DE60132032T2

DE60132032T2 - Benzoxazol-Derivative, Verfahren zu ihrer Herstellung und Herbizide

Info

Publication number: DE60132032T2
Application number: DE60132032T
Authority: DE
Inventors: Shoei Ube-shi Fukuda; Akira Ube-shi Nakamura; Motohisa Ube-shi Shimizu; Tatsuo Ube-shi OKADA; Satoshi Ube-shi Oohida; Takehiko Ube-shi Asahara
Original assignee: Yashima Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: Yashima Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 2000-07-04
Filing date: 2001-07-04
Publication date: 2008-12-18
Anticipated expiration: 2021-07-05
Also published as: EP1302466A1; US20040014977A1; CN1294124C; EP1637525B1; DE60118748T2; EP1302466B1; US6844295B2; EP1302466A4; EP1681287A1; CA2415210A1; WO2002002540A1; DE60118748D1; DE60132032D1; US7402548B2; US20050233909A1; ATE323073T1; CN1444569A; ES2296051T3; EP1637525A1; EP1681286A1

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Benzoxazolverbindung, ein Verfahren zum Herstellen selbiger und ein Herbicid, das dieses als wirksame Inhaltsstoffe enthält.
Technischer Hintergrund
Als ähnliche Verbindung zu der in der vorliegenden Erfindung kann eine Anilinverbindung erwähnt werden, die in der japanischen vorläufigen Patentveröffentlichung Nr. 139767/1998 beschrieben ist.
WO 97/29095 offenbart 2,5-Diamino-1,3,5-trizine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Verwendung als Herbicide und Pflanzenwachstumsregulatoren.
Die Verbindung der vorliegenden Erfindung ist jedoch eindeutig verschieden von der obigen Verbindung des Stands der Technik, zumindest in der Struktur, die den Benzoxazolteil und einen Phenylteil verbindet, und in einem Teil der Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, ist der Ort des Anilinteils durch einen Heteroring ersetzt und verschieden.
Daher ist die Verbindung der vorliegenden Erfindung eine neue Verbindung und deren Verwendung ist ebenfalls nicht bekannt.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung liegt darin, ein Herbicid bereitzustellen, das eine Benzoxazolverbindung als wirksamen Inhaltsstoff enthält.
Zusammenfassung der Erfindung
Die vorstelligen Erfinder haben zur Lösung der oben erwähnten Probleme geforscht und als Ergebnis haben sie herausgefunden, dass eine Chemikalie, die eine neue Benzoxazolverbindung als wirksamen Inhaltsstoff umfasst, eine herausragend Wirkung als Herbicid hat, um die vorliegende Erfindung so zu erfüllen.
D. h., dass die vorliegende Erfindung wie folgt ist.
Die erste Erfindung betrifft eine Benzoxazolverbindung, die durch die folgende Formel (I) dargestellt wird:
worin R¹ bis R⁴ identisch oder voneinander verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine C_1-6-Alkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe, eine C_1-4-Haloalkylgruppe, eine C_1-4-Haloalkoxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine C_1-4-Alkoxycarbonylgruppe, eine Aminogruppe, NHCOR¹¹ oder eine Carbonylgruppe darstellen, wobei R¹¹ und R¹² jeweils eine C_1-6-Alkylgruppe darstellen, und n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist.
A stellt CR^5'=CR^6', CR^5'R^7'-CHR^6' oder CHR⁵ dar, wobei R⁵ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R⁵ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe darstellt, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome hat, R^6' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R^7' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine substituierte Sulfonyloxygruppe darstellt, wenn A CR^5'=CR^6' oder CR^5'R^7'-CHR^6' ist, stellt W einen Benzolring dar, der durch die folgende Formel (III-2) dargestellt wird:
worin R^9' ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Stickstoffgruppe oder R¹²S(O)_n darstellt, wobei R¹² und n die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben,
R^10' stellt ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe dar,
wenn A CHR⁵-Y, CR⁵=CR⁶, CR⁵R⁷-CHR⁶ oder CHR⁵ ist, stellt W einen Heteroring dar.
