred monosaccharides include, but are not limited to, glucose, galactose, fructose, mannose, or ribose, especially glucose.
  • G can also stand for sugar derivatives, in particular sugar alcohols, sugar acids, amino sugars (glycosamines) or thiosugars.
  • Sugar alcohols result from the corresponding monosaccharide by reducing the aldehyde or ketone function, for example sorbitol (glucitol) results from glucose and mannitol from mannose.
  • Sugar acids result from the corresponding monosaccharide through oxidation of the aldehyde function (aldonic acids) or a terminal hydroxyl function (uronic acids) or both (aldaric acids); for example, glucose results in gluconic acid, glucuronic acid or glucaric acid.
  • Amino sugars result from replacing a hydroxyl function with an amino function.
  • a preferred example is glucosamine.
  • Thiosugars result from replacing a hydroxyl function with a thiol function.
  • An example is thioglucose.
  • the degree of oligomerization p can be from 1 to 100, preferably 1 to 10, where each G can independently represent a simple sugar. If p is 2 or more, then the various units G are preferably linked to one another via glycosidic bonds. It may be preferred that the radical R 5 is bound to a terminal sugar residue, but it can also be bound to a non-terminal sugar unit in a corresponding oligomer.
  • the sugar residue is a disaccharide residue.
  • one G can be glucose and the second G can be fructose, forming sucrose ( ⁇ -D-glucopyranosyl-(1-2)- ⁇ -D-fructofuranoside).
  • sucrose ⁇ -D-glucopyranosyl-(1-2)- ⁇ -D-fructofuranoside.
  • all G in a molecule are the same simple sugar, such as glucose.
  • Suitable disaccharides include, without limitation, maltose (aD-glucopyranosyl-(1 ⁇ 4) - ⁇ -D-glucopyranose), isomaltose ( ⁇ -D-glucopyranosyl-(1 ⁇ 6)- ⁇ -D-glucopyranose) and lactose ( ⁇ -D-galactopyranosyl-(1 ⁇ 4)-D-glucopyranose).
  • the sugar residue is a trisaccharide residue.
  • suitable trisaccharides include, but are not limited to, raffinose, panose and especially maltotriose.
  • the sugar residue is a tetrasaccharide residue; maltotetraose is particularly preferred.
  • the units are preferably glucose units, in particular those which are linked 1,4-glycosidically.
  • single, multiple or all sugar units may be replaced by the corresponding sugar derivatives defined above.
  • aminoglycosides and thioglycosides in which the bond to the next unit occurs via the nitrogen or sulfur atom, can be used.
  • alkyl (poly) glycosides are derived from glucose and can be described by the formula: in which n represents 7 to 15, in particular 7 to 9 or 11 to 15, and p represents numbers from 1 to 100, preferably 1 to 10.
  • the degree of oligomerization p in the formulas given above is preferably ⁇ 8, more preferably ⁇ 6, even more preferably ⁇ 4 and in particular ⁇ 2.
  • Particularly preferred are surfactants in which p represents numbers from 1.4 to 1.8. These fractional degrees of oligomerization are achieved by mixtures containing varying amounts of surfactants of the above formulas, in which p for the individual molecule is an integer, preferably 1, 2, 3 or 4.
  • Detergents according to the invention can contain, for example , C 8-16 , in particular C 8-10 or C 12-16 alkyl-oligo(1,4)-glucoside.
  • Suitable alkyl (poly) glycosides are available, for example, under the trade names Plantacare® or Plantaren® from BASF (BASF SE, DE) and include, among others, Plantacare® 220 UP (APG 220 UP) and Plantaren® 1200 UP NP (APG 600 UP). .
  • Sugar fatty acid esters can be compounds of the formula R 5 C(O)O-[G] p , where R 5 , p and G can be as defined above for the alkyl polyglycosides.
  • R 5 preferably contains 7 to 19, more preferably 7 to 17, 7 to 9 or 11 to 15 carbon atoms.
  • An example of such compounds is sucrose cocoate (INCI: sucrose cocoate), i.e. the ester of sucrose with fatty acids derived from coconut oil.
  • the corresponding polyol fatty acid esters which result from using the corresponding sugar alcohols instead of the sugars, can also be used.
  • sorbitol esters These can also satisfy the above-mentioned formula R 5 C(O)O-[G] p , where G is, however, a corresponding polyol, in particular a sugar alcohol.
  • sorbitan fatty acid esters ie esters of 1,4-sorbitan anhydride with 1-4, preferably 1 or 3, esterified fatty acid residues, in particular C 12-18 fatty acids, especially those selected from laurate, palmitate, stearate and oleate.
  • These can also be alkoxylated, in particular ethoxylated, such as the polysorbates.
  • fatty acid N-alkyl polyhydroxyamides in particular fatty acid N-alkyl glucamides, ie amides of fatty acids with the amines derived from sugars.
  • fatty acid N-alkyl glucamides ie amides of fatty acids with the amines derived from sugars.
  • such compounds are obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid ester or a fatty acid chloride.
  • R 6 C(O)NR 7 Z examples of suitable compounds satisfy the formula R 6 C(O)NR 7 Z, in which R 6 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group with 7 to 21 carbon atoms, Z is a polyhydroxy hydrocarbon group with at least three hydroxyl or alkoxy groups, and R 7 C 1 -C 8 -alkyl, a group of the formula -(CH 2 ) x NR 8 R 9 or R 10 O(CH 2 ) n -, where R 8 and R 9 are C 1 -C 4 -alkyl or C 2 -C 4 -Hydroxyalkyl, R 10 C 1 -C 4 -alkyl, n is a number from 2 to 4 and x is a number from 2 to 10.
  • R 6 is C 7 -C 17 alkyl, preferably linear and saturated
  • R 7 is methyl
  • Z is a residue derived from glucose of the formula -CH 2 -(CHOH)-(CHOH)-(CHOH)- CHOH)-CH 2 OH.
  • C 12 -C 18 -acyl-N-methyl glucamides such as, for example, C 12 -acyl-N-methyl glucamide, are particularly preferred.
  • N-alkyl glyconamides in particular N-alkyl gluconamides, ie amides of alkylamines with the acids derived from sugars.
  • exemplary compounds satisfy the formula R 6 NR 7 C(O)Z, where R 6 , R 7 and Z are as defined above, where R 7 can also be H and not Z alone, but the C(O)Z group as a whole can be a residue derived from a sugar, such as glucose, such as -C(O)-(CHOH)-(CHOH)-(CHOH)-CHOH)-CH 2OH .
  • NC 8 -C 18 -alkyl-D-gluconamides such as N-octyl-, N-decyl- and N-dodecyl-D-gluconamides and the corresponding N,N-dialkyl-D-gluconamides, in particular NC 8 -C 18 -alkyl-N-methyl-D-gluconamides.
  • fatty acid amidoalkoxylates of the formula R 11 -CON(R 12 )(R 13 ) are also suitable, where R 11 is an alkyl group or alkenyl group with 7 to 21 carbon atoms, R 12 is hydrogen or a group -(AO) x H, R 13 is a group -(AO) x H, A is a group of the formulas -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 - or -C 4 H 8 -and x is a number from 1 to 20.
  • alkoxylated fatty acid alkyl esters are also suitable, especially those of the formula R 14 CO-(OCH 2 CHR 15 ) w OR 16 , in which R 14 CO represents a linear or branched, saturated and/or unsaturated acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 15 is hydrogen or methyl and R 16 is linear or branched alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and w is 1 to 20.
  • R 17 is a linear or branched hydrocarbon radical with 2 to 26 carbon atoms
  • R 18 is H
  • R 22 is -CH 2 CH(OH)R 23
  • surfactants examples include the C 4-22 fatty alcohol (EO) 10-80 -2-hydroxyalkyl ethers, in particular the C 8-12 fatty alcohol (EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers and the C 4-22 fatty alcohol (EO ) 40-80 -2-hydroxyalkyl ether.
  • R 18 can also be H and R 19 -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , or -CH(CH 3 ) 2 , but preferably -CH 3 .
  • amine oxides can be used as zwitterionic/amphoteric surfactants.
  • all amine oxides established in the prior art for these purposes are considered amine oxides, i.e. compounds which have the formula R 1 R 2 R 3 NO, in which each R 1 , R 2 and R 3 independently of the others has an optionally substituted hydrocarbon chain with 1 up to 30 carbon atoms can be used.
  • Particularly preferred amine oxides used are those in which R 1 is alkyl with 12 to 18 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently alkyl with 1 to 4 carbon atoms, in particular alkyldimethylamine oxides with 12 to 18 carbon atoms.
  • Suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide, N-tallow alkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl/cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.
  • Betaines are preferably compounds of the formula (R iii )(R iv )(R v )N + CH 2 COO - , in which R iii is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21, carbon atoms, optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, and R iv and R v represent similar or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, in particular compounds of the formula R 24 -C(O)-NH-(CH 2 ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 -COO - where R 24 is a linear or branched hydrocarbon radical with 2 to 26, preferably 5 to 21 carbon atoms, preferably a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 2-26 alkyl or alkenyl radical, preferably with 5 to 21 carbon atoms . Examples are C 10
  • sultaines are compounds of the formula: R 24 -C(O)-NH-(CH 2 ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 -CH(OH)-CH 2 -SO 3 - where R 24 is as defined above.
  • the nonionic surfactants N can have an HLB value of ⁇ 12, in certain embodiments also ⁇ 11, ⁇ 10, ⁇ 9, ⁇ 8 or ⁇ 7.
  • the HLB value is a measure of the balance between hydrophilic and hydrophobic components a surfactant and is determined herein, in particular for all non-ionic surfactants, according to Griffin, unless otherwise stated ( Griffin, WC: "Classification of surface active agents by HLB", J. Soc. Cosmetic. Chem. 1, 1949 ).
  • nonionic surfactants N are contained in the liquid detergent, it is preferred that the HLB value of the corresponding mixture of nonionic surfactants is less than or equal to 12, preferably the HLB value of each individual nonionic surfactant N is less than or equal to 12.
  • examples of such Surfactants are low ethoxylated alkyl ethers, such as C 12-18 alkyl ethers with ⁇ 7 EO. Even if it is not preferred, surfactants N can also have an HLB value >12. However, such surfactants then do not have an SBF >0, since they would otherwise be surfactants N1 in the sense of the invention.
  • the agent contains at least one surfactant N1, which is also a nonionic surfactant. Suitable nonionic surfactants are described above.
  • the additional surfactant N1 has an HLB value that is greater than the HLB value of the one or more nonionic surfactant (s) N and is at least 12, preferably >12, according to the Griffin method.
  • the HLB value of the surfactant N1 is greater than the average of the HLB values of the nonionic surfactants N, but preferably greater than the HLB value of each of the nonionic surfactants N used
  • the nonionic surfactants differ in their HLB values and one of the nonionic surfactants has an HLB value of at least 12, preferably >12. on.
  • the nonionic surfactant with the higher HLB value is the surfactant N1 and the one with the lower HLB value is the surfactant(s) N.
  • the at least one surfactant N1 can also be a mixture of several surfactants .
  • each surfactant N1 has an HLB value of at least 12 and an SBF>0.
  • the HLB value of the surfactant mixture N1 (average value) is greater than the average of the HLB values of the non-ionic surfactants N, preferably greater than the HLB value of each individual one used nonionic surfactants N, even more preferably the HLB value of each of the surfactants N1 is greater than the HLB value of each of the nonionic surfactants N used, i.e.
  • the HLB value of the surfactant N1 with the lowest HLB compared to the other surfactants N1 -value is still higher than the HLB value of the surfactant N with the highest HLB value compared to the other surfactants N.
  • all surfactants N are preferably selected so that their HLB value according to Griffin is ⁇ 12.
  • the difference between the HLB values of the surfactant(s) N1 and the surfactant(s) N determined by the Griffin method is preferably at least 1, more preferably 2 or more, even more preferably 3 or more.
  • a further feature of the surfactant N1, in the case of several surfactants N1, of each surfactant 1, is that it has a stabilization factor SBF of >0, preferably >0.1, even more preferably >0.5, more preferably ⁇ 0.8 and most preferably ⁇ 1 has.
  • the stabilization factor is a dimensionless quantity that is determined by determining the liquid phase separation in a surfactant system using titration.
  • At least one first surfactant T1 is introduced in a concentration of interest, for example at least 5% by weight based on the entire detergent matrix, and at a constant temperature (typically under standard conditions, i.e. 20 ° C and 1013 mbar) and a constant water: T1 ratio as long as a second amphiphile / surfactant T2 is titrated until the entire phase space is clarified or the maximum concentration of the stable range recorded according to the invention is reached.
  • the titration and/or determination of the respective phase can be carried out semi-automatically or fully automated, for example using conductivity measurements/dielectric spectroscopy (DRS).
  • DRS conductivity measurements/dielectric spectroscopy
  • Suitable methods are known to those skilled in the art. After the gradual addition of small amounts of surfactant T2, the respective phase state is documented after equilibrium has been established, with a distinction being made between isotropic single-phase and multi-phase states. Based on the added amount of surfactant of T2, a transition concentration of the respective surfactants, the total surfactant concentration and the relative ratio of the surfactants to one another can be determined for any surfactant concentration of T1 for each phase transition.
  • phase transition points are plotted graphically as a function of the total concentration of the surfactants against the concentration of the surfactant T2 (Y-axis: concentration T1+T2; X-axis: concentration T2 (each at a given temperature and water:T1 ratio)) .
  • such a determination can, for example, be carried out in such a way that a detergent matrix with all surfactants A (but without P, N and N1) is presented, for example with a surfactant concentration of A of 20% by weight, and then at constant temperature (20°) and constant water:A ratio, the nonionic surfactant N is titrated until phase separation occurs, the concentration of N at which the phase transition from the isotropic, single-phase state to a multi-phase state Condition occurs is documented as a parameter K for the system. This determination can be repeated for different concentrations of A to clarify the phase space.
  • the titration can be carried out with only one of these surfactants, with the others being placed in the matrix, or with the entire mixture of surfactants N, but preferably with the entire mixture N.
  • SF is preferably ⁇ 0.01, more preferably >0.1, even more preferably >0.2, more preferably ⁇ 0.5, even more preferably >0.8, most preferably ⁇ 1.
  • Preferred ranges are 0.01 to 100, more preferably 0.2 to 20, even more preferably 1 to 20.
  • the total concentration of the surfactants N and N1 (sum of N and N1) is at least 5% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5-25% by weight, most preferably 10-25% by weight. % based on the total weight of the product.
  • the weight ratio of the surfactants N1 and N (N1:N) is ⁇ 1 and the concentration of the surfactant N1 is at least 1% by weight based on the total weight of the agent.
  • the concentration of the surfactant N1 is at least 2, more preferably 2-10% by weight.
  • the amount of surfactant N is preferably 2.5 to 20% by weight, preferably 5-20% by weight. All of the above information is based on the total weight of the product.
  • the ratio of the total amount of N + N1 to the total amount of anionic surfactants A is preferably 5:1 to 1:5, in particular 2:1 to 1:5, with a total surfactant content of 30% by weight, with a total surfactant content of 35% by weight.
  • N1 accounts for a maximum of 50% by weight of the
  • Fatty alcohol alkoxylates such as those described above, are used as surfactants N, in particular those with up to 7 EO, preferably 2-5 EO.
  • Noniotensides are used as surfactants N1, for example alkyl polyglycosides, in particular n-decyl or n-dodecyl- ⁇ -D-maltoside, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl or n-dodecyl- ⁇ -D-glucoside , n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl or n-dodecyl- ⁇ -D-glucoside, or generally C 8-16 , in particular C 8-10 or C 12 - 16 -alkyl oligo(1, 4)-Glucosides and the N-alkylgluconamides described above, in particular N-octyl, N-decyl and N-dodecyl-D-gluconamides as well as the corresponding N,N-dialkyl-D-gluconamides, in particular NC 8 -C
  • the agents of the invention contain as surfactant N alkyl ethers, in particular the fatty alcohol alkoxylates described above, and as surfactant N1 the alkyl polyglycosides or N-alkyl gluconamides described above, in particular in weight ratios of 5:1 to 1:5, preferably 3:1 to 1 :3.
  • the amount of alkyl ether/fatty alcohol alkoxylate can be, for example, 5 to 15% by weight, preferably 6 to 10% by weight, and/or the amount of alkyl (poly) glycoside is, for example, 2 to 8% by weight, preferably 3 to 5% by weight, based in each case on the total weight of the composition.
  • the liquid detergent contains no other nonionic surfactants apart from these two types of nonionic surfactants mentioned.
  • the detergent can contain other nonionic surfactants, provided that the total content of nonionic surfactants in the agent does not exceed 20% by weight.
  • the residual surfactant content is preferably made up of anionic surfactants.
  • the agents therefore contain no cationic surfactants and preferably no amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • the surfactants described above are used in usual amounts, the amount being selected such that the total surfactant content of the agents according to the invention, as described above, is ⁇ 30% by weight, for example 30 to 70% by weight, preferably 35-60% by weight. -% amounts. In various embodiments, the total surfactant content is up to 45% by weight, although preferred amounts of surfactant can be in the range from 32 to 38% by weight.
  • the agents contain at least one anionic, preferably at least two anionic surfactants A and at least two nonionic surfactants N and N1, as defined above.
  • the anionic surfactants are preferably alkylbenzene sulfonates, as described above, which are usually contained in the agents in amounts of 10 to 25% by weight, preferably 12 to 20% by weight, particularly preferably 14 to 18% by weight . Additionally or alternatively, the agents can also contain alkyl ether sulfates, usually in amounts of 2 to 10% by weight, in particular 3 to 8% by weight.
  • nonionic surfactants are included in amounts of at least 5, preferably 5 to 25% by weight. Preferred amounts for the surfactants N and N1 were defined above.
  • the detergent can contain at least one fatty acid soap. These are particularly advantageous for cold washing performance. Preferred detergents are therefore characterized in that they contain - based on their weight - 0.1 to 15% by weight, preferably 0.2 to 12.5% by weight, even more preferably 0.5 to 3% by weight of soap (n) included. Soaps containing fatty acids with 12 to 18 carbon atoms are particularly preferred.
  • the fatty acid soaps can be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. They are preferably in the form of their sodium salts and/or ammonium salts.
  • the organic, non-surfactant compound P which negatively affects the stability of the liquid detergent, is in an amount of at least 0.5% by weight, preferably at least 1% by weight, more preferably 2 or more% by weight, preferably up to 10% by weight, more preferably up to 5% by weight, based on the total weight of the agent.
  • Non-surfactant as used herein means that the compound does not behave like a surfactant, i.e. in particular cannot form micelles and therefore does not have a CMC value.
  • the compound P is a polymeric component, in particular selected from soil release polymers (soil release polymers or SRPs), anti-redeposition agents, color transfer inhibitors (DTIs), polymeric dispersants and combinations of the aforementioned.
  • Oligoesters available in particular as SRPs are preferably terephthalic acid, isophthalic acid, sulfoisophthalic acid and/or their methyl esters, aliphatic dicarboxylic acids (saturated and/or unsaturated), for example adipic acid, and/or their anhydrides, aliphatic substituted dicarboxylic acids, for example nonylsuccinic acid, alkylene glycols (ethylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene glycol), polyethylene glycols, alkylpolyethylene glycols, polyethylene glycol benzoic acid esters, polyethylene glycol sulfobenzoic acid esters and, if appropriate, alkanolamines can be used.
  • alkylene glycols ethylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene glycol
  • polyethylene glycols alkylpolyethylene glycols
  • polyethylene glycol benzoic acid esters polyethylene glycol sulfobenzoic acid est
  • Polymers based on terephthalate-PEG such as those commercially available, for example, under the trade name Texcare® , are preferred.
  • (co)polymers based on polyethyleneimine, polyvinyl acetate and polyethylene glycol can also be used.
  • Suitable dirt-removing polymers are generally already sufficiently well known from the prior art. In particular, all polymers known in the prior art for this purpose can be used.
  • the composition according to the invention may contain a dye transfer inhibitor.
  • the color transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and/or vinylimidazole.
  • Suitable polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP/PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, and mixtures thereof.
  • Polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP/PVI) are particularly preferably used as color transfer inhibitors.
  • Polycarboxylates in particular come into consideration as anti-redeposition agents.
  • Suitable materials can be prepared by the polymerization or copolymerization of unsaturated carboxylic acid monomers, such as acrylic acid, maleic acid (or anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylmalonic acid.
  • unsaturated carboxylic acid monomers such as acrylic acid, maleic acid (or anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylmalonic acid.
  • Acrylate polymers and acrylic/maleic acid copolymers are particularly preferred.
  • Suitable SRPs, anti-redeposition agents and DTls are also disclosed in international patent publication WO 2009/153184 A1 described on pages 25-39 under the headings “dye transfer inhibitors”, “anti redeposition agents” and “soil release polymers”. The disclosure of this document with respect to said polymers is incorporated herein by reference in its entirety.
  • the polymers contained in the compositions comprise at least one SRP and optionally at least one DTI.
  • the liquid detergents described herein also preferably contain at least one enzyme.
  • the at least one enzyme may be any enzyme known in the art that can exhibit catalytic activity in a detergent or cleaning agent and includes, but is not limited to, proteases, amylases, lipases, cellulases, hemicellulases, mannanases, pectin -cleaving enzymes, tannases, xylanases, xanthanases, ⁇ -glucosidases, carrageenases, perhydrolases, oxidases, oxidoreductases and mixtures thereof.
  • the at least one enzyme is selected from the group consisting of proteases, amylases, lipases, cellulases and mixtures thereof. These enzymes are in principle of natural origin, but based on the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents and are therefore preferred.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferred.
  • subtilisins BPN' and Carlsberg the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilisins, which can no longer be assigned to the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7.
  • Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase ® from Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark.
  • Subtilisins 147 and 309 are sold by Novozymes under the trade names Esperase ® and Savinase ® , respectively.
  • the protease variants known as BLAP ® are derived from the protease from Bacillus lentus DSM 5483.
  • proteases are, for example, those under the trade names Durazym ® , Relase ® , Everlase ® , Nafizym ® , Natalase ® , Kannase ® and Ovozyme ® from the company Novozymes, which under the trade names Purafect ® , Purafect ® OxP, Purafect ® Prime, Excellase ® and Properase ® from the company Genencor, which under the trade name Protosol ® from the company Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, which under the trade name Wuxi ® from the company Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, the under the trade names Proleather ® and Protease P ® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan.
  • the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus are also particularly preferred.
  • amylases are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens or from B. stearothermophilus and their further developments, which have been improved for use in detergents or cleaning agents.
  • the enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar ® ST. Further development products of this ⁇ -amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ® .
  • the ⁇ -amylase from B. amyloliquefaciens is sold by the Novozymes company under the name BAN ® , and derived variants of the ⁇ -amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ® , also by the Novozymes company. Furthermore, the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948) should be highlighted. Fusion products of all the molecules mentioned can also be used. In addition, the further developments of ⁇ -amylase from Aspergillus niger and A.
  • oryzae available under the trade name Fungamyl ® from the company Novozymes are suitable.
  • Other commercial products that can be used advantageously include Amylase-LT ® and Stainzyme ® or Stainzyme ultra ® or Stainzyme plus ® , the latter also from the company Novozymes.
  • Variants of these enzymes obtainable through point mutations can also be used according to the invention.
  • Examples of usable lipases or cutinases which are included in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate peracids in situ from suitable precursors, are the lipases originally available from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed lipases, in particular those with amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by the company Novozymes under the trade names Lipolase ® , Lipolase ® Ultra, LipoPrime ® , Lipozyme ® and Lipex ® . Furthermore, for example, the cutinases that were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens can be used.
  • Lipases are available from Amano under the names Lipase CE® , Lipase P® , Lipase B® , or Lipase CES® , Lipase AKG® , Bacillus sp. Lipase ® , Lipase AP ® , Lipase M-AP ® and Lipase AML ® available. From From Genencor, for example, lipases or cutinases can be used, the starting enzymes of which were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii .
  • Lipase ® and Lipomax ® originally sold by the company Gist-Brocades and the enzymes sold by the company Meito Sangyo KK, Japan, under the names Lipase MY-30 ® , Lipase OF ® and Lipase PL ® also worth mentioning is the product Lumafast ® from Genencor.
  • cellulases can be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects.
  • performance aspects include, in particular, the contributions of cellulase to the primary washing performance of the agent (cleaning performance), to the secondary washing performance of the agent (anti-redeposition effect or graying inhibition), to the finishing (tissue effect) or to the exertion of a "stone washed" effect.
  • cleaning performance the contributions of cellulase to the primary washing performance of the agent
  • anti-redeposition effect or graying inhibition to the finishing (tissue effect) or to the exertion of a "stone washed" effect.
  • a useful fungal cellulase preparation rich in endoglucanase (EG), or its further developments, is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme ® .
  • Endolase ® and Carezyme ® are based on the 50 kD-EG and 43 kD-EG from H. insolens DSM 1800, respectively.
  • Other commercial products from this company that can be used are Cellusoft ® , Renozyme ® and Celluclean ® .
  • the 20 kD-EG from Melanocarpus which is available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ® and Biotouch ® , can also be used.
  • Other commercial products from AB Enzymes are Econase ® and Ecopulp ® .
  • Other suitable cellulases are from Bacillus sp.
  • CBS 670.93 and CBS 669.93 with those from Bacillus sp. CBS 670.93 is available from Genencor under the trade name Puradax® .
  • Other commercial products from Genencor include “Genencor detergent cellulase L” and IndiAge ® Neutra. Variants of these enzymes obtainable through point mutations can also be used according to the invention.
  • Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from Melanocarpus, in particular Melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants available therefrom.
  • hemicellulases can be used, particularly to remove certain problematic soils.
  • these include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-cleaving enzymes and ⁇ -glucanases.
  • the ⁇ -glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo ® from Novozymes.
  • Hemicellulases which are particularly preferred according to the invention are mannanases, which are sold, for example, under the trade names Mannaway® by the company Novozymes or Purabrite® by the company Genencor.
  • the pectin-cleaving enzymes also include enzymes with the names pectinase, pectate lyase, pectinesterase, pectin demethoxylase, pectin methoxylase, pectin methylesterase, Pectase, Pectin Methylesterase, Pectinoesterase, Pectin Pectylhydrolase, Pectin Depolymerase, Endopolygalacturonase, Pectolase, Pectin Hydrolase, Pectin Polygalacturonase, EndoPolygalacturonase, Poly- ⁇ -1,4-Galacturonide Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4- ⁇ -galacturonidase, Exopolygalacturonase, poly(galacturonate) hydrolase,
  • enzymes suitable in this regard are, for example, under the names Gamanase® , Pektinex AR® , X- Pect® or Pectaway® from the company Novozymes, under the name Rohapect UF® , Rohapect TPL® , Rohapect PTE100® , Rohapect MPE® , Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L ® , Rohapect 10L ® , Rohapect B1L ® from the company AB Enzymes and under the name Pyrolase ® from the company Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
  • the detergents can also contain oxidoreductases, for example oxidases, oxygenases, catalases (which react as peroxidase at low HzOz concentrations), peroxidases such as halo-, chloro-, bromo-, lignin-, glucose - or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases).
  • oxidoreductases for example oxidases, oxygenases, catalases (which react as peroxidase at low HzOz concentrations), peroxidases such as halo-, chloro-, bromo-, lignin-, glucose - or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases).
  • Suitable commercial products include Denilite® 1 and 2 from Novozymes.
  • the liquid detergents contain the at least one enzyme in total amounts established in the prior art.
  • the at least one enzyme can be present in a total amount of 1 x 10 -8 to 5% by weight based on active protein or in a total amount of 0.001 to 3% by weight, or 0.01 to 1.5% by weight. % or 0.05 to 1.25% by weight.
  • the amounts given should be understood to mean that each enzyme contained can be contained in the amounts mentioned.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation(s).
  • the at least one enzyme that is present in a detergent or cleaning agent supports the cleaning performance of the agent on certain dirt or stains.
  • An agent according to the invention particularly preferably contains several enzymes, whereby the enzymes can belong to the same or different enzyme classes.
  • the enzymes particularly preferably show synergistic effects with regard to their action against certain dirt or stains, ie the enzymes contained in the composition support each other in their cleaning performance.
  • the detergent can contain other ingredients that further improve the application-related and/or aesthetic properties of the detergent.
  • the detergent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders/complexing agents, bleaching agents, electrolytes, perfumes, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, graying inhibitors, shrinkage inhibitors, anti-crease agents, antimicrobial active ingredients, germicides , fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatics, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components, pH adjusters and UV absorbers.
  • All substances that destroy or absorb dyes through oxidation, reduction or adsorption and thereby discolor materials can be used as bleaching agents. These include, among others, hypohalite-containing bleaches, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, peroxoacetic acid, diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid and oxidative enzyme systems.
  • hypohalite-containing bleaches hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, peroxoacetic acid, diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid and oxidative enzyme systems.
  • liquid detergents are typically free of non-enzymatic bleaching agents.
  • the builders that can be contained in the detergent include, in particular, silicates, aluminum silicates (especially zeolites), carbonates, phosphonates, organic di- and polycarboxylic acids or their salts and mixtures of these substances.
  • Organic builders that can be present in the detergent are, for example, the polycarboxylic acids that can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids that carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • aminocarboxylic acids such as in particular glutamic diacetic acid (GLDA) and methylglycine diacetic acid (MGDA).
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular mass of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 1,000 to 15,000 g / mol. Due to their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably of 1,000 to 5,000 g / mol, can be preferred from this group.
  • Copolymeric polycarboxylates are also suitable, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • copolymeric polycarboxylates which contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers can also be used as polymers.
  • allylsulfonic acids such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid
  • sulfopolymers are particularly preferred.
  • Soluble builders such as citric acid, or acrylic polymers with a molecular weight of 1,000 to 5,000 g / mol are preferably used in liquid detergents.
  • Citrate is particularly preferred.
  • the water-soluble organic builders described above can be used in amounts of 1 to 25% by weight, preferably 1.5 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% by weight, most preferably 2.5 to 10% by weight .-%, based on the total weight of the agent.
  • Citrate in particular is used in amounts of 2.5 to 5% by weight.
  • the detergents can additionally contain phosphonates, such as HEDP (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid) or DTPMP (diethylene triamine penta(methylene phosphonate), as builders and complexing agents.
  • phosphonates such as HEDP (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid) or DTPMP (diethylene triamine penta(methylene phosphonate), as builders and complexing agents.
  • the phosphonates are preferred in various embodiments in amounts of up to 10% by weight to 5% by weight, particularly preferably 0.5 to 4% by weight, based on the total weight of the agent.
  • Preferred liquid detergents preferably contain water as the main solvent. It is preferred that the detergent contains more than 5% by weight, preferably more than 15% by weight and particularly preferably more than 25% by weight, based on the total amount of detergent, of water. Particularly preferred liquid detergents contain - based on their weight - 5 to 65% by weight, preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 25 to 55% by weight and in particular 30 to 50% by weight of water. Alternatively, the liquid detergents can be low-water or water-free detergents, with the water content of low-water liquid detergents being less than 20% by weight, preferably less than 15% by weight, more preferably less than 10% by weight and am most preferably less than 8% by weight, based on the total liquid detergent. Anhydrous agents contain less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, more preferably less than 2%, most preferably less than 1% by weight of water, based on the total weight of the agent.
  • non-aqueous solvents can be added to the detergent.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerin, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl
  • 1,2-Propanediol and glycerol are particularly preferred. It is preferred that the detergent contains such an alcohol, in particular 1,2-propanediol and/or glycerol, most preferably 1,2-propanediol, in amounts between 0.5 and 15% by weight, based on the total detergent .
  • hydrotropes can be used in addition to the surfactant systems described herein.
  • the term "hydrotrope” as used in the context of the present invention refers to additives or solvents that increase the water solubility of poorly soluble (hydrophobic) organic compounds.
  • a second component ie the hydrotrope
  • Such hydrotropes have hydrophilic and hydrophobic structural units (like surfactants) but without the tendency to form aggregates in water (unlike surfactants).
  • these hydrotropes have no micelle-forming activity or the critical micellization concentration (CMC) is greater than 10 -4 mol/L, preferably greater than 10 -3 mol/L, and more preferably 10 -2 mol/L.
  • CMC critical micellization concentration
  • the "critical micelle formation concentration” is, in accordance with the general understanding in the prior art, the concentration of the corresponding substance above which it begins to form micelles and every additional molecule that is added to the system passes into the micelles.
  • the hydrotropes used typically have a molecular weight ⁇ 10,000 g/mol, preferably ⁇ 2500 g/mol, more preferably ⁇ 1000 g/mol and most preferably ⁇ 500 g/mol.
  • the hydrotropic compounds are preferably used in a range from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 1 to 2% by weight, based on the total weight of the detergents.
  • the detergents described herein in particular the low-water to anhydrous liquid detergents described, can be filled into a water-soluble casing and thus be part of a water-soluble packaging. If the detergent is packaged in a water-soluble coating, it is preferred that the water content is less than 20% by weight, preferably less than 15 or 10% by weight, based on the total detergent.
  • a water-soluble packaging contains a water-soluble coating in addition to the detergent.
  • the water-soluble covering is preferably formed by a water-soluble film material.
  • Such water-soluble packaging can be manufactured by either vertical form fill sealing (VFFS) processes or thermoforming processes.
  • VFFS vertical form fill sealing
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of a water-soluble sheet material to form bulges for receiving a composition therein, filling the composition into the bulges, covering the composition-filled bulges with a second layer of a water-soluble sheet material, and sealing the first and second layers with each other at least around the bulges.
  • the water-soluble covering is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer mixtures.
  • the wrapping may be formed from one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the additional layers, if present, may be the same or different.
  • the water-soluble package comprising the detergent and the water-soluble wrapper may have one or more compartments.
  • the liquid detergent may be contained in one or more compartments, if any, of the water-soluble envelope.
  • the amount of liquid detergent is preferably equal to the full or half dose needed for one wash cycle.
  • the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.
  • Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer Molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 g / mol, preferably from 20,000 to 500,000 g / mol, particularly preferably from 30,000 to 100,000 g / mol and in particular from 40,000 to 80,000 g / mol.
  • a film material suitable for producing the water-soluble covering can additionally contain polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid, and/or mixtures of the above polymers.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers include dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use in the wrappings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by MonoSol LLC, for example under the names M8630, C8400 or M8900.
  • Other suitable films include films called Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the VF-HP films from Kuraray.
  • the water-soluble packaging can have a substantially dimensionally stable spherical and cushion-shaped design with a circular, elliptical, square or rectangular basic shape.
  • the water-soluble packaging can have one or more chambers for storing one or more agents. If the water-soluble packaging has two or more chambers, at least one chamber contains a liquid detergent. The other chambers can each contain a solid or a liquid detergent.
  • a further subject of the invention is a method for cleaning textiles, which is characterized in that an agent according to the invention is used in at least one process step and the use of a liquid detergent according to the invention for washing textiles.
  • Methods for cleaning textiles are generally characterized by the fact that various cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned in several process steps and washed off after the exposure time, or that the items to be cleaned are treated in some other way with a detergent or a solution or dilution of this agent. All conceivable washing processes can be enriched in at least one of the process steps by the use of a detergent according to the invention and then represent embodiments of the present invention. All facts, objects and embodiments that are described for agents according to the invention are also applicable to this subject matter of the invention. Therefore, at this point, express reference is made to the disclosure in the appropriate place with the note that this disclosure also applies to the above methods and uses according to the invention.
  • the recipes E1 and E2 according to the invention were stable after 12 weeks of storage at room temperature.
  • a comparison formulation in which only fatty alcohol-7EO was contained as nonionic surfactant (V1) showed phase separation after just 2 weeks.
  • Comparison formulation V2 serves as a reference and contains neither polymer (SRP) nor glucopone.
  • Table 2 shows a comparison of Stability Boosting Factor (SBF) values from the systems shown in Table 1 with different polymer types (SRP1 and SRP2) and additional corrective nonionic surfactant N1 (Glucopon 215 CSUP).
  • SBF Stability Boosting Factor
  • Table 2 SBF values for different polymer surfactant systems System with Glucopon 215 CSUP Polymer type Concentration in detergent [%] SBF Without polymer 0 1.8 SRP1 2 1 SRP2 2 0.8 SRP1 / SRP 2 (1 / 1) 3 1

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Description

Die vorliegende Anmeldung richtet sich auf hochkonzentrierte isotrope Flüssigwaschmittel mit Tensidgehalten von 30 Gew.-% und mehr, die zusätzlich organische, nicht-tensidische Bestandteile enthalten und eine optimierte Produktstabilität aufweisen, die durch ein speziell angepasstes Tensidsystem ermöglicht wird. Ebenfalls erfasst werden Verfahren zum Waschen von Textilien mit Hilfe der beschriebenen Waschmittel und deren Verwendung.The present application is aimed at highly concentrated isotropic liquid detergents with surfactant contents of 30% by weight and more, which additionally contain organic, non-surfactant components and have optimized product stability, which is made possible by a specially adapted surfactant system. Also covered are methods for washing textiles using the detergents described and their use.

Flüssigwaschmittel sind im Stand der Technik bekannt und sind in den letzten Jahren bei den Verbrauchern immer beliebter geworden, da sie eine Reihe von Vorteilen gegenüber festen Waschmitteln bieten. Diese schließen unter anderem die einfachere Dosierung, Zugabe und Auflösung in der Waschflotte ein. Zusätzlich werden sie als sicherer und weniger aggressiv gegenüber den Textilien und der Umwelt wahrgenommen. Insbesondere für das Waschen farbiger Textilien haben sie seit der Markteinführung mehr und mehr an Popularität gewonnen.Liquid detergents are well known in the art and have become increasingly popular with consumers in recent years because they offer a number of advantages over solid detergents. These include, among other things, easier dosing, addition and dissolution in the washing liquor. In addition, they are perceived as safer and less aggressive towards textiles and the environment. They have become more and more popular since their market launch, especially for washing colored textiles.

Im Markt besteht ein allgemeiner Trend zu höherkonzentrierten Flüssigwaschmitteln, da diese mit geringerem Ressourceneinsatz einhergehen, was insbesondere durch ein geringeres Transportgewicht und verringerte Flaschengröße bedingt wird. Außerdem werden solche hochkonzentrierten Mittel von den Verbrauchern bevorzugt, da sie geringe Lagerflächen in den Haushalten beanspruchen.There is a general trend in the market towards more highly concentrated liquid detergents, as these involve less use of resources, which is due in particular to a lower transport weight and reduced bottle size. In addition, such highly concentrated agents are preferred by consumers because they require little storage space in households.

Obwohl solche Mittel im Hinblick auf die Handhabung und die Verbraucherakzeptanz vorteilhaft sind, leiden die bekannten Mittel an Nachteilen im Hinblick auf ihre Stabilität, insbesondere bei längeren Lagerungszeiten. Diese Nachteile werden durch den Trend hin zu höherkonzentrierten Produkten weiter verstärkt. Für hochkonzentrierte Flüssigwaschmittel besteht die Herausforderung darin, mehr der erforderlichen Leistungsträger (u.a. Tenside, Polymere, Enzyme, Komplexbildner, Parfüm, optische Aufheller) in einem geringeren Flüssigkeitsvolumen unterzubringen.Although such agents are advantageous in terms of handling and consumer acceptance, the known agents suffer from disadvantages with regard to their stability, particularly over longer storage times. These disadvantages are further exacerbated by the trend towards more highly concentrated products. The challenge for highly concentrated liquid detergents is to accommodate more of the required performance providers (including surfactants, polymers, enzymes, complexing agents, perfumes, optical brighteners) in a smaller volume of liquid.

Um aus Verbrauchersicht eine gute Waschleistung zu erreichen, werden in modernen Flüssigwaschmitteln in zunehmendem Maße polymere Bestandteile eingesetzt. Häufig handelt es sich dabei um im Wesentlichen nichtionische oder anionische Polymere unterschiedlicher Funktionalität. Wichtige Gruppen sind die sogenannten Soil Release Polymere (schmutzfreisetzende Polymere), die Farbübertragungsinhibitoren (dye transfer inhibitors; DTIs), Antiredepositionsmittel und polymere Dispersionsmittel. Eine besondere Herausforderung ist es dabei, eine stabile Einformulierung der Polymere sicherzustellen, da die Kompatibilität der polymeren Inhaltsstoffe einer Flüssigrezeptur mit steigender Tensidkonzentration abnimmt. Als Folge treten Trübungen, Sedimentationen oder auch Phasentrennungen auf. Diese beeinträchtigen insbesondere das ästhetische Erscheinungsbild der Rezeptur.In order to achieve good washing performance from the consumer's perspective, polymeric components are increasingly being used in modern liquid detergents. These are often essentially nonionic or anionic polymers with different functionality. Important groups are the so-called soil release polymers, the dye transfer inhibitors (DTIs), anti-redeposition agents and polymeric dispersants. A particular challenge is to ensure a stable formulation of the polymers, since the compatibility of the polymeric ingredients of a liquid formulation decreases as the surfactant concentration increases. As a result, cloudiness, sedimentation or even phase separation occur. These particularly affect the aesthetic appearance of the recipe.

Es besteht daher Bedarf an verbesserten hochkonzentrierten Flüssigwaschmittelformulierungen, die im Hinblick auf die genannten Probleme verbesserte Eigenschaften aufweisen, d.h. insbesondere erlauben, größere Mengen an polymeren Bestandteilen stabil einzuformulieren. WO 2013/092049 A1 und WO 2013/092052 beschreiben isotrope flüssige Waschmittel umfassend Tenside in Mengen von über 30 Gew.-% sowie Soil Release-Polymere und ethoxylierte Polyethylenimine. In DE 10153183 A1 enthalten Flüssigwaschmittel über 30 Gew.-% Tenside sowie Polyvinylpyrrolidon und ein Betainesterpolymer. DE102005015328 A1 betrifft klare Flüssigwaschmittel mit einem Tensidgehalt von über 30 Gew.-% und 3% Polyacrylat.There is therefore a need for improved, highly concentrated liquid detergent formulations which have improved properties with regard to the problems mentioned, ie in particular which allow larger amounts of polymeric components to be stably formulated. WO 2013/092049 A1 and WO 2013/092052 describe isotropic liquid detergents comprising surfactants in amounts of over 30% by weight as well as soil release polymers and ethoxylated polyethyleneimines. In DE 10153183 A1 Liquid detergents contain over 30% by weight of surfactants as well as polyvinylpyrrolidone and a betaine ester polymer. DE102005015328 A1 relates to clear liquid detergents with a surfactant content of over 30% by weight and 3% polyacrylate.