Die zweite Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung (I-c), welche durch die folgende Formel (I-c) dargestellt wird:
worin R¹ bis R⁴ die gleichen Bedeutungen, wie oben definiert haben, R^5' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R^6' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R^9' ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Stickstoffgruppe oder R¹²S(O)_n darstellt, wobei R¹² und n die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben, und R^10' ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe darstellt,
oder eine Verbindung (I-d), welche durch die folgende Verbindung (I-d) dargestellt wird:
worin R¹ bis R⁴, R^5', R^6', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben, und
R^7' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine substituierte Sulfonyloxygruppe darstellt, welches das Umsetzen einer Verbindung (XII) umfasst, welches durch die vorliegende Formel (XII) dargestellt wird:
worin R¹ bis R⁴ die gleichen Bedeutungen wie oben angegeben und einer Verbindung (XV-a), welche durch die folgende Formel (XV-a) dargestellt wird:
worin R^5', R^6', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen haben wie oben angegeben, oder einer Verbindung (XV-b), welche durch die folgende Formel (XV-b) dargestellt wird:
worin R^5', R^6', R^7', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben, in Gegenwart einer Base oder eines Säurekatalysators in einem Lösungsmittel.
Die dritte Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung (I-c), welches das Dehydratisieren einer Verbindung umfasst, welche durch die folgende Formel (I-d') dargestellt ist:
worin R¹ bis R⁴, R^5', R^6', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben.
Die vierte Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung der Verbindung (I-c), welches das Umsetzen einer Verbindung (XVI) umfasst, welche durch die folgende Formel (XVI) dargestellt wird:
worin R¹ bis R⁴ und R^5' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben, und X ein Halogenatom darstellt, mit Triphenylphosphin in einem Lösungsmittel, um ein Phosphoniumsalz herzustellen, und dann das Umsetzen der erhaltenen Verbindung mit einer Verbindung (XVII), welche durch die folgende Formel (XVII) dargestellt wird:
worin R^6', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben, in Gegenwart einer Base.
Die fünfte Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung (I-f), welche durch die folgende Formel (I-f):
dargestellt wird, worin R¹ bis R⁴, R^5' und W die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben, wobei es sich um eine Verbindung handelt, in der A CHR^5' in der oben angegebenen Formel (I) ist, welches das Umsetzen der Verbindung (IV) umfasst, welche durch die folgende Formel dargestellt wird
wobei R¹ bis R⁴ und R⁵ die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben, und X ein Halogenatom darstellt, mit einer Verbindung (VIII), welche durch die folgende Formel (VIII) dargestellt wird: H-W (VIII)wobei W die gleiche Bedeutungen hat, wie oben angegeben, in einem Lösungsmittel in Gegenwart einer Base.
Die sechste Erfindung betrifft ein Herbizid, welches die Verbindung (I), welche durch die oben erwähnte Formel (I) dargestellt wird, als wirksamen Inhaltsstoff enthält.
Beste Art der Durchführung der Erfindung
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung im Detail beschrieben.
Die zahlreichen Arten an Substituenten etc., die in der oben erwähnten Verbindung gezeigt sind, werden unten gezeigt.
Im übrigen wird in der Erklärung der Erfindung „eine Verbindung (Ziffer, Symbol, etc.)" ebenfalls mit einer Ziffer, Symbol, etc. mit an die chemische Formel angehängten Klammern (z. B., die in der Formel (I) gezeigte, die ebenfalls als Verbindung (I) bezeichnet wird) dargestellt. Und als Verbindung (I) werden z. B. in den Tabellen 24 bis 33, die unten erwähnt werden, eine Verbindung (1-c-1) bis zu Verbindung (1-c-183) oder Verbindung (1-d-1) bis zu Verbindung (I-d-12) und ähnliche gezeigt.
In der oben erwähnten Formel (I) können R¹ bis R⁴ gleich oder verschieden voneinander sein, und jedes kann ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Aminogruppe, -NHCOR¹¹ oder eine Carboxylgruppe darstellen, wobei R¹¹ und R¹² eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, und n eine ganze Zahl von 0 bis 20 ist.