DE 2527793 lehrt ebenfalls ein flüssiges Mittel, das einen Tensidgehalt von über 30 Gew.-% sowie ein schmutzabweisendes Polymer aufweist. In DE 4344357 wird schließlich ein flüssiges wässriges Mittel beschrieben, das 15 bis 35 Gew.-% nichtonische Tenside sowie ein schmutzablösendes Polymer enthält. DE 2527793 also teaches a liquid agent that has a surfactant content of over 30% by weight and a dirt-repellent polymer. In DE 4344357 Finally, a liquid aqueous agent is described which contains 15 to 35% by weight of nononic surfactants and a dirt-removing polymer.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass sich die oben erwähnten Nachteile hochkonzentrierter Flüssigwaschmittel, d.h. von Waschmitteln mit Tensidgehalten von 30 Gew.-% oder mehr, überwinden lassen, indem eine spezielle Tensidkombination verwendet wird, die die stabile Einformulierung von nicht-tensidischen, organischen Bestandteilen, die die Stabilität der Formulierung negativ beeinflussen, wie insbesondere polymere Bestandteilen, in Mengen von 0,5 Gew.-% oder mehr erlaubt.It has now surprisingly been found that the above-mentioned disadvantages of highly concentrated liquid detergents, i.e. detergents with surfactant contents of 30% by weight or more, can be overcome by using a special surfactant combination that enables the stable formulation of non-surfactant, organic components , which negatively affect the stability of the formulation, such as in particular polymeric components, in amounts of 0.5% by weight or more.

In einem ersten Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung daher ein isotropes Flüssigwaschmittel mit einer Gesamttensidkonzentration von mindestens 30 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise im Bereich von 30 bis 70 Gew.-%, umfassend

  1. (A) mindestens 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, einer Tensidmischung umfassend ein oder mehrere anionische(s) Tensid(e) A, ein oder mehrere nichtionische(s) Tensid(e) N und mindestens ein nichtionisches Tensid N1; und
  2. (B) mindestens 1,0 Gew.-% mindestens einer organischen, nicht-tensidischen Verbindung P, ausgewählt aus schmutzfreisetzenden Polymeren (SRP; Soil-Release Polymeren), Farbübertragungsinhibitoren (DTI), Antiredepositionsmitteln und Dispersionsmitteln,
    • die die Stabilität des Flüssigwaschmittels negativ beeinflusst, wobei die nicht-tensidische Verbindung einen Destabilisierungsfaktor DF von >0 aufweist;
    • wobei die Konzentration des anionischen Tensids A bis 65 Gew.-%, vorzugsweise bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels beträgt; und
    • wobei die Konzentration der Tenside N und N1 mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, noch bevorzugter 5-25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels beträgt;
    • wobei das Gewichtsverhältnis der Tenside N1 und N (N1:N) ≤1 ist;
    • wobei die Konzentration des Tensids N1 mindestens 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels beträgt;
    • wobei das mindestens eine Tensid N1 einen HLB-Wert nach Griffin aufweist, der größer ist als der HLB-Wert des einen oder der mehreren nichtionischen Tensid(e) N und mindestens 12 beträgt und ausgewählt wird aus Alkylpolyglykosiden und N-Alkylgluconamiden, vorzugsweise aus der Gruppe bestehend aus n-Decyl- oder n-Dodecyl-β-D-Maltosid, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-β-D-Glucosid, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-α-D-Glucosid, C8-16, insbesondere C8-10 oder C12-16-Alkyl-Oligo(1,4)-Glukosiden, N-Octyl-, N-Decyl- und N-Dodecyl-D-Gluconamid, und N,N-Dialkyl-D-Gluconamiden, insbesondere N-C8-C18-Alkyl-N-Methyl-D-Gluconamiden; und
    • wobei das mindestens eine Tensid N1 einen Stabilisierungsfaktor SBF von >0, vorzugsweise >0,1, noch bevorzugter >0,5, weiter bevorzugt ≥0,8 und am meisten bevorzugt ≥1 aufweist; und wobei
      1. (1) das Verhältnis aus der Gesamtmenge an N + N1 zu Gesamtmenge Aniontensiden A bei einem Gesamttensidgehalt von 30 Gew.-% 5:1 bis 1:5, insbesondere 2:1 bis 1:5, bei einem Gesamttensidgehalt von 35 Gew.-% 5:2 bis 1:6, insbesondere 4:3 bis 1:6, bei einem Gesamttensidgehalt von 40 Gew.-% 5:3 bis 1:7, insbesondere 1:1 bis 1:3, bei einem Gesamttensidgehalt von 45 Gew.-% insbesondere 4:5 bis 2:7, bei einem Gesamttensidgehalt von 50 Gew-% 1:1 bis 1:9, insbesondere 2:3 bis 1:4, bei einem Gesamttensidgehalt von 55 Gew.-% 5:6 bis 1:10, insbesondere 4:7 bis 2:9, bei einem Gesamttensidgehalt von 60 Gew.-% 5:7 bis 1:11, insbesondere 1:2 bis 1:5, bei einem Gesamttensidgehalt von 65 Gew.-% 5:8 bis 1:12, insbesondere 4:9 bis 2:11, und bei einem Gesamttensidgehalt von 70 Gew.-% 5:9 bis 1:13, insbesondere 2:5 bis 1:6 beträgt und wobei N1 maximal 50 Gew.-% der Gesamtmenge von N + N1 ausmacht; und/oder
      2. (2) wobei die einen oder mehreren nichtionischen Tenside N ausgewählt werden aus Alkylethern, insbesondere Fettalkoholalkoxylaten, und N und N1 in Gewichtsverhältnissen von 3:1 bis 1:3 eingesetzt werden, wobei die Menge an N 5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-%, und/oder die Menge an N1 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-%, beträgt; und/oder
      3. (3) das eine oder die mehreren Tensid(e) A mindestens zwei anionische Tenside enthalten, insbesondere in einer Gesamtmenge von 15 bis 25 Gew.-%, wobei die anionischen Tenside ausgewählt werden aus Alkylbenzolsulfonaten, in Mengen von 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 14 bis 18 Gew.-%, und Alkylethersulfaten, in Mengen von 2 bis 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-%.
In a first aspect, the present invention therefore relates to an isotropic liquid detergent having a total surfactant concentration of at least 30% by weight based on the total weight of the agent, preferably in the range from 30 to 70% by weight
  1. (A) at least 25% by weight, based on the total weight of the agent, of a surfactant mixture comprising one or more anionic surfactant (s) A, one or more nonionic surfactant (s) N and at least one nonionic surfactant N1; and
  2. (B) at least 1.0% by weight of at least one organic, non-surfactant compound P, selected from soil-releasing polymers (SRP; soil-release polymers), color transfer inhibitors (DTI), anti-redeposition agents and dispersants,
    • which negatively affects the stability of the liquid detergent, the non-surfactant compound having a destabilization factor DF of >0;
    • wherein the concentration of the anionic surfactant A is up to 65% by weight, preferably up to 55% by weight, based on the total weight of the agent; and
    • wherein the concentration of the surfactants N and N1 is at least 5% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5-25% by weight, based on the total weight of the agent;
    • where the weight ratio of the surfactants N1 and N (N1:N) is ≤1;
    • wherein the concentration of the surfactant N1 is at least 1% by weight based on the total weight of the agent;
    • wherein the at least one surfactant N1 has a Griffin HLB value which is greater than the HLB value of the one or more nonionic surfactants N and is at least 12 and is selected from alkyl polyglycosides and N-alkyl gluconamides, preferably from group consisting of n-decyl or n-dodecyl-β-D-maltoside, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl or n-dodecyl-β-D-glucoside, n-octyl, 2-ethylhexyl -, n-decyl or n-dodecyl-α-D-glucoside, C 8-16 , in particular C 8-10 or C 12 - 16 -alkyl-oligo (1,4)-glucosides, N-octyl, N -Decyl- and N-dodecyl-D-gluconamide, and N,N-dialkyl-D-gluconamides, especially NC 8 -C 18 -alkyl-N-methyl-D-gluconamides; and
    • wherein the at least one surfactant N1 has a stabilization factor SBF of >0, preferably >0.1, more preferably >0.5, more preferably ≥0.8 and most preferably ≥1; and where
      1. (1) the ratio of the total amount of N + N1 to the total amount of anionic surfactants A with a total surfactant content of 30% by weight 5:1 to 1:5, in particular 2:1 to 1:5, with a total surfactant content of 35% by weight % 5:2 to 1:6, in particular 4:3 to 1:6, with a total surfactant content of 40% by weight 5:3 to 1:7, in particular 1:1 to 1:3, with a total surfactant content of 45% by weight .-% in particular 4:5 to 2:7, with a total surfactant content of 50% by weight 1:1 to 1:9, in particular 2:3 to 1:4, with a total surfactant content of 55% by weight 5:6 to 1:10, in particular 4:7 to 2:9, with a total surfactant content of 60% by weight 5:7 to 1:11, in particular 1:2 to 1:5, with a total surfactant content of 65% by weight 5: 8 to 1:12, in particular 4:9 to 2:11, and with a total surfactant content of 70% by weight, 5:9 to 1:13, in particular 2:5 to 1:6, and where N1 is a maximum of 50% by weight. % of the total amount of N + N1; and or
      2. (2) where the one or more nonionic surfactants N are selected from alkyl ethers, in particular fatty alcohol alkoxylates, and N and N1 are used in weight ratios of 3:1 to 1:3, the amount of N being 5 to 15% by weight, preferably 6 to 10% by weight, and/or the amount of N1 is 2 to 8% by weight, preferably 3 to 5% by weight; and or
      3. (3) the one or more surfactants A contain at least two anionic surfactants, in particular in a total amount of 15 to 25% by weight, the anionic surfactants being selected from alkylbenzene sulfonates, in amounts of 10 to 25% by weight. %, preferably 12 to 20% by weight, particularly preferably 14 to 18% by weight, and alkyl ether sulfates, in amounts of 2 to 10% by weight, in particular 3 to 8% by weight.

In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung eines erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels zum Waschen von Textilien.In a further aspect, the present invention relates to the use of a liquid detergent according to the invention for washing textiles.

In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reinigung von Textilien, dadurch gekennzeichnet, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Flüssigwaschmittel verwendet wird.In a further aspect, the present invention relates to a method for cleaning textiles, characterized in that a liquid detergent according to the invention is used in at least one method step.

Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel/Zusammensetzung. Numerische Bereiche, die in dem Format "von x bis y" angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.These and other aspects, features and advantages of the invention will become apparent to those skilled in the art from reading the following detailed description and claims. This can any feature from one aspect of the invention can be used in any other aspect of the invention. Furthermore, it is to be understood that the examples contained herein are intended to describe and illustrate the invention, but not to limit it and in particular the invention is not limited to these examples. Unless otherwise stated, all percentages are percentages by weight based on the total weight of the agent/composition. Numerical ranges specified in the format "from x to y" include the stated values. When multiple preferred numerical ranges are specified in this format, it is understood that any ranges resulting from the combination of the various endpoints will also be captured.

"Mindestens ein", wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Bestandteilen der hierin beschriebenen Zusammensetzungen bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen sondern auf die Art des Bestandteils. "Mindestens ein anionisches Tensid" bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene anionische Tenside, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von anionischen Tensiden. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil.“At least one,” as used herein, refers to 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In connection with components of the compositions described herein, this information does not refer to the absolute amount of molecules but rather to the type of component. “At least one anionic surfactant” therefore means, for example, one or more different anionic surfactants, i.e. one or more different types of anionic surfactants. Together with quantitative information, the quantitative information refers to the total amount of the corresponding type of component.

"Etwa", "ca." oder "ungefähr", wie hierin in Bezug auf einen Zahlenwert verwendet, beziehen sich auf den entsprechenden Zahlenwert ±10%, vorzugsweise ±5%."About", "approx." or "approximately", as used herein in reference to a numerical value, refers to the corresponding numerical value ±10%, preferably ±5%.

"Isotrop", wie hierin in Bezug auf die beschriebenen Mittel verwendet, bezieht sich auf optisch isotrope Mittel, d.h. Mittel, die bei Betrachtung mit bloßem Auge homogen und einphasig erscheinen.“Isotropic,” as used herein with respect to the agents described, refers to optically isotropic agents, i.e., agents that appear homogeneous and single-phase when viewed with the naked eye.

Die hierin beschriebenen Waschmittel können Waschmittel für Textilien oder Naturfasern sein. Zu den Waschmitteln im Rahmen der Erfindung zählen ferner Waschhilfsmittel, die bei der manuellen oder maschinellen Textilwäsche zum eigentlichen Waschmittel zudosiert werden, um eine weitere Wirkung zu erzielen oder um eine Wirkung zu verstärken. Ferner zählen zu Waschmitteln im Rahmen der Erfindung auch Textilvor- und Nachbehandlungsmittel, also solche Mittel, mit denen das Wäschestück vor der eigentlichen Wäsche in Kontakt gebracht wird, beispielsweise zum Anlösen hartnäckiger Verschmutzungen, und auch solche Mittel, die in einem der eigentlichen Textilwäsche nachgeschalteten Schritt dem Waschgut weitere wünschenswerte Eigenschaften wie angenehmen Griff, Knitterfreiheit oder geringe statische Aufladung verleihen. Zu letztgenannten Mittel werden u.a. die Weichspüler gerechnet. In bevorzugten Ausführungsformen handelt es sich aber um ein Textilwaschmittel.The detergents described herein can be detergents for textiles or natural fibers. The detergents within the scope of the invention also include washing aids which are added to the actual detergent during manual or machine washing of textiles in order to achieve a further effect or to intensify an effect. Furthermore, detergents within the scope of the invention also include textile pre- and post-treatment agents, i.e. those agents with which the item of laundry is brought into contact before the actual laundry, for example to dissolve stubborn dirt, and also those agents that are used in a step following the actual textile washing give the laundry other desirable properties such as a pleasant feel, crease resistance or low static charge. The last-mentioned agents include fabric softeners. In preferred embodiments, however, it is a textile detergent.

In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung haben die Flüssigwaschmittel einen Gesamttensidgehalt von 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35-60 Gew.-%. "Gesamttensidgehalt" bezieht sich auf die Summe aller eingesetzten Verbindungen mit tensidischen Eigenschaften, d.h. insbesondere die Summe der Mengen der Tenside A, N und N1. Eventuell vorhandene Seifen werden ebenfalls als unter den Begriff "Aniontenside" fallend betrachtet und beim Gesamttensidgehalt berücksichtigt.In various embodiments of the invention, the liquid detergents have a total surfactant content of 30 to 70% by weight, preferably 35-60% by weight. "Total surfactant content" refers to the sum of all compounds used with surfactant properties, ie in particular the sum of the amounts of surfactants A, N and N1. Any soaps present are also considered to fall under the term “anionic surfactants” and are taken into account in the total surfactant content.

Als "Seifen", wie hierin verwendet, werden die wasserlöslichen Metall-, Ammonium- oder Alkanolammoniumsalze, insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze, der gesättigten und ungesättigten höheren Fettsäuren, der Harzsäuren des Kolophoniums (gelbe Harzseifen) und der Naphthensäuren, die als feste oder halbfeste Gemische in der Hauptsache für Wasch- und Reinigungszwecke verwendet werden, bezeichnet.As "soaps" as used herein, the water-soluble metal, ammonium or alkanolammonium salts, especially the sodium or potassium salts, of the saturated and unsaturated higher fatty acids, the resin acids of rosin (yellow resin soaps) and the naphthenic acids, which are used as solid or semi-solid mixtures are mainly used for washing and cleaning purposes.

In bevorzugten Ausführungsformen enthalten die hierin beschriebenen Flüssigwaschmittel über die Tensidmischung hinaus keine weiteren Tenside, d.h. der Gesamttensidgehalt entspricht der Menge an Tensidmischung.In preferred embodiments, the liquid detergents described herein contain no other surfactants beyond the surfactant mixture, i.e. the total surfactant content corresponds to the amount of surfactant mixture.

Als anionische Tenside A kommen insbesondere solche vom Sulfonat-Typ und dabei vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.The anionic surfactants A are in particular those of the sulfonate type and preferably alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, i.e. mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from monoolefins with 12 to 18 carbon atoms with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products is taken into consideration. Alkane sulfonates with 12 to 18 carbon atoms and the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.

Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel

Figure imgb0001
in der R' und R" unabhängig Wasserstoff oder Alkyl sind und zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 Kohlenstoffatome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat.Alkylbenzene sulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzene sulfonates of the formula
Figure imgb0001
 in which R' and R" are independently hydrogen or alkyl and together contain 9 to 19, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 carbon atoms. A very particularly preferred representative is sodium dodecyl benzyl sulfonate.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 Kohlenstoffatomen bevorzugt.The alk(en)yl sulfates are the salts of the sulfuric acid half esters of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the oxo alcohols with 10 to 20 carbon atoms and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths preferred. For washing technology reasons, the alkyl sulfates with 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates with 12 to 15 carbon atoms and alkyl sulfates with 14 and 15 carbon atoms are preferred.

Besonders geeignet sind ferner die sekundären Alkansulfonate. "Sekundär", wie hierin verwendet, bezieht sich auf die allgemein bekannte, chemische Bedeutung dieses Begriffs, und zeigt an, dass das Kohlenstoffatom, an das die Sulfonat-Gruppe kovalent gebunden ist, weiterhin zwei kovalente Bindungen zu zwei organischen (alkylischen) Resten, d.h. Kohlenstoffatomen, und eine kovalente Bindung zu einem Wasserstoffatom aufweist. Gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, bilden die zwei organischen (alkylischen) Resten ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 50 Kohlenstoffatomen.The secondary alkane sulfonates are also particularly suitable. "Secondary", as used herein, refers to the well-known chemical meaning of that term, and indicates that the carbon atom to which the sulfonate group is covalently bonded further contains two covalent bonds to two organic (alkylic) residues, i.e. carbon atoms, and has a covalent bond to a hydrogen atom. Together with the carbon atom to which they are attached, the two organic (alkylic) residues form a linear or branched alkyl with 1 to 50 carbon atoms.

In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung ist das sekundäre Alkansulfonat eines der Formel

        R1CH(SO3 -X+)R2,

wobei jeweils R1 und R2 unabhängig ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, ein lineares oder verzweigtes Alkyl bilden, vorzugsweise mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, bevorzugt mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und X+ ausgewählt ist aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, ½ Zn2+, ½ Mg2+, ½ Ca2+, ½ Mn2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na+. Besonders bevorzugt sind sekundäre Alkansulfonate der Formel

        H3C-(CH2)n-CH(SO3-X+)-(CH2)m-CH3,

wobei m und n unabhängig voneinander eine ganze Zahl zwischen 0 und 15 sind. Vorzugsweise sind m und n unabhängig voneinander eine ganze Zahl zwischen 7 und 15 und bevorzugt zwischen 11 und 14. X+ ist ferner ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, ½ Zn2+, ½ Mg2+, ½ Ca2+, ½ Mn2+ und deren Mischungen, bevorzugt Na+.In various embodiments of the invention, the secondary alkane sulfonate is one of the formula

R 1 CH(SO 3 - X + )R 2 ,

each R 1 and R 2 independently being a linear or branched alkyl having 1 to 20 carbon atoms and with the carbon atom to which they are bonded forming a linear or branched alkyl, preferably having 10 to 30 carbon atoms, preferably having 10 to 20 carbon atoms and X + is selected from the group Na + , K + , NH 4 + , ½ Zn 2+ , ½ Mg 2+ , ½ Ca 2+ , ½ Mn 2+ and mixtures thereof, preferably Na + . Secondary alkanesulfonates of the formula are particularly preferred

H 3 C-(CH 2 ) n -CH(SO 3 -X + )-(CH 2 ) m -CH 3 ,

where m and n are independently an integer between 0 and 15. Preferably m and n are independently an integer between 7 and 15 and preferably between 11 and 14 Ca 2+ , ½ Mn 2+ and mixtures thereof, preferably Na + .

Weitere geeignete anionische Tenside sind solche vom Sulfat-Typ und hierbei insbesondere die Alkylethersulfate.Other suitable anionic surfactants are those of the sulfate type and in particular the alkyl ether sulfates.

Bevorzugte Alkylethersulfate sind solche der nachstehenden Formel

        R3-O-(AO)n-SO3 -X+ ,

wobei R3 ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und bevorzugt mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen ist. Des Weiteren steht AO in der obigen Formel für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxid- (EO) Gruppierung und n für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und bevorzugt von 2 bis 10. X+ ist ein beliebiges Kation und ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, ½ Zn2+, ½ Mg2+, ½ Ca2+, ½ Mn2 und deren Mischungen, besonders bevorzugt Na+.Preferred alkyl ether sulfates are those of the following formula

R 3 -O-(AO) n -SO 3 - X + ,

where R 3 is a linear or branched alkyl with 5 to 30 carbon atoms, preferably with 7 to 25 carbon atoms and preferably with 10 to 19 carbon atoms. Furthermore, AO in the above formula represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide (EO) group and n represents an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and preferably from 2 to 10 _ _ _ _ _ _ prefers Na + .

In der vorstehenden Formel steht R3 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R3 ein linearer oder verzweigter, vorzugsweise unsubstituierter, Alkylrest mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Reste R3 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R3 sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen.In the above formula, R 3 represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical. In a preferred embodiment of the present invention, R 3 is a linear or branched, preferably unsubstituted, alkyl radical with 5 to 30 carbon atoms, preferably with 7 to 25 carbon atoms and in particular with 10 to 19 carbon atoms. Preferred radicals R 3 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl radicals and mixtures thereof, with the representatives with an even number of carbon atoms being preferred. Particularly preferred radicals R 3 are derived from fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols with 10 to 19 carbon atoms.

AO ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Das erfindungsgemäße Mittel kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade aufweisen.AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety. The index m is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 20 and preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7. The agent according to the invention can contain mixtures of nonionic surfactants which have different degrees of ethoxylation.