Die Alkylgruppe ist eine gerade oder verzweigte; bevorzugt eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise können eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe und eine Propylgruppe erwähnt werden.
Die Alkoxygruppe ist eine gerade oder verzweigte; bevorzugt eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise können eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Propyloxygruppe und eine Isopropyloxygruppe erwähnt werden.
Die Haloalkylgruppe ist eine gerade oder verzweigte; bevorzugt eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann eine Chlormethylgruppe, eine Chlorethylgruppe und eine Trifluormethylgruppe erwähnt werden.
Die Haloalkoxygruppe ist eine gerade oder verzweigte; bevorzugt eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann erwähnt werden eine Trifluormethoxygruppe und eine Trifluorethoxygruppe.
Das Halogenatom ist ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Jodatom; bevorzugt ein Chloratom.
R¹² in R¹²S(O)_n ist eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe; bevorzugt eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise können eine Methylgruppe und ähnliche erwähnt werden.
Die Alkoxygruppe in der Alkoxycarbonylgruppe ist eine gerade oder verzweigte; bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt eine Ethoxygruppe.
R¹¹ in -NCHOR¹¹ ist eine gerade oder verzweigte 1-4-Alkylgruppe; vorzugsweise solche mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; mehr bevorzugt eine Methylgruppe.
n ist eine ganze Zahl von 0 bis 2; bevorzugt 0 oder 2.
In der oben erwähnten Formel (I) stellt A CR^5'=CR^6', CR^5'R^7'-CHR^6' oder CHR⁵ dar, wobei R⁵ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R^5' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, R^6' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, und R^7' stellt ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine substituierte Sulfonyloxygruppe dar.
Als R^5' können ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatome erwähnt werden.
Die Alkylgruppe ist eine gerade oder verzweigte, vorzugsweise eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise werden eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe und eine Propylgruppe können erwähnt.
Die Haloalkylgruppe ist eine gerade oder verzweigte, vorzugsweise eine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann eine Chlormethylgruppe, eine Chlorethylgruppe und eine Trifluormethylgruppe erwähnt werden.
R^5' stellt ein Wasserstoffatom oder eine Alklylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen dar. Die Alkylgruppe ist eine gerade oder verzweigte und vorzugsweise eine mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
R^6' stellt ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar. Die Alkylgruppe ist eine gerade oder verzweigte, und vorzugsweise eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.
R^7' stellt ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine substituierte Sulfonyloxygruppe dar.
Als Halogenatom kann ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Jodatom erwähnt werden, vorzugsweise ein Fluoratom.
Der Substituent in der substituierten Sulfonyloxygruppe ist eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine nicht substituierte Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist. Und diese Alkylgruppen sind gerade oder verzweigte und vorzugsweise solche mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt einer Methylgruppe.
Der Heteroring ist eine Verbindung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie ein Atom hat, das bevorzugt ausgewählt wird aus Sauerstoffatom, Schwefelatom und Stickstoffatom als Heteroringatom, mehr bevorzugt einer Furylgruppe, einer Thienylgruppe, einer Pyrazolylgruppe, einer Pyrrolinoylgruppe, einer Imidazolylgruppe, einer Oxazolylgruppe, einer Isoxazolylgruppe, einer Thiazolylgruppe, einer 1,2,3-Triazolylgruppe, einer 1,2,4-Triazolylgruppe, einer 1,2,3-Thiadiazolylgruppe, einer Tetrazolylgruppe, einer Pyridylgruppe, einer Pyrimidilylgruppe, einer Pyrimidinoylgruppe, einer Thiazolylgruppe, einer Chinolylgruppe, einer 3,4-Methylendioxyphenylgruppe, einer Benzoxazolylgruppe, einer Benzthiazolylgruppe oder einer Benzimidazolylgruppe oder einer 1,3-Dioxoisoindoylgruppe, mehr bevorzugt eine aus W-1 bis W-35, gezeigt in den folgenden Formeln:
In den oben erwähnten Formeln W-1 bis W-35 stellt R¹⁴ ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom dar, bevorzugt eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom, mehr bevorzugt ist die Haloalkylgruppe eine Trifluormethylgruppe.