Das Alkylethersulfat ist vorzugsweise eines der Formel

Figure imgb0002
wobei k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8 ist. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 2 EO (k = 11 bis 13, n = 2). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Allgemein stellen die angegebenen Alkoxylierungsgrade statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).The alkyl ether sulfate is preferably one of the formula
Figure imgb0002
 where k = 11 to 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8. Very particularly preferred representatives are Na fatty alcohol ether sulfates with 12 to 18 carbon atoms and 2 EO (k = 11 to 13, n = 2). The stated degree of ethoxylation represents a statistical average, which can be a whole or a fractional number for a specific product. In general, the alkoxylation levels reported represent statistical averages, which may be a whole or a fractional number for a particular product. Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).

Weitere geeignete Aniontenside sind beispielsweise die Bisalkylsulfosuccinate.Other suitable anionic surfactants are, for example, the bisalkyl sulfosuccinates.

Bevorzugte Aniontenside sind die Alkylbenzolsulfonate und die Alkylethersulfate sowie insbesondere die Kombinationen von beiden. Es ist selbstverständlich, dass jeweils auch mehrere verschiedene Vertreter der jeweiligen Tensidklasse eingesetzt werden können. Seifen werden im Kontext dieser Erfindung als Aniontenside betrachtet, d.h. die angegebenen Mengen an Aniontensiden schließen etwaig vorhandene Seifen ein.Preferred anionic surfactants are the alkyl benzene sulfonates and the alkyl ether sulfates and in particular the combinations of both. It goes without saying that several different representatives of the respective surfactant class can be used. Soaps are considered anionic surfactants in the context of this invention, i.e. the amounts of anionic surfactants indicated include any soaps present.

Bei allen vorstehend beschriebenen anionischen Tensiden kann ein beliebiges Kation umfasst sein, um die negative Ladung der Sulfonat-Gruppe auszugleichen. Vorzugsweise wird das Kation ausgewählt aus der Gruppe Na+, K+, NH4 +, ½ Zn2+, ½ Mg2+, ½ Ca2+, ½ Mn2+ und deren Mischungen, besonders bevorzugt Na+.All anionic surfactants described above may include any cation to balance the negative charge of the sulfonate group. The cation is preferably selected from the group Na + , K + , NH 4 + , ½ Zn 2+ , ½ Mg 2+ , ½ Ca 2+ , ½ Mn 2+ and mixtures thereof, particularly preferably Na + .

Die anionischen Tenside A sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bezogen von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, in diesem enthalten. Bevorzugte Mengenbereich sind 10 bis 65, weiter bevorzugt 10 bis 55 oder 20 bis 65, noch bevorzugter 20 bis 55 Gew.-%. Am meisten bevorzugt sind Konzentrationen im Bereich von 25 bis 35 Gew.-%. Die angegebenen Mengen beziehen sich auf die Gesamtmengen an anionischen Tensiden, die in dem Mittel enthalten sind.The anionic surfactants A are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight, based on the total weight of the agent. Preferred amounts are 10 to 65, more preferably 10 to 55 or 20 to 65, even more preferably 20 to 55% by weight. Most preferred are concentrations in the range of 25 to 35% by weight. The amounts given refer to the total amounts of anionic surfactants contained in the agent.

Die nichtionische Tenside N und N1 können ausgewählt werden aus:

  • Alkylethern, insbesondere Fettalkoholalkoxylaten, wie Fettalkoholethoxylaten
  • Alkyl(poly)glycosiden (APG) und Anlagerungsproducten von Alkylenoxid(en), insbesondere Propylenoxid/Ethylenoxid, an Alkyl(poly)glycoside
  • Polyolfettsäureestern,
  • (alkoxylierten) Triglyceriden,
  • (alkoxylierten) Fettsäurealkylestern,
  • Hydroxymischethern
  • Sorbitanfettsäureestern und Anlagerungeprodukten von Alkylenoxid(en), insbesondere Propylenoxid/Ethylenoxid, an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate (ethoxylierte Polysorbate),
  • Zuckerfettsäureestern und Anlagerungsprodukten von Alkylenoxid(en), insbesondere Propylenoxid/Ethylenoxid, an Zuckerfettsäureester,
  • Anlagerungsprodukten von Alkylenoxid(en), insbesondere Propylenoxid/Ethylenoxid, an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
  • Fettsäure-N-Alkyl-polyhydroxyamiden, insbesondere Fettsäure-N-Alkylglucamiden, und
  • N-Alkylglyconamiden, insbesondere N-Alkylgluconamiden.
The non-ionic surfactants N and N1 can be selected from:
  • Alkyl ethers, especially fatty alcohol alkoxylates, such as fatty alcohol ethoxylates
  • Alkyl (poly) glycosides (APG) and addition products of alkylene oxide(s), especially propylene oxide/ethylene oxide, to alkyl (poly) glycosides
  • polyol fatty acid esters,
  • (alkoxylated) triglycerides,
  • (alkoxylated) fatty acid alkyl esters,
  • Hydroxy mixed ethers
  • Sorbitan fatty acid esters and adducts of alkylene oxide(s), in particular propylene oxide/ethylene oxide, with sorbitan fatty acid esters such as the polysorbates (ethoxylated polysorbates),
  • Sugar fatty acid esters and addition products of alkylene oxide(s), in particular propylene oxide/ethylene oxide, with sugar fatty acid esters,
  • Addition products of alkylene oxide(s), in particular propylene oxide/ethylene oxide, with fatty acid alkanolamides and fatty amines,
  • Fatty acid N-alkyl polyhydroxyamides, especially fatty acid N-alkyl glucamides, and
  • N-alkyl glyconamides, especially N-alkyl gluconamides.

In verschiedenen Ausführungsformen können die nichtionischen Tenside mindestens einen Alkylether umfassen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die hierin beschriebenen Mittel als nichtionisches Tensid mindestens ein Fettalkoholalkoxylat mit der nachstehenden Formel

        R4-O-(AO)m-H,

wobei R4ein linearer oder verzweigter Alkylrest ist, AO eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid-(PO) Gruppierung ist und m eine ganze Zahl von 1 bis 50 ist. In der vorstehenden Formel steht R4 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R1 ein linearer oder verzweigter, vorzugsweise unsubstituierter, Alkylrest mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 7 bis 25 Kohlenstoffatomen und insbesondere mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an Kohlenstoffatomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R4 sind abgeleitet von Fettalkoholen (Fettalkoholalkoxylate) mit 12 bis 19 Kohlenstoffatomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 19 Kohlenstoffatomen.In various embodiments, the nonionic surfactants may include at least one alkyl ether. In a preferred embodiment of the invention, the compositions described herein contain as a nonionic surfactant at least one fatty alcohol alkoxylate with the following formula

R 4 -O-(AO) m -H,

where R 4 is a linear or branched alkyl radical, AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety and m is an integer from 1 to 50. In the above formula, R 4 represents a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical. In a preferred embodiment of the present invention, R 1 is a linear or branched, preferably unsubstituted, alkyl radical with 5 to 30 carbon atoms, preferably with 7 to 25 carbon atoms and in particular with 10 to 19 carbon atoms. Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl radicals and mixtures thereof, with the representatives with an even number of carbon atoms being preferred. Particularly preferred radicals R 4 are derived from fatty alcohols (fatty alcohol alkoxylates) with 12 to 19 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols with 10 to 19 carbon atoms.

AO ist eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index m ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 20 und bevorzugt 2 bis 10. Insbesondere ist m 3, 4, 5, 6 oder 7. Das erfindungsgemäße Mittel kann Mischungen von nichtionischen Tensiden enthalten, die verschiedene Ethoxylierungsgrade aufweisen.AO is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety. The index m is an integer from 1 to 50, preferably 2 to 20 and preferably 2 to 10. In particular, m is 3, 4, 5, 6 or 7. The agent according to the invention can contain mixtures of nonionic surfactants which have different degrees of ethoxylation.

Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Fettalkoholalkoxylate solche der Formel

Figure imgb0003
mit k = 9 bis 17, m = 3, 4, 5, 6, oder 7. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Fettalkohole mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und mit 5 oder 7 EO (k = 11 bis 17, m = 5 oder 7).In summary, particularly preferred fatty alcohol alkoxylates are those of the formula
Figure imgb0003
 with k = 9 to 17, m = 3, 4, 5, 6, or 7. Very particularly preferred representatives are fatty alcohols with 10 to 18 carbon atoms and with 5 or 7 EO (k = 11 to 17, m = 5 or 7) .

Solche Fettalkoholethoxylate mit 7 EO sind unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LT7 (Cognis), Lutensol® AO7 (BASF), Lutensol® M7 (BASF) und Neodol® 45-7 (Shell Chemicals) erhältlich.Such fatty alcohol ethoxylates with 7 EO are available under the sales names Dehydol® LT7 (Cognis), Lutensol® AO7 (BASF), Lutensol® M7 (BASF) and Neodol® 45-7 (Shell Chemicals).

Geeignete Alkyl(poly)glykoside sind insbesondere solche der Formel

        R5O-[G]p,

in der R5 für ein lineares oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 26, vorzugsweise 8 bis 20, noch bevorzugter 8 bis 18, 8 bis 10 oder 12 bis 16 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 10, steht.Suitable alkyl (poly) glycosides are, in particular, those of the formula

R 5 O-[G] p ,

in which R 5 is a linear or branched alkyl with 4 to 26, preferably 8 to 20, more preferably 8 to 18, 8 to 10 or 12 to 16 carbon atoms, G is a sugar residue with 5 or 6 carbon atoms and p is numbers of 1 to 100, preferably 1 to 10.

G steht für Reste von Zuckern mit 5 (Pentosen) oder 6 (Hexosen) Kohlenstoffatomen, wobei die Zucker Ketosen oder Aldosen sein können. Bevorzugte Monosaccharide schließen ein, ohne darauf beschränkt zu sein, Glucose, Galactose, Fructose, Mannose, oder Ribose, insbesondere Glucose. Neben den Monosacchariden kann G aber auch für Zuckerderivate, insbesondere Zuckeralkohole, Zuckersäuren, Aminozucker (Glycosamine) oder Thiozucker stehen. Zuckeralkohole ergeben sich aus dem korrespondierenden Monosaccharid durch Reduktion der Aldehyd- oder Keton-Funktion, beispielsweise ergibt sich aus Glucose Sorbitol (Glucitol) und aus Mannose Mannitol. Zuckersäuren ergeben sich aus dem korrespondierenden Monosaccharid durch Oxidation der Aldehyd-Funktion (Aldonsäuren) oder einer terminalen Hydroxyl-Funktion (Uronsäuren) oder beiden (Aldarsäuren), beispielsweise ergibt sich aus Glucose Gluconsäure, Glucuronsäure oder Glucarsäure. Aminozucker ergeben sich durch Ersetzen einer Hydroxyl-Funktion durch eine Aminofunktion. Ein bevorzugtes Beispiel ist Glucosamin. Thiozucker ergeben sich durch das Ersetzen einer Hydroxyl-Funktion durch eine Thiolfunktion. Ein Beispiel ist Thioglucose.G stands for residues of sugars with 5 (pentoses) or 6 (hexoses) carbon atoms, where the sugars can be ketoses or aldoses. Preferred monosaccharides include, but are not limited to, glucose, galactose, fructose, mannose, or ribose, especially glucose. In addition to the monosaccharides, G can also stand for sugar derivatives, in particular sugar alcohols, sugar acids, amino sugars (glycosamines) or thiosugars. Sugar alcohols result from the corresponding monosaccharide by reducing the aldehyde or ketone function, for example sorbitol (glucitol) results from glucose and mannitol from mannose. Sugar acids result from the corresponding monosaccharide through oxidation of the aldehyde function (aldonic acids) or a terminal hydroxyl function (uronic acids) or both (aldaric acids); for example, glucose results in gluconic acid, glucuronic acid or glucaric acid. Amino sugars result from replacing a hydroxyl function with an amino function. A preferred example is glucosamine. Thiosugars result from replacing a hydroxyl function with a thiol function. An example is thioglucose.

Es ist selbstverständlich, dass, auch wenn vorstehend die Zucker und Zuckerderivate als solche beschrieben werden, dass diese in den Alkyl(poly)glykosiden der oben angegebenen Formel als Zuckerreste vorkommen und der Rest R5ein Wasserstoffatom in dem entsprechenden Zucker oder Zuckerderivat ersetzt.It goes without saying that, even if the sugars and sugar derivatives are described as such above, they occur in the alkyl (poly) glycosides of the formula given above as sugar residues and the radical R 5 replaces a hydrogen atom in the corresponding sugar or sugar derivative.

Der Oligomerisierungsgrad p kann von 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 10 betragen, wobei jedes G hierbei unabhängig für einen Einfachzucker stehen kann. Wenn p 2 oder mehr ist, dann sind die verschiedenen Einheiten G vorzugsweise über glykosidische Bindungen aneinander gebunden. Es kann bevorzugt sein, dass der Rest R5 an einen terminalen Zuckerrest gebunden ist, er kann aber auch an eine nicht endständige Zuckereinheit in einem entsprechenden Oligomer gebunden sein.The degree of oligomerization p can be from 1 to 100, preferably 1 to 10, where each G can independently represent a simple sugar. If p is 2 or more, then the various units G are preferably linked to one another via glycosidic bonds. It may be preferred that the radical R 5 is bound to a terminal sugar residue, but it can also be bound to a non-terminal sugar unit in a corresponding oligomer.

Wenn p=2 ist, ist der Zuckerrest ein Disaccharidrest. Beispielsweise kann ein G Glucose und das zweite G Fructose sein und so Saccharose (α-D-Glucopyranosyl-(1-2)-β-D-fructofuranosid) bilden. Es ist allerdings bevorzugt, dass alle G in einem Molekül derselbe Einfachzucker, wie zum Beispiel Glucose, sind. Beispiele für geeignete Disaccharide sind, ohne Einschränkung, Maltose (a-D-Glucopyranosyl-(1→4)-α-D-Glucopyranose), Isomaltose (α-D-Glucopyranosyl-(1→6)-α-D-Glucopyranose) und Lactose (β-D-Galactopyranosyl-(1→4)-D-Glucopyranose).If p=2, the sugar residue is a disaccharide residue. For example, one G can be glucose and the second G can be fructose, forming sucrose (α-D-glucopyranosyl-(1-2)-β-D-fructofuranoside). However, it is preferred that all G in a molecule are the same simple sugar, such as glucose. Examples of suitable disaccharides include, without limitation, maltose (aD-glucopyranosyl-(1→4) -α -D-glucopyranose), isomaltose (α -D-glucopyranosyl-(1→6)- α -D-glucopyranose) and lactose ( β -D-galactopyranosyl-(1→4)-D-glucopyranose).

Wenn p=3 ist, ist der Zuckerrrest ein Trisaccharidrest. Beispiele für geeignete Trisaccharide schließen ein, sind aber nicht beschränkt auf, Raffinose, Panose und vor allem Maltotriose.If p=3, the sugar residue is a trisaccharide residue. Examples of suitable trisaccharides include, but are not limited to, raffinose, panose and especially maltotriose.

Wenn p=4 ist, ist der Zuckerrest ein Tetrasaccharidrest, besonders bevorzugt ist Maltotetraose.If p=4, the sugar residue is a tetrasaccharide residue; maltotetraose is particularly preferred.

Wenn p=5 oder mehr ist, sind die Einheiten vorzugsweise Glucose-Einheiten, insbesondere solche, die 1 ,4-glykosidisch verknüpft sind.If p=5 or more, the units are preferably glucose units, in particular those which are linked 1,4-glycosidically.

In allen Ausführungsformen, in denen p 2 oder mehr ist, können einzelne, mehrere oder alle Zuckereinheiten durch die entsprechenden oben definierten Zuckerderivate ersetzt sein. Beispielsweise können Aminoglycoside und Thioglycoside, in denen die Bindung an die nächste Einheit über das Stickstoff- bzw. das Schwefelatom erfolgt, eingesetzt werden.In all embodiments where p is 2 or more, single, multiple or all sugar units may be replaced by the corresponding sugar derivatives defined above. For example, aminoglycosides and thioglycosides, in which the bond to the next unit occurs via the nitrogen or sulfur atom, can be used.

Besonders bevorzugte Alkyl(poly)glykoside leiten sich von Glucose ab und lassen sich durch die Formel beschreiben:

Figure imgb0004
in der n für 7 bis 15, insbesondere 7 bis 9 oder 11 bis 15, und p für Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 10, steht.Particularly preferred alkyl (poly) glycosides are derived from glucose and can be described by the formula:
Figure imgb0004
 in which n represents 7 to 15, in particular 7 to 9 or 11 to 15, and p represents numbers from 1 to 100, preferably 1 to 10.

Der Oligomerisierungsgrad p in den oben angegebenen Formeln ist vorzugsweise < 8, weiter bevorzugt < 6, noch weiter bevorzugt < 4 und insbesondere < 2. Besonders bevorzugte sind Tenside, in denen p für Zahlen von 1,4 bis 1,8 steht. Diese gebrochenen Oligomerisierungsgrade werden durch Mischungen verwirklicht, die variierende Mengen an Tensiden der obigen Formeln enthalten, in denen p für das einzelne Molekül für eine ganze Zahl, vorzugsweise für 1, 2, 3 oder 4 steht.The degree of oligomerization p in the formulas given above is preferably <8, more preferably <6, even more preferably <4 and in particular <2. Particularly preferred are surfactants in which p represents numbers from 1.4 to 1.8. These fractional degrees of oligomerization are achieved by mixtures containing varying amounts of surfactants of the above formulas, in which p for the individual molecule is an integer, preferably 1, 2, 3 or 4.

Beispiele für besonders geeignete Tenside umfassen, ohne Einschränkung:

  • n-Decyl- oder n-Dodecyl-β-D-Maltosid;
  • n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-β-D-Glucosid; und
  • n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-α-D-Glucosid;
Examples of particularly suitable surfactants include, without limitation:
  • n-decyl or n-dodecyl-β-D-maltoside;
  • n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl or n-dodecyl-β-D-glucoside; and
  • n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl or n-dodecyl α-D-glucoside;

Erfindungsgemäße Waschmittel können beispielsweise C8-16, insbesondere C8-10 oder C12-16-Alkyl-Oligo(1,4)-Glukosid enthalten. Geeignete Alkyl(poly)glykoside sind beispielsweise unter den Handelsnamen Plantacare® oder Plantaren® von BASF (BASF SE, DE) erhältlich und schließen unter anderem Plantacare® 220 UP (APG 220 UP) und Plantaren® 1200 UP NP (APG 600 UP) ein.Detergents according to the invention can contain, for example , C 8-16 , in particular C 8-10 or C 12-16 alkyl-oligo(1,4)-glucoside. Suitable alkyl (poly) glycosides are available, for example, under the trade names Plantacare® or Plantaren® from BASF (BASF SE, DE) and include, among others, Plantacare® 220 UP (APG 220 UP) and Plantaren® 1200 UP NP (APG 600 UP). .

Zuckerfettsäureester können Verbindungen der Formel R5C(O)O-[G]p sein, wobei R5, p und G, wie oben für die Alkylpolyglykoside definiert sein können. R5 enthält allerdings vorzugsweise 7 bis 19, noch bevorzugter 7 bis 17, 7 bis 9 oder 11 bis 15 Kohlenstoffatome. Ein Beispiel für solche Verbindungen ist Saccharose-Cocoat (INCI: Sucrose-Cocoate), d.h. der Ester von Saccharose mit aus Kokosöl abgeleiteten Fettsäuren.Sugar fatty acid esters can be compounds of the formula R 5 C(O)O-[G] p , where R 5 , p and G can be as defined above for the alkyl polyglycosides. However, R 5 preferably contains 7 to 19, more preferably 7 to 17, 7 to 9 or 11 to 15 carbon atoms. An example of such compounds is sucrose cocoate (INCI: sucrose cocoate), i.e. the ester of sucrose with fatty acids derived from coconut oil.

Neben den oder anstelle der Zuckerfettsäureester können auch die korrespondierenden Polyolfettsäureester, die sich durch Verwendung der entsprechenden Zuckeralkohole anstelle der Zucker ergeben, eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Sorbitolester. Diese können ebenfalls der oben angeführten Formel R5C(O)O-[G]p genügen, wobei G allerdings ein entsprechendes Polyol, insbesondere ein Zuckeralkohol ist. Ebenfalls geeignet sind Sorbitanfettsäureester, d.h. Ester von 1,4-Sorbitanhydrid mit 1-4, vorzugsweise 1 oder 3 veresterten Fettsäureresten, insbesondere C12-18-Fettsäuren, vor allem solchen ausgewählt aus Laurat, Palmitat, Stearat und Oleat. Diese können ebenfalls alkoxyliert sein, insbesondere, ethoxyliert, wie beispielsweise die Polysorbate.In addition to or instead of the sugar fatty acid esters, the corresponding polyol fatty acid esters, which result from using the corresponding sugar alcohols instead of the sugars, can also be used. Examples of this are sorbitol esters. These can also satisfy the above-mentioned formula R 5 C(O)O-[G] p , where G is, however, a corresponding polyol, in particular a sugar alcohol. Also suitable are sorbitan fatty acid esters, ie esters of 1,4-sorbitan anhydride with 1-4, preferably 1 or 3, esterified fatty acid residues, in particular C 12-18 fatty acids, especially those selected from laurate, palmitate, stearate and oleate. These can also be alkoxylated, in particular ethoxylated, such as the polysorbates.

Ebenfalls geeignet sind Fettsäure-N-Alkyl-Polyhydroxyamide, insbesondere Fettsäure-N-Alkylglucamide, d.h. Amide von Fettsäuren mit den von Zuckern abgeleiteten Aminen. Üblicherweise werden solche Verbindungen durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäureester oder einem Fettsäurechlorid erhalten. Beispiele geeigneter Verbindungen genügen der Formel R6C(O)NR7Z, worin R6 eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, Z eine Polyhydroxykohlenwasserstoffgruppe mit mindestens drei Hydroxyl- oder Alkoxygruppen, und R7 C1-C8-Alkyl, eine Gruppe der Formel -(CH2)xNR8R9 oder R10O(CH2)n- ist, wobei R8 und R9 C1-C4-Alkyl oder C2-C4-Hydroxyalkyl, R10 C1-C4-Alkyl, n eine Zahl von 2 bis 4 und x eine Zahl von 2 bis10 bedeuten. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen, in denen R6 C7-C17 Alkyl, vorzugsweise linear und gesättigt, R7 Methyl und Z ein von Glucose abgeleiteter Rest der Formel -CH2-(CHOH)-(CHOH)-(CHOH)-CHOH)-CH2OH ist. Besonders bevorzugt sind C12-C18-Acyl-N-methylglucamide, wie beispielsweise C12-Acyl-N-methylglucamid.Also suitable are fatty acid N-alkyl polyhydroxyamides, in particular fatty acid N-alkyl glucamides, ie amides of fatty acids with the amines derived from sugars. Typically, such compounds are obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid ester or a fatty acid chloride. Examples of suitable compounds satisfy the formula R 6 C(O)NR 7 Z, in which R 6 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group with 7 to 21 carbon atoms, Z is a polyhydroxy hydrocarbon group with at least three hydroxyl or alkoxy groups, and R 7 C 1 -C 8 -alkyl, a group of the formula -(CH 2 ) x NR 8 R 9 or R 10 O(CH 2 ) n -, where R 8 and R 9 are C 1 -C 4 -alkyl or C 2 -C 4 -Hydroxyalkyl, R 10 C 1 -C 4 -alkyl, n is a number from 2 to 4 and x is a number from 2 to 10. Particularly preferred are those compounds in which R 6 is C 7 -C 17 alkyl, preferably linear and saturated, R 7 is methyl and Z is a residue derived from glucose of the formula -CH 2 -(CHOH)-(CHOH)-(CHOH)- CHOH)-CH 2 OH. C 12 -C 18 -acyl-N-methyl glucamides, such as, for example, C 12 -acyl-N-methyl glucamide, are particularly preferred.

Weiterhin geeignet sind N-Alkylglyconamide, insbesondere N-Alkylgluconamide, d.h. Amide von Alkylaminen mit den von Zuckern abgeleiteten Säuren. Beispielhafte Verbindungen genügen der Formel R6NR7C(O)Z, wobei R6, R7 und Z wie oben definiert sind, wobei R7 auch H sein kann und nicht Z allein, sondern die Gruppe C(O)Z insgesamt ein von einem Zucker, wie beispielsweise Glucose abgeleiteter Rest sein kann, wie beispielsweise -C(O)-(CHOH)-(CHOH)-(CHOH)-CHOH)-CH2OH. Beispiele für geeignete Verbindungen sind N-C8-C18-Alkyl-D-Gluconamide, wie beispielsweise N-Octyl-, N-Decyl- und N-Dodecyl-D-Gluconamide sowie die korrespondierenden N,N-Dialkyl-D-Gluconamide, insbesondere N-C8-C18-Alkyl-N-Methyl-D-Gluconamide.Also suitable are N-alkyl glyconamides, in particular N-alkyl gluconamides, ie amides of alkylamines with the acids derived from sugars. Exemplary compounds satisfy the formula R 6 NR 7 C(O)Z, where R 6 , R 7 and Z are as defined above, where R 7 can also be H and not Z alone, but the C(O)Z group as a whole can be a residue derived from a sugar, such as glucose, such as -C(O)-(CHOH)-(CHOH)-(CHOH)-CHOH)-CH 2OH . Examples of suitable compounds are NC 8 -C 18 -alkyl-D-gluconamides, such as N-octyl-, N-decyl- and N-dodecyl-D-gluconamides and the corresponding N,N-dialkyl-D-gluconamides, in particular NC 8 -C 18 -alkyl-N-methyl-D-gluconamides.

Weiterhin sind auch Fettsäureamidoalkoxylate der Formel R11-CON(R12)(R13) geeignet, wobei R11 eine Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen, R12 Wasserstoff oder eine Gruppe -(AO)xH, R13 eine Gruppe -(AO)xH, A eine Gruppe der Formeln -C2H4-, -C3H6- oder -C4H8-und x eine Zahl von 1 bis 20 bedeuten.Furthermore, fatty acid amidoalkoxylates of the formula R 11 -CON(R 12 )(R 13 ) are also suitable, where R 11 is an alkyl group or alkenyl group with 7 to 21 carbon atoms, R 12 is hydrogen or a group -(AO) x H, R 13 is a group -(AO) x H, A is a group of the formulas -C 2 H 4 -, -C 3 H 6 - or -C 4 H 8 -and x is a number from 1 to 20.

Darüber hinaus sind auch alkoxylierte Fettsäurealkylester geeignet, vor allem solche der Formel R14CO-(OCH2CHR15)wOR16, in der R14CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R15 für Wasserstoff oder Methyl und R16 für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und w 1 bis 20 ist.In addition, alkoxylated fatty acid alkyl esters are also suitable, especially those of the formula R 14 CO-(OCH 2 CHR 15 ) w OR 16 , in which R 14 CO represents a linear or branched, saturated and/or unsaturated acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 15 is hydrogen or methyl and R 16 is linear or branched alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms and w is 1 to 20.

Ebenfalls geeignet sind Hydroxymischether, insbesondere solche der Formel

        R17-O-(CH2-CH(R18)-O)w-(CH2-CH(R19)-O)x-(CH2-CH(R20)-O)y-(CH2-CH(R21)-O)z-R22

wobei

  • R17 für H oder, bevorzugt, einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;
  • jedes von R18, R19, R20 und R21 jeweils unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2, vorzugsweise -H oder -CH3;
  • R22 ausgewählt ist aus -CH2CH(OH)R23;
  • R23 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C2-26-Alkyl- oder Alkenylrest steht; und
  • w, x, y und z für Werte zwischen 1 und 120 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können.
Also suitable are hydroxy mixed ethers, especially those of the formula

R 17 -O-(CH 2 -CH(R 18 )-O) w -(CH 2 -CH(R 19 )-O) x -(CH 2 -CH(R 20 )-O) y -(CH 2 -CH(R 21 )-O) z -R 22

where
  • R 17 represents H or, preferably, a linear or branched hydrocarbon radical with 2 to 26 carbon atoms;
  • each of R 18 , R 19 , R 20 and R 21 is each independently selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH(CH 3 ) 2 , preferably - H or -CH 3 ;
  • R 22 is selected from -CH 2 CH(OH)R 23 ;
  • R 23 represents a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 2-26 alkyl or alkenyl radical; and
  • w, x, y and z represent values between 1 and 120, where x, y and/or z can also be 0.

In bestimmten Ausführungsformen ist in solchen Tensiden R17 ein linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen, R18 ist H, R22 ist -CH2CH(OH)R23, wobei R23 ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ein- bzw. mehrfach ungesättigter C6-26-Alkyl-oder-Alkenylrest ist und w=1 bis 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 15 bis 40 und x,y,z=0 ist. Beispiele für solche Tenside sind die C4-22 Fettalkohol-(EO)10-80-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-12 Fettalkohol-(EO)22-2-hydroxydecylether und die C4-22 Fettalkohol-(EO)40-80-2-hydroxyalkylether.In certain embodiments, in such surfactants, R 17 is a linear or branched hydrocarbon radical with 2 to 26 carbon atoms, R 18 is H, R 22 is -CH 2 CH(OH)R 23 , where R 23 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-26 alkyl or alkenyl radical and w=1 to 120, preferably 10 to 80, in particular 15 to 40 and x,y,z=0. Examples of such surfactants are the C 4-22 fatty alcohol (EO) 10-80 -2-hydroxyalkyl ethers, in particular the C 8-12 fatty alcohol (EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers and the C 4-22 fatty alcohol (EO ) 40-80 -2-hydroxyalkyl ether.

Alternativ kann R17 ein linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26, vorzugsweise 4 bis 18 Kohlenstoffatomen sein, y und z sind 0, R18 ist CH3 und R19 H, R22 ist -CH2CH(OH)R23, wobei R23 ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ein- bzw. mehrfach ungesättigter C6-26-Alkyl- oder -Alkenylrest ist, vorzugsweise mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, und w=1 oder 2 und x = mindestens 15 ist. Beispiele für solche Tenside sind die C2-26 Fettalkohol-(PO)1-(EO)15-40-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C8-10 Fettalkohol-(PO)1-(EO)22-2-hydroxydecylether. In alternativen Ausführungsformen kann auch R18 H und R19 -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, oder -CH(CH3)2 sein, vorzugsweise jedoch -CH3. Dabei sind R17 und R22/R23 wie vorstehend definiert, aber w und x stehen unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32, wobei Niotenside mit R19 = -CH3 und Werten für w von 15 bis 32 und x von 0 und 2 (bei Mischungen solcher Produkte auch Zahlenwerte zwischen 0 und 2) ganz besonders bevorzugt sind.Alternatively, R 17 can be a linear or branched hydrocarbon radical with 2 to 26, preferably 4 to 18, carbon atoms, y and z are 0, R 18 is CH 3 and R 19 H, R 22 is -CH 2 CH(OH)R 23 , where R 23 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-26 alkyl- or -alkenyl radical, preferably with 8 to 14 carbon atoms, and w = 1 or 2 and x = at least 15. Examples of such surfactants are the C 2-26 fatty alcohol (PO) 1 -(EO) 15-40 -2-hydroxyalkyl ethers, in particular the C 8-10 fatty alcohol (PO) 1 -(EO) 22 -2-hydroxydecyl ethers . In alternative embodiments, R 18 can also be H and R 19 -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , or -CH(CH 3 ) 2 , but preferably -CH 3 . R 17 and R 22 /R 23 are defined as above, but w and x independently represent values between 1 and 32, where nonionic surfactants with R 19 = -CH 3 and values for w from 15 to 32 and x from 0 and 2 (in the case of mixtures of such products also numerical values between 0 and 2) are particularly preferred.

Als zwitterionische/amphotere Tenside können beispielsweise Aminoxide eingesetzt werden. Als Aminoxid sind prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Aminoxide, also Verbindungen, die die Formel R1R2R3NO aufweisen, worin jedes R1, R2 und R3 unabhängig von den anderen eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, einsetzbar. Besonders bevorzugt eingesetzte Aminoxide sind solche, in denen R1 Alkyl mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R2 und R3 jeweils unabhängig Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, insbesondere Alkyldimethylaminoxide mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Beispielhafte Vertreter geeigneter Aminoxide sind N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid, N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, Myristyl-/Cetyldimethylaminoxid oder Lauryldimethylaminoxid.For example, amine oxides can be used as zwitterionic/amphoteric surfactants. In principle, all amine oxides established in the prior art for these purposes are considered amine oxides, i.e. compounds which have the formula R 1 R 2 R 3 NO, in which each R 1 , R 2 and R 3 independently of the others has an optionally substituted hydrocarbon chain with 1 up to 30 carbon atoms can be used. Particularly preferred amine oxides used are those in which R 1 is alkyl with 12 to 18 carbon atoms and R 2 and R 3 are each independently alkyl with 1 to 4 carbon atoms, in particular alkyldimethylamine oxides with 12 to 18 carbon atoms. Examples of suitable amine oxides are N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide, N-tallow alkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, myristyl/cetyldimethylamine oxide or lauryldimethylamine oxide.

Weitere geeignete amphotere/zwitterionische Tenside sind die Betaine und Sulfaine. Betaine sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (Riii)(Riv)(Rv)N+CH2COO-, in der Riii einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und Riv sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere Verbindungen der Formel

        R24-C(O)-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2-COO-

wobei R24 ein linearer oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26, vorzugsweise 5 bis 21 Kohlenstoffatomen ist, vorzugsweise ein geradkettiger oder verzweigter, gesättigter oder ein- bzw. mehrfach ungesättigter C2-26-Alkyl- oder Alkenylrest, vorzugsweise mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen. Beispiele sind C10-C18-Alkyl-dimethylcarboxymethylbetain und C11-C17-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.Other suitable amphoteric/zwitterionic surfactants are the betaines and sulfaines. Betaines are preferably compounds of the formula (R iii )(R iv )(R v )N + CH 2 COO - , in which R iii is an alkyl radical with 8 to 25, preferably 10 to 21, carbon atoms, optionally interrupted by heteroatoms or heteroatom groups, and R iv and R v represent similar or different alkyl radicals with 1 to 3 carbon atoms, in particular compounds of the formula

R 24 -C(O)-NH-(CH 2 ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 -COO -

where R 24 is a linear or branched hydrocarbon radical with 2 to 26, preferably 5 to 21 carbon atoms, preferably a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 2-26 alkyl or alkenyl radical, preferably with 5 to 21 carbon atoms . Examples are C 10 -C 18 alkyl dimethylcarboxymethyl betaine and C 11 -C 17 alkylamidopropyl dimethyl carboxymethyl betaine.

Sultaine sind beispielsweise Verbindungen der Formel

        R24-C(O)-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2-CH(OH)-CH2-SO3 -

wobei R24 wie oben definiert ist.Examples of sultaines are compounds of the formula:

R 24 -C(O)-NH-(CH 2 ) 3 -N + (CH 3 ) 2 -CH 2 -CH(OH)-CH 2 -SO 3 -

where R 24 is as defined above.

Die nichtionischen Tenside N können in verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen einen HLB-Wert von ≤12 aufweisen, in bestimmten Ausführungsformen auch ≤11, ≤10, ≤9, ≤8 oder ≤7. Der HLB-Wert ist ein Maß für die Balance zwischen hydrophilen und hydrophoben Anteilen in einem Tensid und wird hierin, insbesondere für alle nichtionischen Tenside, nach Griffin bestimmt, sofern nicht anders angegeben ( Griffin, WC: "Classification of surface active agents by HLB", J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949 ). Wenn mehrere nichtionische Tenside N in dem Flüssigwaschmittel enthalten sind ist es bevorzugt, dass der HLB-Wert der entsprechenden Mischung von nichtionischen Tensiden kleiner oder gleich 12 ist, vorzugsweise ist der HLB-Wert jedes einzelnen nichtionischen Tensids N kleiner oder gleich 12. Beispiele für derartige Tenside sind niedrig ethoxylierte Alkylether, wie beispielsweise C12-18 Alkylether mit ≤7 EO. Auch wenn es nicht bevorzugt ist, können auch Tenside N einen HLB-Wert >12 aufweisen. Solche Tenside haben dann aber keinen SBF >0, da sie sonst Tenside N1 im Sinne der Erfindung wären.In various preferred embodiments, the nonionic surfactants N can have an HLB value of ≤12, in certain embodiments also ≤11, ≤10, ≤9, ≤8 or ≤7. The HLB value is a measure of the balance between hydrophilic and hydrophobic components a surfactant and is determined herein, in particular for all non-ionic surfactants, according to Griffin, unless otherwise stated ( Griffin, WC: "Classification of surface active agents by HLB", J. Soc. Cosmetic. Chem. 1, 1949 ). If several nonionic surfactants N are contained in the liquid detergent, it is preferred that the HLB value of the corresponding mixture of nonionic surfactants is less than or equal to 12, preferably the HLB value of each individual nonionic surfactant N is less than or equal to 12. Examples of such Surfactants are low ethoxylated alkyl ethers, such as C 12-18 alkyl ethers with ≤7 EO. Even if it is not preferred, surfactants N can also have an HLB value >12. However, such surfactants then do not have an SBF >0, since they would otherwise be surfactants N1 in the sense of the invention.

Zusätzlich zu den nichtionischen Tensiden N enthält das Mittel mindestens ein Tensid N1, welches ebenfalls ein nichtionisches Tensid ist. Geeignete nichtionische Tenside sind oben beschrieben. Das zusätzliche Tensid N1 weisteinen HLB-Wert auf, der größer ist als der HLB-Wert des einen oder der mehreren nichtionischen Tensid(e) N und nach der Griffin-Methode mindestens 12, vorzugsweise >12, beträgt. Dies bedeutet, dass wenn mehrere nichtionische Tenside als Tensid N eingesetzt werden, der HLB-Wert des Tensids N1 größer ist als der Mittelwert der HLB-Werte der nichtionischen Tenside N, vorzugsweise aber größer als der HLB-Wert jedes einzelnen der eingesetzten nichtionischen Tenside N. In verschiedenen Ausführungsformen in welchen zwei oder mehr nichtionische Tenside eingesetzt werden, unterscheiden sich die nichtionischen Tenside in ihren HLB-Werten und eines der nichtionischen Tenside weist einen HLB-Wert von mindestens 12, vorzugsweise >12. auf. In solchen Ausführungsformen ist das nichtionische Tensid mit dem höheren HLB-Wert das Tensid N1 und das/die mit dem niedrigeren HLB-Wert das/die Tensid(e) N. In verschiedenen Ausführungsformen kann auch das mindestens eine Tensid N1 eine Mischung mehrerer Tenside sein. In solchen Ausführungsformen hat jedes Tensid N1 einen HLB-Wert von mindestens 12 und einen SBF>0. Auch hier gilt, dass, wenn mehrere nichtionische Tenside als Tensid N eingesetzt werden, der HLB-Wert der Tensidmischung N1 (Mittelwert) größer ist als der Mittelwert der HLB-Werte der nichtionischen Tenside N, vorzugsweise größer als der HLB-Wert jedes einzelnen der eingesetzten nichtionischen Tenside N, noch bevorzugter ist der HLB-Wert jedes einzelnen der Tenside N1 größer als der HLB-Wert jedes einzelnen der eingesetzten nichtionischen Tenside N, d.h. der HLB-Wert des Tensids N1 mit dem im Vergleich zu den übrigen Tensiden N1 niedrigsten HLB-Wert ist immer noch höher als der HLB-Wert des Tensids N mit dem im Vergleich zu den übrigen Tensiden N höchsten HLB-Wert. In solchen Ausführungsformen, in welchen mehrere Tenside N1 eingesetzt werden, sind vorzugsweise alle Tenside N so gewählt, dass deren HLB-Wert nach Griffin <12 beträgt.In addition to the nonionic surfactants N, the agent contains at least one surfactant N1, which is also a nonionic surfactant. Suitable nonionic surfactants are described above. The additional surfactant N1 has an HLB value that is greater than the HLB value of the one or more nonionic surfactant (s) N and is at least 12, preferably >12, according to the Griffin method. This means that if several nonionic surfactants are used as surfactant N, the HLB value of the surfactant N1 is greater than the average of the HLB values of the nonionic surfactants N, but preferably greater than the HLB value of each of the nonionic surfactants N used In various embodiments in which two or more nonionic surfactants are used, the nonionic surfactants differ in their HLB values and one of the nonionic surfactants has an HLB value of at least 12, preferably >12. on. In such embodiments, the nonionic surfactant with the higher HLB value is the surfactant N1 and the one with the lower HLB value is the surfactant(s) N. In various embodiments, the at least one surfactant N1 can also be a mixture of several surfactants . In such embodiments, each surfactant N1 has an HLB value of at least 12 and an SBF>0. Here too, if several non-ionic surfactants are used as surfactant N, the HLB value of the surfactant mixture N1 (average value) is greater than the average of the HLB values of the non-ionic surfactants N, preferably greater than the HLB value of each individual one used nonionic surfactants N, even more preferably the HLB value of each of the surfactants N1 is greater than the HLB value of each of the nonionic surfactants N used, i.e. the HLB value of the surfactant N1 with the lowest HLB compared to the other surfactants N1 -value is still higher than the HLB value of the surfactant N with the highest HLB value compared to the other surfactants N. In such embodiments in which several surfactants N1 are used, all surfactants N are preferably selected so that their HLB value according to Griffin is <12.

Der Unterschied zwischen den HLB-Werten des/der Tensids/Tenside N1 und des/der Tensids/Tenside N bestimmt nach der Griffin Methode beträgt vorzugsweise mindestens 1, bevorzugter 2 oder mehr, noch bevorzugter 3 oder mehr.The difference between the HLB values of the surfactant(s) N1 and the surfactant(s) N determined by the Griffin method is preferably at least 1, more preferably 2 or more, even more preferably 3 or more.

Ein weiteres Merkmal des Tensids N1, bei mehreren Tensiden N1, jedes Tensids 1 ist, dass es einen Stabilisierungsfaktor SBF von >0, vorzugsweise >0,1, noch bevorzugter >0,5, weiter bevorzugt ≥0,8 und am meisten bevorzugt ≥1 aufweist. Der Stabilisierungsfaktor ist eine dimensionslose Größe, die über die Bestimmung der Flüssigphasenseparation in einem Tensidsystem mittels Titration bestimmt wird.A further feature of the surfactant N1, in the case of several surfactants N1, of each surfactant 1, is that it has a stabilization factor SBF of >0, preferably >0.1, even more preferably >0.5, more preferably ≥0.8 and most preferably ≥ 1 has. The stabilization factor is a dimensionless quantity that is determined by determining the liquid phase separation in a surfactant system using titration.

Dazu wird mindestens ein erstes Tensid T1, wobei dieses erste Tensid auch eine Mischung mehrere Tenside sein kann, in einer Konzentration von Interesse, beispielsweise mindestens 5 Gew.-% bezogen auf die gesamte Waschmittelmatrix, vorgelegt und bei konstanter Temperatur (typischerweise unter Standardbedingungen, d.h. 20°C und 1013mbar) und konstantem Wasser:T1 Verhältnis solange ein zweites Amphiphil/Tensid T2 zutitriert, bis der gesamte Phasenraum aufgeklärt ist oder die maximale erfindungsgemäß erfasste Konzentration des stabilen Bereiches erreicht ist. Die Titration und/oder Bestimmung der jeweiligen Phase kann halbautomatisiert oder vollautomatisiert, beispielsweise mittels Leitfähigkeitsmessungen/Dielektrischer Spektroskopie (DRS) erfolgen. Geeignete Verfahren sind dem Fachmann bekannt. Nach der schrittweisen Zugabe von kleinen Mengen Tensid T2 wird hierbei der jeweiligen Phasenzustand nach Einstellung des Gleichgewichts dokumentiert, wobei zwischen isotropen einphasigen und mehrphasigen Zuständen unterschieden wird. Auf Basis der zugegebenen Tensidmenge von T2 kann somit für jede beliebige Tensidkonzentration von T1 für jeden Phasenübergang eine Übergangskonzentration der jeweiligen Tenside, die Gesamttensidkonzentration und das relative Verhältnis der Tenside zueinander bestimmt werden. Zur besseren Übersicht werden die jeweiligen Phasenübergangspunkte als Funktion der Gesamtkonzentration der Tenside graphisch gegen die Konzentration des Tensids T2 aufgetragen (Y-Achse: Konzentration T1+T2; X-Achse: Konzentration T2 (jeweils bei gegebener Temperatur und Wasser:T1-Verhältnis)). Nach Bestimmung aller Phasenübergänge für fünf oder mehr Tensidkonzentrationen T1 kann so der Verlauf der Phasengrenze beschrieben werden, wobei darauf zu achten ist, dass die initialen Tensidkonzentrationen so gewählt sind, dass sie die Phasengrenzen möglichst genau beschreiben, wobei die Wahrscheinlichkeit das Einphasengebiet zu finden typischerweise umso höher ist, je größer die initiale Konzentration gewählt ist, d.h. beispielsweise Konzentration T1 von 10 bis 50 Gew.-%.For this purpose, at least one first surfactant T1, whereby this first surfactant can also be a mixture of several surfactants, is introduced in a concentration of interest, for example at least 5% by weight based on the entire detergent matrix, and at a constant temperature (typically under standard conditions, i.e. 20 ° C and 1013 mbar) and a constant water: T1 ratio as long as a second amphiphile / surfactant T2 is titrated until the entire phase space is clarified or the maximum concentration of the stable range recorded according to the invention is reached. The titration and/or determination of the respective phase can be carried out semi-automatically or fully automated, for example using conductivity measurements/dielectric spectroscopy (DRS). Suitable methods are known to those skilled in the art. After the gradual addition of small amounts of surfactant T2, the respective phase state is documented after equilibrium has been established, with a distinction being made between isotropic single-phase and multi-phase states. Based on the added amount of surfactant of T2, a transition concentration of the respective surfactants, the total surfactant concentration and the relative ratio of the surfactants to one another can be determined for any surfactant concentration of T1 for each phase transition. For a better overview, the respective phase transition points are plotted graphically as a function of the total concentration of the surfactants against the concentration of the surfactant T2 (Y-axis: concentration T1+T2; X-axis: concentration T2 (each at a given temperature and water:T1 ratio)) . After determining all phase transitions for five or more surfactant concentrations T1, the course of the phase boundary can be described, making sure that the initial surfactant concentrations are chosen so that they describe the phase boundaries as accurately as possible, with the probability of finding the single-phase region typically increasing is higher, the greater the initial concentration is selected, i.e., for example, concentration T1 of 10 to 50% by weight.

Konkret auf die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bezogen kann eine solche Bestimmung beispielsweise derart durchgeführt werden, dass eine Waschmittelmatrix mit allen Tensiden A (aber ohne P, N und N1) vorgelegt wird, beispielsweise mit einer Tensidkonzentration von A von 20 Gew.-%, und dann bei konstanter Temperatur (20°) und konstantem Wasser:A-Verhältnis das nichtionische Tensid N zutitriert wird bis eine Phasentrennung auftritt, wobei die Konzentration von N bei welcher der Phasenübergang vom isotropen, einphasigen Zustand zu einem mehrphasigen Zustand auftritt als Kenngröße K für das System dokumentiert wird. Diese Bestimmung kann für verschiedene Konzentrationen von A wiederholt werden, um den Phasenraum aufzuklären.Specifically related to the compositions according to the invention, such a determination can, for example, be carried out in such a way that a detergent matrix with all surfactants A (but without P, N and N1) is presented, for example with a surfactant concentration of A of 20% by weight, and then at constant temperature (20°) and constant water:A ratio, the nonionic surfactant N is titrated until phase separation occurs, the concentration of N at which the phase transition from the isotropic, single-phase state to a multi-phase state Condition occurs is documented as a parameter K for the system. This determination can be repeated for different concentrations of A to clarify the phase space.

Sofern mehrere Tenside N eingesetzt werden, kann die Titration mit nur einem dieser Tenside erfolgen, wobei die anderen in der Matrix vorgelegt werden, oder mit der gesamten Mischung der Tenside N, vorzugsweise aber mit der gesamten Mischung N.If several surfactants N are used, the titration can be carried out with only one of these surfactants, with the others being placed in the matrix, or with the entire mixture of surfactants N, but preferably with the entire mixture N.

Die vorstehend beschriebene Bestimmungen werden dann mit dem System welches weder das Tensid N1 noch den nicht-tensidischen organischen Bestandteil P aufweist (System 1) als Referenz, als nächstes für ein System welches nicht das/die Tensid(e) N1 aber den nicht-tensidischen Bestandteil P aufweist (System 2) und ein System welches das/die Tensid(e) N1 und den nicht-tensidischen Bestandteil P aufweist (System 3) durchgeführt und jeweils die Konzentration des nichtionischen Tensids N, bei welcher die Phasentrennung auftritt als Kenngröße K dokumentiert. Mit Ausnahme der zusätzlichen Bestandteile Tensid(e) N1 und nichttensidischer Bestandteil P werden alle übrigen Parameter, d.h. die Zusammensetzung der Waschmittelmatrix, Temperatur, Wasser:A-Verhältnis, konstant gehalten. Da der Bestandteil P per Definition das System destabilisiert, ist die Konzentration des Tensids N (=Kenngröße K), bei welcher die Phasentrennung auftritt, für das System 2 geringer als für das System 1 und für das System 3 höher als für das System 2 (weil das/die Tensid(e) N1 einen stabilisierenden Einfluss hat/haben).The determinations described above are then made with the system which has neither the surfactant N1 nor the non-surfactant organic component P (system 1) as a reference, next for a system which does not have the surfactant(s) N1 but the non-surfactant Component P (system 2) and a system which has the surfactant(s) N1 and the non-surfactant component P (system 3) are carried out and the concentration of the nonionic surfactant N at which the phase separation occurs is documented as the parameter K . With the exception of the additional components surfactant(s) N1 and non-surfactant component P, all other parameters, i.e. the composition of the detergent matrix, temperature, water:A ratio, are kept constant. Since the component P destabilizes the system by definition, the concentration of the surfactant N (=parameter K) at which phase separation occurs is lower for system 2 than for system 1 and higher for system 3 than for system 2 ( because the surfactant(s) N1 has/have a stabilizing influence).

Der Destabilisierungsfaktor DF für den organischen Bestandteil P ergibt sich dann als DF = K System 1 − K System 2

Figure imgb0005
wobei K jeweils die Konzentration von N ist, bei welcher eine Phasentrennung auftritt. DF ist somit für jeden Bestandteil P, der das System 2 gegenüber dem System 1 destabilisiert >0. DF hat somit als Einheit die Konzentration, vorzugsweise in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Systems, wobei es allerdings nicht auf die Einheit und den absoluten Wert von DF ankommt, sondern nur darauf, dass dieser >0 ist, d.h. P die Konzentration von N bei welcher eine Phasentrennung auftritt zu niedrigeren Werten verschiebt. Bei der Angabe der Menge von N in Gew.-% ist P allerdings vorzugsweise >0,1, besonders bevorzugt >0,2, noch bevorzugter >0,5.The destabilization factor DF for the organic component P is then given as: DF = K system 1 − K system 2
Figure imgb0005
 where K is the concentration of N at which phase separation occurs. DF is therefore >0 for every component P that destabilizes system 2 compared to system 1. DF therefore has the concentration as a unit, preferably in% by weight based on the total weight of the system, although the unit and the absolute value of DF are not important, but only that this is >0, ie P is the concentration of N at which phase separation occurs shifts to lower values. However, when specifying the amount of N in% by weight, P is preferably >0.1, particularly preferably >0.2, even more preferably >0.5.

Der Stabilisierungsfaktor berechnet sich dann als SF = K System 3 − K System 2 / K System 1 − K System 2 = K System 3 − K system 2 / DF

Figure imgb0006
SF ist somit für jedes Tensid N1 welches den destabilisierenden Einfluss des Bestandteils P zumindest teilweise kompensiert >0. SF ist vorzugsweise ≥0,01, bevorzugter >0,1, noch bevorzugter >0,2, weiter bevorzugt <0,5, noch weiter bevorzugt >0,8, am meisten bevorzugt ≥1. Bevorzugte Bereiche sind 0,01 bis 100, bevorzugter 0,2 bis 20, noch bevorzugter 1 bis 20.The stabilization factor is then calculated as SF = K system 3 − K system 2 / K system 1 − K system 2 = K system 3 − K system 2 / DF
Figure imgb0006
 SF is therefore >0 for every surfactant N1 which at least partially compensates for the destabilizing influence of component P. SF is preferably ≥0.01, more preferably >0.1, even more preferably >0.2, more preferably <0.5, even more preferably >0.8, most preferably ≥1. Preferred ranges are 0.01 to 100, more preferably 0.2 to 20, even more preferably 1 to 20.

Die Konzentration der Tenside N und N1 beträgt insgesamt (Summe aus N und N1) mindestens 5 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, noch bevorzugter 5-25 Gew.-%, am bevorzugtesten 10 - 25 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Dabei ist das Gewichtsverhältnis der Tenside N1 und N (N1:N) ≤1 und die Konzentration des Tensids N1 mindestens 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Vorzugsweise beträgt die Konzentration des Tensids N1 mindestens 2, bevorzugter 2-10 Gew.-%. Die Menge des Tensids N beträgt vorzugsweise 2,5 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5-20 Gew.-%. Alle vorstehenden Angaben sind bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.The total concentration of the surfactants N and N1 (sum of N and N1) is at least 5% by weight, preferably 5 to 50% by weight, more preferably 5-25% by weight, most preferably 10-25% by weight. % based on the total weight of the product. The weight ratio of the surfactants N1 and N (N1:N) is ≤1 and the concentration of the surfactant N1 is at least 1% by weight based on the total weight of the agent. Preferably the concentration of the surfactant N1 is at least 2, more preferably 2-10% by weight. The amount of surfactant N is preferably 2.5 to 20% by weight, preferably 5-20% by weight. All of the above information is based on the total weight of the product.

Das Verhältnis aus der Gesamtmenge an N + N1, zu Gesamtmenge Aniontensiden A beträgt bei einem Gesamttensidgehalt von 30 Gew.-% vorzugsweise 5:1 bis 1:5, insbesondere 2:1 bis 1:5, bei einem Gesamttensidgehalt von 35 Gew.-% vorzugsweise 5:2 bis 1:6, insbesondere 4:3 bis 1:6, bei einem Gesamttensidgehalt von 40 Gew.-% vorzugsweise 5:3 bis 1:7, insbesondere 1:1 bis 1:3, bei einem Gesamttensidgehalt von 45 Gew.-% vorzugsweise 5:4 bis 1:8, insbesondere 4:5 bis 2:7, bei einem Gesamttensidgehalt von 50 Gew-% vorzugsweise 1:1 bis 1:9, insbesondere 2:3 bis 1:4, bei einem Gesamttensidgehalt von 55 Gew.-% vorzugsweise 5:6 bis 1:10, insbesondere 4:7 bis 2:9, bei einem Gesamttensidgehalt von 60 Gew.-% vorzugsweise 5:7 bis 1:11, insbesondere 1:2 bis 1:5, bei einem Gesamttensidgehalt von 65 Gew.-% vorzugsweise 5:8 bis 1:12, insbesondere 4:9 bis 2:11, und bei einem Gesamttensidgehalt von 70 Gew.-% vorzugsweise 5:9 bis 1:13, insbesondere 2:5 bis 1:6. In den vorstehenden Ausführungsformen macht N1 maximal 50 Gew.-% der Gesamtmenge von N + N1 aus, und bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorzugsweise 1,0 bis 10 Gew.-%, weiter bevorzugt 1,5 bis 8 oder 2 bis 6 Gew.-%.The ratio of the total amount of N + N1 to the total amount of anionic surfactants A is preferably 5:1 to 1:5, in particular 2:1 to 1:5, with a total surfactant content of 30% by weight, with a total surfactant content of 35% by weight. % preferably 5:2 to 1:6, in particular 4:3 to 1:6, with a total surfactant content of 40% by weight, preferably 5:3 to 1:7, in particular 1:1 to 1:3, with a total surfactant content of 45% by weight, preferably 5:4 to 1:8, in particular 4:5 to 2:7, with a total surfactant content of 50% by weight, preferably 1:1 to 1:9, in particular 2:3 to 1:4 a total surfactant content of 55% by weight, preferably 5:6 to 1:10, in particular 4:7 to 2:9, with a total surfactant content of 60% by weight, preferably 5:7 to 1:11, in particular 1:2 to 1 :5, with a total surfactant content of 65% by weight, preferably 5:8 to 1:12, in particular 4:9 to 2:11, and with a total surfactant content of 70% by weight, preferably 5:9 to 1:13, in particular 2:5 to 1:6. In the above embodiments, N1 accounts for a maximum of 50% by weight of the total amount of N + N1, and based on the total weight of the agent, preferably 1.0 to 10% by weight, more preferably 1.5 to 8 or 2 to 6 % by weight.

Als Tenside N werden insbesondere Fettalkoholalkoxylate, wie die oben beschriebenen, eingesetzt, insbesondere solche mit bis zu 7 EO, vorzugsweise 2-5 EO.Fatty alcohol alkoxylates, such as those described above, are used as surfactants N, in particular those with up to 7 EO, preferably 2-5 EO.

Als Tenside N1 werden Niotenside eingesetzt, beispielsweise Alkylpolyglykoside, insbesondere n-Decyl- oder n-Dodecyl-β-D-Maltosid, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-β-D-Glucosid, n-Octyl-, 2-Ethylhexyl-, n-Decyl- oder n-Dodecyl-α-D-Glucosid, oder allgemein C8-16, insbesondere C8-10 oder C12-16-Alkyl-Oligo(1,4)-Glukoside sowie die oben beschriebenen N-Alkylgluconamide, insbesondere N-Octyl-, N-Decyl- und N-Dodecyl-D-Gluconamide sowie die korrespondierenden N,N-Dialkyl-D-Gluconamide, insbesondere N-C8-C18-Alkyl-N-Methyl-D-Gluconamide.Noniotensides are used as surfactants N1, for example alkyl polyglycosides, in particular n-decyl or n-dodecyl-β-D-maltoside, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl or n-dodecyl-β-D-glucoside , n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl or n-dodecyl-α-D-glucoside, or generally C 8-16 , in particular C 8-10 or C 12 - 16 -alkyl oligo(1, 4)-Glucosides and the N-alkylgluconamides described above, in particular N-octyl, N-decyl and N-dodecyl-D-gluconamides as well as the corresponding N,N-dialkyl-D-gluconamides, in particular NC 8 -C 18 - Alkyl-N-methyl-D-gluconamides.

In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die Mittel der Erfindung als Tensid N Alkylether, insbesondere die oben beschriebenen Fettalkoholalkoxylate, und als Tensid N1 die oben beschriebenen Alkylpolyglykoside oder N-Alkylgluconamide, insbesondere in Gewichtsverhältnissen von 5:1 bis 1:5, vorzugsweise 3:1 bis 1:3. Dabei kann die Menge an Alkylether/Fettalkoholalkoxylat beispielsweise 5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-%, und/oder die Menge an Alkyl(poly)glykosid beispielsweise 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 5 Gew.-%, betragen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.In various embodiments, the agents of the invention contain as surfactant N alkyl ethers, in particular the fatty alcohol alkoxylates described above, and as surfactant N1 the alkyl polyglycosides or N-alkyl gluconamides described above, in particular in weight ratios of 5:1 to 1:5, preferably 3:1 to 1 :3. The amount of alkyl ether/fatty alcohol alkoxylate can be, for example, 5 to 15% by weight, preferably 6 to 10% by weight, and/or the amount of alkyl (poly) glycoside is, for example, 2 to 8% by weight, preferably 3 to 5% by weight, based in each case on the total weight of the composition.

In verschiedenen Ausführungsformen enthält das Flüssigwaschmittel außer diesen beiden genannten Arten von nichtionischen Tensiden keine weiteren nichtionischen Tenside. Alternativ kann das Waschmittel aber weitere nichtionische Tenside enthalten, sofern der Gesamtgehalt von nichtionischen Tensiden in dem Mittel 20 Gew.-% nicht übersteigt. In solchen Ausführungsformen wird der Restgehalt an Tensiden vorzugsweise durch anionische Tenside ausgemacht. In verschiedenen Ausführungsformen enthalten die Mittel daher keine kationischen Tenside und vorzugsweise auch keine amphoteren oder zwitterionischen Tenside.In various embodiments, the liquid detergent contains no other nonionic surfactants apart from these two types of nonionic surfactants mentioned. Alternatively, the detergent can contain other nonionic surfactants, provided that the total content of nonionic surfactants in the agent does not exceed 20% by weight. In such embodiments, the residual surfactant content is preferably made up of anionic surfactants. In various embodiments, the agents therefore contain no cationic surfactants and preferably no amphoteric or zwitterionic surfactants.

Die vorstehend beschriebenen Tenside werden in üblichen Mengen eingesetzt, wobei die Menge so gewählt ist, dass der Gesamttensidgehalt der erfindungsgemäßen Mittel, wie oben beschrieben, ≥30 Gew.-%, beispielsweise 30 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 35-60 Gew.-% beträgt. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt der Gesamttensidgehalt bis 45 Gew.-%, dabei können bevorzugte Tensidmengen im Bereich von 32 bis 38 Gew.-% liegen.The surfactants described above are used in usual amounts, the amount being selected such that the total surfactant content of the agents according to the invention, as described above, is ≥30% by weight, for example 30 to 70% by weight, preferably 35-60% by weight. -% amounts. In various embodiments, the total surfactant content is up to 45% by weight, although preferred amounts of surfactant can be in the range from 32 to 38% by weight.

In bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Mittel mindestens ein anionisches, vorzugsweise mindestens zwei anionische Tenside A sowie mindestens zwei nichtionische Tenside N und N1, wie oben definiert.In preferred embodiments, the agents contain at least one anionic, preferably at least two anionic surfactants A and at least two nonionic surfactants N and N1, as defined above.

Bei den anionischen Tensiden handelt es sich vorzugsweise um Alkylbenzolsulfonate, wie oben beschrieben, die üblicherweise in Mengen von 10 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 14 bis 18 Gew.-% in den Mitteln enthalten. Zusätzlich oder alternativ können die Mittel auch Alkylethersulfate, üblicherweise in Mengen von 2 bis 10 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-% enthalten.The anionic surfactants are preferably alkylbenzene sulfonates, as described above, which are usually contained in the agents in amounts of 10 to 25% by weight, preferably 12 to 20% by weight, particularly preferably 14 to 18% by weight . Additionally or alternatively, the agents can also contain alkyl ether sulfates, usually in amounts of 2 to 10% by weight, in particular 3 to 8% by weight.

Zusätzlich zu den Aniontensiden sind nichtionische Tenside in Mengen von mindestens 5, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% enthalten. Bevorzugte Mengen für die Tenside N und N1 wurden oben definiert.In addition to the anionic surfactants, nonionic surfactants are included in amounts of at least 5, preferably 5 to 25% by weight. Preferred amounts for the surfactants N and N1 were defined above.

Des Weiteren kann das Waschmittel mindestens eine Fettsäureseife enthalten. Diese sind insbesondere für die Kaltwaschleistung vorteilhaft. Bevorzugte Waschmittel sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 12,5 Gew.-%, noch bevorzugter 0,5 bis 3 Gew.-% Seife(n) enthalten. Besonders bevorzugt sind Seifen von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Die Fettsäureseifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natriumsalze und/oder Ammoniumsalze vor.Furthermore, the detergent can contain at least one fatty acid soap. These are particularly advantageous for cold washing performance. Preferred detergents are therefore characterized in that they contain - based on their weight - 0.1 to 15% by weight, preferably 0.2 to 12.5% by weight, even more preferably 0.5 to 3% by weight of soap (n) included. Soaps containing fatty acids with 12 to 18 carbon atoms are particularly preferred. The fatty acid soaps can be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. They are preferably in the form of their sodium salts and/or ammonium salts.

Die organische, nicht-tensidische Verbindung P, die die Stabilität des Flüssigwaschmittels negativ beeinflusst, ist in einer Menge von mindestens 0,5 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 1 Gew.-%, weiter bevorzugt 2 oder mehr Gew.-%, vorzugsweise bis 10 Gew.-%, noch bevorzugter bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, in diesem enthalten.The organic, non-surfactant compound P, which negatively affects the stability of the liquid detergent, is in an amount of at least 0.5% by weight, preferably at least 1% by weight, more preferably 2 or more% by weight, preferably up to 10% by weight, more preferably up to 5% by weight, based on the total weight of the agent.

"Nicht-tensidisch", wie hierin verwendet, bedeutet, dass die Verbindung sich nicht wie ein Tensid verhält, d.h. insbesondere keine Mizellen bilden kann und daher keinen CMC-Wert aufweist.“Non-surfactant” as used herein means that the compound does not behave like a surfactant, i.e. in particular cannot form micelles and therefore does not have a CMC value.

In verschiedenen Ausführungsformen handelt es sich bei der Verbindung P um einen polymeren Bestandteil, insbesondere ausgewählt aus Soil Release Polymeren (schmutzablösevermögende Polymere oder SRPs), Antiredepositionsmitteln, Farbübertragungsinhibitoren (DTIs), polymeren Dispersionsmitteln und Kombinationen der vorgenannten.In various embodiments, the compound P is a polymeric component, in particular selected from soil release polymers (soil release polymers or SRPs), anti-redeposition agents, color transfer inhibitors (DTIs), polymeric dispersants and combinations of the aforementioned.

Als SRPs sind insbesondere Oligoester erhältlich aus vorzugsweise Terephthalsäure, Isophthalsäure, Sulfoisophthalsäure und/oder deren Methylestern, aliphatischen Dicarbonsäuren (gesättigten und/oder ungesättigten), beispielsweise Adipinsäure, und/oder deren Anhydriden, aliphatischen substituierten Dicarbonsäuren, beispielsweise Nonylbernsteinsäure, Alkylenglykolen (Ethylen-, 1 ,2-Propylen-, 1 ,2-Butylenglykol), Polyethylenglykolen, Alkylpolyethylenglykolen, Polyethylenglykolbenzoesäureester, Polyethylenglykolsulfobenzoesäureester sowie gegebenenfalls Alkanolaminen einsetzbar. Bevorzugt sind Polymere auf Terephthalat-PEG Basis, wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Texcare® kommerziell erhältlich sind. Alternativ sind auch (Co)Polymere auf Basis von Polyethylenimin, Polyvinylacetat und Polyethylenglykol einsetzbar.Oligoesters available in particular as SRPs are preferably terephthalic acid, isophthalic acid, sulfoisophthalic acid and/or their methyl esters, aliphatic dicarboxylic acids (saturated and/or unsaturated), for example adipic acid, and/or their anhydrides, aliphatic substituted dicarboxylic acids, for example nonylsuccinic acid, alkylene glycols (ethylene, 1,2-propylene, 1,2-butylene glycol), polyethylene glycols, alkylpolyethylene glycols, polyethylene glycol benzoic acid esters, polyethylene glycol sulfobenzoic acid esters and, if appropriate, alkanolamines can be used. Polymers based on terephthalate-PEG, such as those commercially available, for example, under the trade name Texcare® , are preferred. Alternatively, (co)polymers based on polyethyleneimine, polyvinyl acetate and polyethylene glycol can also be used.

Geeignete schmutzablösevermögende Polymere sind generell bereits in hinreichendem Maße aus dem Stand der Technik bekannt. Insbesondere können daher alle im Stand der Technik für diesen Zweck bekannten Polymere eingesetzt werden.Suitable dirt-removing polymers are generally already sufficiently well known from the prior art. In particular, all polymers known in the prior art for this purpose can be used.

Um während des Waschens und/oder des Reinigens von gefärbten Textilien die Farbstoffablösung und/oder die Farbstoffübertragung auf andere Textilien wirksam zu unterdrücken, kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung einen Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es ist bevorzugt, dass der Farbübertragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt.In order to effectively suppress dye detachment and/or dye transfer to other textiles during washing and/or cleaning of dyed textiles, the composition according to the invention may contain a dye transfer inhibitor. It is preferred that the color transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and/or vinylimidazole. Suitable polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP/PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, and mixtures thereof. Polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI) or copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP/PVI) are particularly preferably used as color transfer inhibitors.

Als Antiredepositionsmittel kommen insbesondere Polycarboxylate in Betracht. Geeignete Materialien sind durch die Polymerisation oder Copolymerisation von ungesättigten Carbonsäuremonomeren, wie beispielsweise Acrylsäure, Maleinsäure (oder -anhydrid), Fumarsäure, Itaconsäure, Aconitsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure und Methylmalonsäure darstellbar. Besonders bevorzugt sind Acrylatpolymere und Acryl-/Maleinsäure-Copolymere.Polycarboxylates in particular come into consideration as anti-redeposition agents. Suitable materials can be prepared by the polymerization or copolymerization of unsaturated carboxylic acid monomers, such as acrylic acid, maleic acid (or anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylmalonic acid. Acrylate polymers and acrylic/maleic acid copolymers are particularly preferred.

Geeignete SRPs, Antiredepositionsmittel und DTls werden beispielsweise auch in der internationalen Patentveröffentlichung WO 2009/153184 A1 auf den Seiten 25-39 unter den Überschriften "dye tranfer inhibitors", "anti redeposition agents" und "soil release polymers" beschrieben. Die Offenbarung dieses Dokuments im Hinblick auf die genannten Polymere ist hierin durch Bezugnahme in ihrer Gesamtheit eingeschlossen.Suitable SRPs, anti-redeposition agents and DTls, for example, are also disclosed in international patent publication WO 2009/153184 A1 described on pages 25-39 under the headings “dye transfer inhibitors”, “anti redeposition agents” and “soil release polymers”. The disclosure of this document with respect to said polymers is incorporated herein by reference in its entirety.

In verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung umfassen die in den Mitteln enthaltenen Polymere mindestens ein SRP und optional mindestens ein DTI.In various embodiments of the invention, the polymers contained in the compositions comprise at least one SRP and optionally at least one DTI.

Die hierin beschriebenen Flüssigwaschmittel enthalten ferner vorzugsweise mindestens ein Enzym. Das mindestens eine Enzym kann jedes im Stand der Technik bekannte Enzym sein, das in einem Wasch- oder Reinigungsmittel eine katalytische Aktivität entfalten kann, und umfasst, ohne darauf beschränkt zu sein, beispielsweise Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Hemicellulasen, Mannanasen, Pektin-spaltende Enzyme, Tannasen, Xylanasen, Xanthanasen, β-Glucosidasen, Carrageenasen, Perhydrolasen, Oxidasen, Oxidoreduktasen sowie deren Gemische. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine Enzym ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen und deren Mischungen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs, ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln aber verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.The liquid detergents described herein also preferably contain at least one enzyme. The at least one enzyme may be any enzyme known in the art that can exhibit catalytic activity in a detergent or cleaning agent and includes, but is not limited to, proteases, amylases, lipases, cellulases, hemicellulases, mannanases, pectin -cleaving enzymes, tannases, xylanases, xanthanases, β-glucosidases, carrageenases, perhydrolases, oxidases, oxidoreductases and mixtures thereof. In a preferred embodiment, the at least one enzyme is selected from the group consisting of proteases, amylases, lipases, cellulases and mixtures thereof. These enzymes are in principle of natural origin, but based on the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents and are therefore preferred.

Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus. Among the proteases, those of the subtilisin type are preferred. Examples of this are the subtilisins BPN' and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilisins, which can no longer be assigned to the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7. Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase ® from Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark. Subtilisins 147 and 309 are sold by Novozymes under the trade names Esperase ® and Savinase ® , respectively. The protease variants known as BLAP ® are derived from the protease from Bacillus lentus DSM 5483. Other usable proteases are, for example, those under the trade names Durazym ® , Relase ® , Everlase ® , Nafizym ® , Natalase ® , Kannase ® and Ovozyme ® from the company Novozymes, which under the trade names Purafect ® , Purafect ® OxP, Purafect ® Prime, Excellase ® and Properase ® from the company Genencor, which under the trade name Protosol ® from the company Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, which under the trade name Wuxi ® from the company Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, the under the trade names Proleather ® and Protease P ® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. The proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus are also particularly preferred.

Beispiele für Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α- Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α- Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT® und Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.Examples of amylases are the α-amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens or from B. stearothermophilus and their further developments, which have been improved for use in detergents or cleaning agents. The enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar ® ST. Further development products of this α-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ® . The α-amylase from B. amyloliquefaciens is sold by the Novozymes company under the name BAN ® , and derived variants of the α-amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ® , also by the Novozymes company. Furthermore, the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948) should be highlighted. Fusion products of all the molecules mentioned can also be used. In addition, the further developments of α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade name Fungamyl ® from the company Novozymes are suitable. Other commercial products that can be used advantageously include Amylase-LT ® and Stainzyme ® or Stainzyme ultra ® or Stainzyme plus ® , the latter also from the company Novozymes. Variants of these enzymes obtainable through point mutations can also be used according to the invention.

Beispiele für verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglyceridspaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Des Weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.Examples of usable lipases or cutinases, which are included in particular because of their triglyceride-splitting activities, but also in order to generate peracids in situ from suitable precursors, are the lipases originally available from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed lipases, in particular those with amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by the company Novozymes under the trade names Lipolase ® , Lipolase ® Ultra, LipoPrime ® , Lipozyme ® and Lipex ® . Furthermore, for example, the cutinases that were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens can be used. Equally usable lipases are available from Amano under the names Lipase CE® , Lipase P® , Lipase B® , or Lipase CES® , Lipase AKG® , Bacillus sp. Lipase ® , Lipase AP ® , Lipase M-AP ® and Lipase AML ® available. From From Genencor, for example, lipases or cutinases can be used, the starting enzymes of which were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii . Other important commercial products are the preparations M1 Lipase ® and Lipomax ® originally sold by the company Gist-Brocades and the enzymes sold by the company Meito Sangyo KK, Japan, under the names Lipase MY-30 ® , Lipase OF ® and Lipase PL ® also worth mentioning is the product Lumafast ® from Genencor.

Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed"-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und IndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.Depending on the purpose, cellulases can be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects. These performance aspects include, in particular, the contributions of cellulase to the primary washing performance of the agent (cleaning performance), to the secondary washing performance of the agent (anti-redeposition effect or graying inhibition), to the finishing (tissue effect) or to the exertion of a "stone washed" effect. A useful fungal cellulase preparation rich in endoglucanase (EG), or its further developments, is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme ® . The products Endolase ® and Carezyme ® , also available from Novozymes, are based on the 50 kD-EG and 43 kD-EG from H. insolens DSM 1800, respectively. Other commercial products from this company that can be used are Cellusoft ® , Renozyme ® and Celluclean ® . For example, the 20 kD-EG from Melanocarpus, which is available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ® and Biotouch ® , can also be used. Other commercial products from AB Enzymes are Econase ® and Ecopulp ® . Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, with those from Bacillus sp. CBS 670.93 is available from Genencor under the trade name Puradax® . Other commercial products from Genencor include “Genencor detergent cellulase L” and IndiAge ® Neutra. Variants of these enzymes obtainable through point mutations can also be used according to the invention. Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from Melanocarpus, in particular Melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants available therefrom.

Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und β-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene β-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, EndoPolygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich.Furthermore, additional enzymes, which are summarized under the term hemicellulases, can be used, particularly to remove certain problematic soils. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-cleaving enzymes and β-glucanases. The β-glucanase obtained from Bacillus subtilis is available under the name Cereflo ® from Novozymes. Hemicellulases which are particularly preferred according to the invention are mannanases, which are sold, for example, under the trade names Mannaway® by the company Novozymes or Purabrite® by the company Genencor. In the context of the present invention, the pectin-cleaving enzymes also include enzymes with the names pectinase, pectate lyase, pectinesterase, pectin demethoxylase, pectin methoxylase, pectin methylesterase, Pectase, Pectin Methylesterase, Pectinoesterase, Pectin Pectylhydrolase, Pectin Depolymerase, Endopolygalacturonase, Pectolase, Pectin Hydrolase, Pectin Polygalacturonase, EndoPolygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonide Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4- α-galacturonidase, Exopolygalacturonase, poly(galacturonate) hydrolase, exo-D-galacturonase, exo-D-galacturonanase, exopoly-D-galacturonase, exo-poly-α-galacturonosidase, exopolygalacturonosidase or exopolygalacturanosidase. Examples of enzymes suitable in this regard are, for example, under the names Gamanase® , Pektinex AR® , X- Pect® or Pectaway® from the company Novozymes, under the name Rohapect UF® , Rohapect TPL® , Rohapect PTE100® , Rohapect MPE® , Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L ® , Rohapect 10L ® , Rohapect B1L ® from the company AB Enzymes and under the name Pyrolase ® from the company Diversa Corp., San Diego, CA, USA.

Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.Of all these enzymes, particularly preferred are those which are comparatively stable to oxidation or which have been stabilized, for example, via point mutagenesis. In particular, the already mentioned commercial products Everlase ® and Purafect ® OxP should be mentioned as examples of such proteases and Duramyl ® as an example of such an α-amylase.

Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können in den Waschmitteln, insbesondere Flüssigwaschmitteln, auch Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen (die bei niedrigen HzOz-Konzentrationen als Peroxidase reagieren), Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Manganperoxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) enthalten sein. Als geeignete Handelsprodukte sind Denilite® 1 und 2 der Firma Novozymes zu nennen.To increase the bleaching effect, the detergents, especially liquid detergents, can also contain oxidoreductases, for example oxidases, oxygenases, catalases (which react as peroxidase at low HzOz concentrations), peroxidases such as halo-, chloro-, bromo-, lignin-, glucose - or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases). Suitable commercial products include Denilite® 1 and 2 from Novozymes.

Die Flüssigwaschmittel, enthalten das mindestens eine Enzym in im Stand der Technik etablierten Gesamtmengen. So kann das mindestens eine Enzym in einer Gesamtmenge von 1 x 10-8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein oder auch in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 3 Gew.-%, oder 0,01 bis 1,5 Gew.-% oder 0,05 bis 1,25 Gew.-% enthalten sein. Die angegebenen Mengen sind so zu verstehen, dass jedes enthaltene Enzym in den genannten Mengen enthalten sein kann. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.The liquid detergents contain the at least one enzyme in total amounts established in the prior art. The at least one enzyme can be present in a total amount of 1 x 10 -8 to 5% by weight based on active protein or in a total amount of 0.001 to 3% by weight, or 0.01 to 1.5% by weight. % or 0.05 to 1.25% by weight. The amounts given should be understood to mean that each enzyme contained can be contained in the amounts mentioned. The enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation(s).

Das mindestens eine Enzym, das in einem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden ist, unterstützt die Reinigungsleistung des Mittels auf bestimmten Anschmutzungen oder Flecken. Besonders bevorzugt enthält ein erfindungsgemäßes Mittel mehrere Enzyme, wobei die Enzyme den gleichen oder verschiedenen Enzymklassen angehören können. Besonders bevorzugt zeigen die Enzyme synergistische Effekte hinsichtlich ihrer Wirkung gegenüber bestimmten Anschmutzungen oder Flecken, d.h. die in der Zusammensetzung enthaltenen Enzyme unterstützen sich in ihrer Reinigungsleistung gegenseitig.The at least one enzyme that is present in a detergent or cleaning agent supports the cleaning performance of the agent on certain dirt or stains. An agent according to the invention particularly preferably contains several enzymes, whereby the enzymes can belong to the same or different enzyme classes. The enzymes particularly preferably show synergistic effects with regard to their action against certain dirt or stains, ie the enzymes contained in the composition support each other in their cleaning performance.

Zusätzlich kann das Waschmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Waschmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe/Komplexbildner, Bleichmittel, Elektrolyte, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, pH-Stellmittel sowie UV-Absorber.In addition, the detergent can contain other ingredients that further improve the application-related and/or aesthetic properties of the detergent. In the context of the present invention, the detergent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders/complexing agents, bleaching agents, electrolytes, perfumes, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, graying inhibitors, shrinkage inhibitors, anti-crease agents, antimicrobial active ingredients, germicides , fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatics, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components, pH adjusters and UV absorbers.

Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption Farbstoffe zerstören bzw. aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören unter anderem hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat, Peroxoessigsäure, Diperoxoazelainsäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme. Flüssigwaschmittel sind allerdings typischerweise frei von nicht-enzymatischen Bleichmitteln.All substances that destroy or absorb dyes through oxidation, reduction or adsorption and thereby discolor materials can be used as bleaching agents. These include, among others, hypohalite-containing bleaches, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, peroxoacetic acid, diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid and oxidative enzyme systems. However, liquid detergents are typically free of non-enzymatic bleaching agents.

Als Gerüststoffe, die in dem Waschmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Phosphonate, organische Di- und Polycarbonsäuren oder deren Salze sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.The builders that can be contained in the detergent include, in particular, silicates, aluminum silicates (especially zeolites), carbonates, phosphonates, organic di- and polycarboxylic acids or their salts and mixtures of these substances.

Organische Gerüststoffe, welche in dem Waschmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Ebenfalls geeignet und bevorzugt sind Aminocarbonsäuren, wie insbesondere Glutamindiessigsäure (GLDA) und Methylglycindiessigsäure (MGDA).Organic builders that can be present in the detergent are, for example, the polycarboxylic acids that can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids being understood to mean those carboxylic acids that carry more than one acid function. For example, these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these. Also suitable and preferred are aminocarboxylic acids, such as in particular glutamic diacetic acid (GLDA) and methylglycine diacetic acid (MGDA).

Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular mass of 600 to 750,000 g / mol.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are, in particular, polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 1,000 to 15,000 g / mol. Due to their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably of 1,000 to 5,000 g / mol, can be preferred from this group.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure.Copolymeric polycarboxylates are also suitable, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können als Polymere auch copolymere Polycarboxylate eingesetzt werden, die Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. In verschiedenen Ausführungsformen sind derartige Sulfopolymere besonders bevorzugt.To improve water solubility, copolymeric polycarboxylates which contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as monomers can also be used as polymers. In various embodiments, such sulfopolymers are particularly preferred.

In flüssigen Waschmitteln werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g / mol eingesetzt.Soluble builders, such as citric acid, or acrylic polymers with a molecular weight of 1,000 to 5,000 g / mol are preferably used in liquid detergents.

Besonders bevorzugt ist Citrat. Die vorstehend beschriebenen wasserlöslichen organischen Gerüststoffe können in verschiedenen Ausführungsformen in Mengen von 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1,5 bis 20 Gew.-%, noch bevorzugter 2 bis 15 Gew.-%, am bevorzugtesten 2,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels eingesetzt werden. Insbesondere Citrat wird in Mengen von 2,5 bis 5 Gew.-% eingesetzt.Citrate is particularly preferred. In various embodiments, the water-soluble organic builders described above can be used in amounts of 1 to 25% by weight, preferably 1.5 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% by weight, most preferably 2.5 to 10% by weight .-%, based on the total weight of the agent. Citrate in particular is used in amounts of 2.5 to 5% by weight.

Die Waschmittel können zusätzlich Phosphonate, wie beispielsweise HEDP (1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure) oder DTPMP (Diethylentriaminpenta(methylenphosphonat), als Gerüststoffe und Komplexbildner enthalten. Die Phosphonate werden in verschiedenen Ausführungsformen in Mengen bis 10 Gew.-%, bevorzugt bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, eingesetzt.The detergents can additionally contain phosphonates, such as HEDP (1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid) or DTPMP (diethylene triamine penta(methylene phosphonate), as builders and complexing agents. The phosphonates are preferred in various embodiments in amounts of up to 10% by weight to 5% by weight, particularly preferably 0.5 to 4% by weight, based on the total weight of the agent.

Bevorzugte Flüssigwaschmittel enthalten vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Waschmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Waschmittel, Wasser enthält. Besonders bevorzugte flüssige Waschmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 65 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 55 Gew.% und insbesondere 30 bis 50 Gew.-% Wasser. Alternativ kann es sich bei den Flüssigwaschmitteln um wasserarme oder wasserfreie Waschmittel handeln, wobei bei wasserarmen Flüssigwaschmitteln der Gehalt an Wasser weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 Gew.-%, noch bevorzugter weniger als 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt weniger als 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte flüssige Waschmittel, beträgt. Wasserfreie Mittel enthalten weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 3 Gew.-%, noch bevorzugter weniger als 2, am meisten bevorzugt weniger als 1 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.Preferred liquid detergents preferably contain water as the main solvent. It is preferred that the detergent contains more than 5% by weight, preferably more than 15% by weight and particularly preferably more than 25% by weight, based on the total amount of detergent, of water. Particularly preferred liquid detergents contain - based on their weight - 5 to 65% by weight, preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 25 to 55% by weight and in particular 30 to 50% by weight of water. Alternatively, the liquid detergents can be low-water or water-free detergents, with the water content of low-water liquid detergents being less than 20% by weight, preferably less than 15% by weight, more preferably less than 10% by weight and am most preferably less than 8% by weight, based on the total liquid detergent. Anhydrous agents contain less than 5% by weight, preferably less than 3% by weight, more preferably less than 2%, most preferably less than 1% by weight of water, based on the total weight of the agent.

Daneben können dem Waschmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Besonders bevorzugt sind 1,2-Propandiol und Glycerin. Es ist bevorzugt, dass das Waschmittel einen solchen Alkohol, insbesondere 1,2-Propandiol und/oder Glycerin, ganz besonders bevorzugt 1,2-Propandiol, in Mengen zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel enthält.In addition, non-aqueous solvents can be added to the detergent. Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the specified concentration range. The solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerin, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixture en this one Solvent. 1,2-Propanediol and glycerol are particularly preferred. It is preferred that the detergent contains such an alcohol, in particular 1,2-propanediol and/or glycerol, most preferably 1,2-propanediol, in amounts between 0.5 and 15% by weight, based on the total detergent .

Zur weiteren Verbesserung der Stabilität der Mittel können zusätzlich zu den hierin beschriebenen Tensidsystemen Hydrotrope eingesetzt werden. Der Begriff "Hydrotrop", wie im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung verwendet, bezieht sich auf Zusatzstoffe oder Lösungsmittel, die die Steigerung der Wasserlöslichkeit von schwerlöslichen (hydrophoben) organischen Verbindungen bewirken. Dabei wird der schwerlöslichen Substanz eine zweite Komponente (d.h. das Hydrotrop) zugesetzt, die selber aber kein Lösungsmittel ist. Derartige Hydrotrope weisen hydrophile und hydrophobe Struktureinheiten auf (wie Tenside) ohne aber die Tendenz in Wasser Aggregate zu bilden (im Gegensatz zu Tensiden). In verschiedenen Ausführungsformen haben diese Hydrotrope keine Mizellen-bildende Aktivität oder die kritische Mizellbildungskonzentration (CMC) ist größer als 10-4 mol/L, vorzugsweise größer als 10-3 mol/L und noch bevorzugter 10-2 mol/L. Die "kritische Mizellbildungskonzentration" ist im Einklang mit dem allgemeinen Verständnis im Stand der Technik die Konzentration des entsprechenden Stoffs, über welcher diese anfängt Mizellen zu bilden und jedes weitere Molekül, das dem System zugesetzt wird, in die Mizellen übergeht. Die eingesetzten Hydrotrope haben typischerweise ein Molekulargewicht < 10.000 g/mol, vorzugsweise < 2500 g/mol, bevorzugter < 1000 g/mol und am meisten bevorzugt < 500 g/mol. Sie können beispielsweise ausgewählt werden aus kurzkettigen Mono-, Di-, Tri-, Tetra- oder Penta-Alkylbenzolsulfonaten, insbesondere C1-6 Alkylbenzolsulfonaten, wobei die Alkylgruppen linear oder verzweigt sein können, einschließlich aber nicht beschränkt auf Cumolsulfonat, Toluolsulfonat und/oder Xylolsulfonat sowie Butylglykol, Propylenglykol, 3-Methoxy-3-methyl-1-butanol, 2,2-Dimethyl-4-hydroxymethyl-1,2-dioxolan, Propylencarbonat, Butyllactat, 2-Isobutyl-2-methyl-1,3-dioxolan-4-methanol oder Mischungen daraus. Die hydrotropen Verbindungen werden bevorzugt in einem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Waschmittel eingesetzt.To further improve the stability of the agents, hydrotropes can be used in addition to the surfactant systems described herein. The term "hydrotrope" as used in the context of the present invention refers to additives or solvents that increase the water solubility of poorly soluble (hydrophobic) organic compounds. A second component (ie the hydrotrope) is added to the sparingly soluble substance, which itself is not a solvent. Such hydrotropes have hydrophilic and hydrophobic structural units (like surfactants) but without the tendency to form aggregates in water (unlike surfactants). In various embodiments, these hydrotropes have no micelle-forming activity or the critical micellization concentration (CMC) is greater than 10 -4 mol/L, preferably greater than 10 -3 mol/L, and more preferably 10 -2 mol/L. The "critical micelle formation concentration" is, in accordance with the general understanding in the prior art, the concentration of the corresponding substance above which it begins to form micelles and every additional molecule that is added to the system passes into the micelles. The hydrotropes used typically have a molecular weight <10,000 g/mol, preferably <2500 g/mol, more preferably <1000 g/mol and most preferably <500 g/mol. They can be selected, for example, from short-chain mono-, di-, tri-, tetra- or penta-alkyl benzene sulfonates, in particular C 1-6 alkyl benzene sulfonates, where the alkyl groups can be linear or branched, including but not limited to cumene sulfonate, toluene sulfonate and/or xylene sulfonate as well as butyl glycol, propylene glycol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 2,2-dimethyl-4-hydroxymethyl-1,2-dioxolane, propylene carbonate, butyl lactate, 2-isobutyl-2-methyl-1,3- dioxolan-4-methanol or mixtures thereof. The hydrotropic compounds are preferably used in a range from 0.1 to 5% by weight, more preferably from 1 to 2% by weight, based on the total weight of the detergents.

Die hierin beschriebenen Waschmittel, insbesondere die beschriebenen wasserarmen bis wasserfreien flüssigen Waschmittel, können in eine wasserlösliche Umhüllung gefüllt werden und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein. Ist das Waschmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 15 oder 10 Gew.-% bezogen auf das gesamte Waschmittel, beträgt.The detergents described herein, in particular the low-water to anhydrous liquid detergents described, can be filled into a water-soluble casing and thus be part of a water-soluble packaging. If the detergent is packaged in a water-soluble coating, it is preferred that the water content is less than 20% by weight, preferably less than 15 or 10% by weight, based on the total detergent.

Eine wasserlösliche Verpackung enthält neben dem Waschmittel eine wasserlösliche Umhüllung. Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise durch ein wasserlösliches Folienmaterial gebildet.A water-soluble packaging contains a water-soluble coating in addition to the detergent. The water-soluble covering is preferably formed by a water-soluble film material.

Solche wasserlöslichen Verpackungen können entweder durch Verfahren des vertikalen Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmformverfahren hergestellt werden.Such water-soluble packaging can be manufactured by either vertical form fill sealing (VFFS) processes or thermoforming processes.

Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von Ausbuchtungen zum Aufnehmen einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die Ausbuchtungen, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein.The thermoforming process generally includes forming a first layer of a water-soluble sheet material to form bulges for receiving a composition therein, filling the composition into the bulges, covering the composition-filled bulges with a second layer of a water-soluble sheet material, and sealing the first and second layers with each other at least around the bulges.

Die wasserlösliche Umhüllung wird vorzugsweise aus einem wasserlöslichen Folienmaterial ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polymeren oder Polymergemischen gebildet. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein.The water-soluble covering is preferably formed from a water-soluble film material selected from the group consisting of polymers or polymer mixtures. The wrapping may be formed from one or two or more layers of the water-soluble film material. The water-soluble film material of the first layer and the additional layers, if present, may be the same or different.

Die wasserlösliche Verpackung, umfassend das Waschmittel und die wasserlösliche Umhüllung, kann eine oder mehr Kammern aufweisen. Das flüssige Waschmittel kann in einer oder mehreren Kammern, falls vorhanden, der wasserlöslichen Umhüllung enthalten sein. Die Menge an flüssigem Waschmittel entspricht vorzugsweise der vollen oder halben Dosis, die für einen Waschgang benötigt wird.The water-soluble package comprising the detergent and the water-soluble wrapper may have one or more compartments. The liquid detergent may be contained in one or more compartments, if any, of the water-soluble envelope. The amount of liquid detergent is preferably equal to the full or half dose needed for one wash cycle.

Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält.It is preferred that the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer.

Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 g / mol, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 g / mol, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 g / mol und insbesondere von 40.000 bis 80.000 g / mol liegt.Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer Molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 g / mol, preferably from 20,000 to 500,000 g / mol, particularly preferably from 30,000 to 100,000 g / mol and in particular from 40,000 to 80,000 g / mol.

Ein zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetes Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.A film material suitable for producing the water-soluble covering can additionally contain polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid, and/or mixtures of the above polymers.

Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.In addition to vinyl alcohol, preferred polyvinyl alcohol copolymers include dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.

Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester. In addition to vinyl alcohol, such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof.

Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.Suitable water-soluble films for use in the wrappings of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by MonoSol LLC, for example under the names M8630, C8400 or M8900. Other suitable films include films called Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the VF-HP films from Kuraray.

Die wasserlöslichen Verpackungen können eine im Wesentlichen formstabile kugelförmige und kissenförmige Ausgestaltung mit einer kreisförmigen, elliptischen, quadratischen oder rechteckigen Grundform aufweisen.The water-soluble packaging can have a substantially dimensionally stable spherical and cushion-shaped design with a circular, elliptical, square or rectangular basic shape.

Die wasserlösliche Verpackung kann eine oder mehrere Kammern zur Bevorratung eines oder mehrerer Mittel aufweisen. Weist die wasserlösliche Verpackung zwei oder mehr Kammern auf, enthält mindestens eine Kammer ein flüssiges Waschmittel. Die weiteren Kammern können jeweils ein festes oder ein flüssiges Waschmittel enthalten.The water-soluble packaging can have one or more chambers for storing one or more agents. If the water-soluble packaging has two or more chambers, at least one chamber contains a liquid detergent. The other chambers can each contain a solid or a liquid detergent.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Reinigung von Textilien, das dadurch gekennzeichnet ist, dass in mindestens einem Verfahrensschritt ein erfindungsgemäßes Mittel angewendet wird sowie die Verwendung eines erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittels zum Waschen von Textilien.A further subject of the invention is a method for cleaning textiles, which is characterized in that an agent according to the invention is used in at least one process step and the use of a liquid detergent according to the invention for washing textiles.

Hierunter fallen sowohl manuelle als auch maschinelle Verfahren, wobei maschinelle Verfahren bevorzugt sind. Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in mehreren Verfahrensschritten verschiedene reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Waschmittel oder einer Lösung oder Verdünnung dieses Mittels behandelt wird. Alle denkbaren Waschverfahren können in wenigstens einem der Verfahrensschritte um die Anwendung eines erfindungsgemäßen Waschmittels bereichert werden und stellen dann Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dar. Alle Sachverhalte, Gegenstände und Ausführungsformen, die für erfindungsgemäße Mittel beschrieben sind, sind auch auf diesen Erfindungsgegenstand anwendbar. Daher wird an dieser Stelle ausdrücklich auf die Offenbarung an entsprechender Stelle verwiesen mit dem Hinweis, dass diese Offenbarung auch für die vorstehenden erfindungsgemäßen Verfahren und Verwendungen gilt.This includes both manual and machine processes, with machine processes being preferred. Methods for cleaning textiles are generally characterized by the fact that various cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned in several process steps and washed off after the exposure time, or that the items to be cleaned are treated in some other way with a detergent or a solution or dilution of this agent. All conceivable washing processes can be enriched in at least one of the process steps by the use of a detergent according to the invention and then represent embodiments of the present invention. All facts, objects and embodiments that are described for agents according to the invention are also applicable to this subject matter of the invention. Therefore, at this point, express reference is made to the disclosure in the appropriate place with the note that this disclosure also applies to the above methods and uses according to the invention.

BeispieleExamples Beispiel 1: WaschmittelrezepturenExample 1: Detergent formulations

Tabelle 1: Waschmittelrezeptur, Bestandteile in Gew.-%Table 1: Detergent formulation, components in wt.% E1E1 V1V1 V2V2 E2E2 Substanzsubstance Lineares AlkylbenzolsulfonatLinear alkyl benzene sulfonate 1414 1414 1414 1414 Fettalkoholethersulfatfatty alcohol ether sulfate 55 55 55 55 Fettalkohol-7EOFatty alcohol-7EO 1515 55 1515 1515 Glucopon 215 CSUPGlucopon 215 CSUP 55 00 00 00 Glucopon 600 CSUPGlucopon 600 CSUP 00 00 00 55 SeifeSoap 11 11 11 11 DTPMP (Phosphonat)DTPMP (phosphonate) 11 11 11 11 BorsäureBoric acid 11 11 11 11 CitronensäureCitric acid 33 33 33 33 Optischer AufhellerOptical brightener 0,10.1 0,10.1 0,10.1 0,10.1 MonoethanolaminMonoethanolamine 77 77 77 77 SRPsSRPs 22 22 00 22 DTIDTI 11 11 00 11 1,2-Propylenglykol1,2-propylene glycol 1111 1111 1111 1111 EnzymeEnzymes 1,51.5 1,51.5 1,51.5 1,51.5 WasserWater Ad 100Ad 100 Ad 100Ad 100 Ad 100Ad 100 Ad 100Ad 100 SBFSBF 11 0,80.8 Glucopon 215 CSUP (C8-10 Alkyl(poly)glucosid; DP 1,5; Aktivsubstanz 62-65 Gew.-%)
Glucopon 600 CSUP (C12-14 Alkyl(poly)glucosid; DP 1,4; Aktivsubstanz 50-53 Gew.-%)Glucopon 215 CSUP (C8-10 alkyl (poly) glucoside; DP 1.5; active substance 62-65 wt.%)
Glucopon 600 CSUP (C12-14 alkyl (poly) glucoside; DP 1.4; active substance 50-53 wt.%)

Die erfindungsgemäßen Rezepturen E1 und E2 waren nach 12 Wochen Lagerung bei Raumtemperatur stabil. Eine Vergleichsrezeptur in der als Niotensidanteil nur Fettalkohol-7EO enthalten war (V1) zeigte bereits nach 2 Wochen eine Phasentrennung. Vergleichsrezeptur V2 dient als Referenz und enthält weder Polymer (SRP) noch Glucopon.The recipes E1 and E2 according to the invention were stable after 12 weeks of storage at room temperature. A comparison formulation in which only fatty alcohol-7EO was contained as nonionic surfactant (V1) showed phase separation after just 2 weeks. Comparison formulation V2 serves as a reference and contains neither polymer (SRP) nor glucopone.

Beispiel 2: Vergleich des Stability Boosting Factors (SBF)Example 2: Comparison of the Stability Boosting Factor (SBF)

Tabelle 2 zeigt einen Vergleich von Stability Boosting Factor (SBF) Werten von den in Tabelle 1 gezeigten Systemen mit unterschiedlichen Polymertypen (SRP1 und SRP2) und zusätzlichem korrigierenden nichtionischen Tensid N1 (Glucopon 215 CSUP). Tabelle 2: SBF-Werte für verschiedene Polymer-Tensidsysteme System mit Glucopon 215 CSUP Polymertyp Konzentration im Waschmittel [%] SBF Ohne Polymer 0 1,8 SRP1 2 1 SRP2 2 0,8 SRP1 / SRP 2 (1 / 1) 3 1 Table 2 shows a comparison of Stability Boosting Factor (SBF) values from the systems shown in Table 1 with different polymer types (SRP1 and SRP2) and additional corrective nonionic surfactant N1 (Glucopon 215 CSUP). Table 2: SBF values for different polymer surfactant systems System with Glucopon 215 CSUP Polymer type Concentration in detergent [%] SBF Without polymer 0 1.8 SRP1 2 1 SRP2 2 0.8 SRP1 / SRP 2 (1 / 1) 3 1

Die Formulierung ohne Polymer, aber mit dem zusätzlichen korrigierenden nichtionischen Tensid ergibt den größten SBF Wert mit 1,8. Der Einfluss des Polymers ist deutlich sichtbar, die SBF Werte befinden sich im Bereich von 0.8 bis 1. SBF = 1 ist der Referenzwert der Ursprungsformulierung ohne Polymere und ohne zusätzliche korrigierende nichtionische Tenside N1. Wie oben erwähnt, ist SBF = 1 oder mehr erstrebenswert, da dabei das stabile Einphasengebiet entweder gleich groß bleibt oder sogar sich weiter ausdehnt und größer wird. SBF = 0,8 ist ebenfalls noch tolerabel, dabei wird das stabile Einphasengebiet geringfügig kleiner.The formulation without polymer but with the additional corrective nonionic surfactant results in the highest SBF value of 1.8. The influence of the polymer is clearly visible, the SBF values are in the range from 0.8 to 1. SBF = 1 is the reference value of the original formulation without polymers and without additional corrective nonionic surfactants N1. As mentioned above, SBF = 1 or more is desirable because the stable single-phase region either remains the same size or even expands and becomes larger. SBF = 0.8 is also still tolerable, although the stable single-phase area becomes slightly smaller.

Claims (8)

  1. Isotropic liquid washing agent having a total surfactant concentration of at least 30 wt.%, based on the total weight of the agent, preferably in the range of from 30 to 70 wt.%, more preferably 35 to 60 wt.%, comprising
    (A) at least 25 wt.%, based on the total weight of the agent, of a surfactant mixture comprising one or more anionic surfactant(s) A, one or more non-ionic surfactant(s) N and at least one non-ionic surfactant N1; and
    (B) at least 1.0 wt.% of at least one organic, non-surfactant compound P which negatively influences the stability of the liquid washing agent, wherein the non-surfactant compound has a destabilization factor DF of >0;
    wherein the concentration of the anionic surfactant A is up to 65 wt.%, preferably up to 55 wt.%, based on the total weight of the agent; and
    wherein the concentration of the surfactants N and N1 is at least 5 wt.%, preferably 5 to 50 wt.%, more preferably 5 to 25 wt.%, based on the total weight of the agent;
    wherein the weight ratio of the surfactants N1 and N (N1:N) is ≤1;
    wherein the at least one surfactant N1 has an HLB value according to Griffin which is greater than the HLB value of the one or more non-ionic surfactant(s) N and is at least 12, and said surfactant is selected from alkylpolyglycosides and N-alkylgluconamides, preferably from the group consisting of n-decyl- or n-dodecyl-β-D-maltoside, n-octyl-, 2-ethylhexyl-, n-decyl- or n-dodecyl-β-D-glucoside, n-octyl-, 2-ethylhexyl-, n-decyl- or n-dodecyl-α-D-glucoside, C8-16, in particular C8-10 or C12-16-alkyl-oligo(1,4)-glucosides, N-octyl-, N-decyl-, and N-dodecyl-D-gluconamide, and N,N-dialkyl-D-gluconamides, in particular N-C8-C18-alkyl-N-methyl-D-gluconamides; and
    wherein the at least one surfactant N1 has a stabilization factor SBF of >0, preferably >0.1, more preferably >0.5, even more preferably ≥0.8, and most preferably ≥1; and wherein
    (1) the ratio of the total amount of N+N1 to the total amount of anionic surfactants A is 5:1 to 1:5, in particular 2:1 to 1:5, at a total surfactant content of 30 wt.%, 5:2 to 1:6, in particular 4:3 to 1:6, at a total surfactant content of 35 wt.%, 5:3 to 1:7, in particular 1:1 to 1:3, at a total surfactant content of 40 wt.%, in particular 4:5 to 2:7 at a total surfactant content of 45 wt.%, 1:1 to 1:9, in particular 2:3 to 1:4, at a total surfactant content of 50 wt.%, 5:6 to 1:10, in particular 4:7 to 2:9, at a total surfactant content of 55 wt.%, 5:7 to 1:11, in particular 1:2 to 1:5, at a total surfactant content of 60 wt.%, 5:8 to 1:12, in particular 4:9 to 2:11, at a total surfactant content of 65 wt.%, and 5:9 to 1:13, in particular 2:5 to 1:6, at a total surfactant content of 70 wt.%, and wherein N1 makes up at most 50 wt.% of the total amount of N+N1; and/or
    (2) wherein the one or more non-ionic surfactants N are selected from alkyl ethers, in particular fatty alcohol alkoxylates, and N and N1 are used in weight ratios of 3:1 to 1:3, wherein the amount of N is 5 to 15 wt.%, preferably 6 to 10 wt.%, and/or the amount of N1 is 2 to 8 wt.%, preferably 3 to 5 wt.%; and/or
    (3) the one or more surfactant(s) A contain at least two anionic surfactants, in particular in a total amount of from 15 to 25 wt.%, wherein the anionic surfactants are selected from alkylbenzene sulfonates, in amounts of from 10 to 25 wt.%, preferably 12 to 20 wt.%, particularly preferably 14 to 18 wt.%, and alkyl ether sulfates, in amounts of from 2 to 10 wt.%, in particular 3 to 8 wt.%,
    and wherein the at least one organic, non-surfactant compound P is a polymer selected from soil-release polymers (SRP), dye transfer inhibitors (DTI), anti-redeposition agents, and dispersion agents, in particular an SRP and optionally a DTI.
  2. The isotropic liquid washing agent according to claim 1,
    characterized in that the one or more surfactant(s) A
    (i) are contained in the agent in a concentration of at least 10 wt.%, preferably at least 20 wt.%, based on the total weight of the agent; and/or
    (ii) are selected from sulfate and sulfonate surfactants, preferably alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates and alkyl ether sulfates; and/or
    (iii) contain at least two anionic surfactants, in particular in a total amount of from 15 to 25 wt.%, the anionic surfactants preferably being selected from alkylbenzene sulfonates, preferably in amounts of from 10 to 25 wt.%, preferably 12 to 20 wt.%, particularly preferably 14 to 18 wt.%, alkyl ether sulfates, preferably in amounts of from 2 to 10 wt.%, in particular 3 to 8 wt.%, and in particular a combination of alkylbenzene sulfonates and alkyl ether sulfates in the stated amounts.
  3. The isotropic liquid washing agent according to claim 1 or 2,
    characterized in that the one or more surfactant(s) N
    (i) have an HLB value according to Griffin of ≤12; and/or,
    (ii) based on the total weight of the agent, are contained in the agent in a concentration of at least 5 wt.%; and/or
    (iii) are selected from fatty alcohol alkoxylates.
  4. The isotropic liquid washing agent according to one of the preceding claims, characterized in that the concentration of the surfactant N1 is at least 2, more preferably 2 to 10 wt.%, and/or the amount of the surfactant N is 2.5 to 20 wt.%, preferably 5 to 20 wt.%, based on the total weight of the agent.
  5. The isotropic liquid washing agent according to one of the preceding claims, characterized in that the agent further contains at least one hydrotropic substance.
  6. The liquid washing agent according to one of claims 1 to 5,
    characterized in that the agent
    (1) contains at least one enzyme; and/or
    (2) further contains at least one further component selected from the group consisting of builders, bleaching agents, electrolytes, perfumes, perfume carriers, fluorescing agents, dyes, hydrotropic substances, suds suppressors, silicone oils, graying inhibitors, anti-shrink agents, anti-crease agents, antimicrobial active ingredients, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, anti-swelling and anti-slip agents, softening components, pH adjusters and UV absorbers.
  7. The use of a liquid washing agent according to one of claims 1 to 6 for washing textiles.
  8. A method for cleaning textiles, characterized in that a liquid washing agent according to one of claims 1 to 6 is used in at least one method step.
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