R¹⁵ und R¹⁶ können gleich oder verschieden voneinander sein und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffsatomen, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Haloalkoxygruppe oder eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom darstellen, mehr bevorzugt ist die Haloalkylgruppe eine Trifluormethylgruppe.
R¹⁷ stellt ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, bevorzugt eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar. Und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Methylgruppe.
R¹⁸ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom dar, R¹⁹ stellt eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe oder ein Wasserstoffatom dar, bevorzugt eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Methylgruppe, und die Haloalkylgruppe ist mehr bevorzugt eine Trifluormethylgruppe.
R²⁰ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, bevorzugt eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, R²¹ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom dar, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom. Und das Halogenatom ist bevorzugt ein Chloratom und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Methylgruppe.
R²² stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, bevorzugt eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom dar, R²³ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom. Und das Halogenatom ist bevorzugt ein Chloratom und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Methylgruppe.
R²⁴ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, bevorzugt eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, R²⁵ stellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar, ein Wasserstoffatom, eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe oder ein Halogenatom, bevorzugt eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom. Und dieses Halogenatom ist bevorzugt ein Chloratom und die Alkylgruppe ist bevorzugt eine Methylgruppe.
In der Formel (I) stellt W einen Benzolring dar, der in der folgenden Formel (III-2) gezeigt ist, wenn A gleich CR^5'=C^R6' oder CR^5'R^7'-CHR^6' ist.
R^9' ist eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyanogruppe, ein Wasserstoffatom, R¹²S(O)_n, eine Nitrogruppe oder hat 1 bis 4 Kohlenstoffatome einer Haloalkoxygruppe.
Die Haloalkylgruppe ist gerade oder verzweigt, und bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Trifluormethylgruppe.
R¹² und n in R¹²S(O)_n haben die gleichen Bedeutungen wie oben definiert.
Die Haloalkoxygruppe ist eine gerade oder verzweigte und bevorzugt eine mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Trifluormethoxygruppe.
R^10' ist ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Cyanogruppe oder eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Das Halogenatom kann ein Fluoratom, Chloratom, Bromatom und Jodatom und bevorzugt ein Fluoratom oder ein Chloratom sein.
Die Haloalkylgruppe ist eine gerade oder verzweigte und bevorzugt sind solche mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt eine Trifluormethylgruppe.
A stellt CR^5'=CR^6' oder CR^5'R^7'-CHR^6' dar, wobei als X, das in der Formel (XVII) dargestellten Verbindung, die bei der Herstellung der Verbindung, welche durch die Formel (I-c) dargestellt wird, verwendet wird, ein Halogenatom erwähnt werden kann, vorzugsweise ein Chloratom oder ein Bromatom.
In der oben erwähnten Formel (I) kann als Verbindung (I), welche durch die Formel (I-c) dargestellt wird:
worin R¹ bis R⁴ und R^5' bis R^6' und R^9' bis R^10' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben definiert, worin A CR^5'=CR^6' ist, solche, in denen die oben erwähnten verschiedenen Arten an Substituenten kombiniert sind, erwähnt werden, und solche, die für medizinische Wirkungen bevorzugt sind, die folgenden sind.

(i) Eine Verbindung (I-c), worin R¹ bis R⁴, R^5', R^6', R^10' Wasserstoffatome sind und R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise kann die Verbindung I-c-1, die in Tabelle 24 unten gezeigt ist und ähnliche erwähnt werden.
(ii) Eine Verbindung (I-c), worin R¹, R³, R⁴, R^6' und R^10' Wasserstoffatome sind, R² eine Nitrogruppe ist, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise kann die Verbindung I-c-15, die in Tabelle 24, die unten gezeigt ist, und ähnliche erwähnt werden.
(iii) Eine Verbindung (I-c), worin R¹, R², R⁴, R^6' und R^10' Wasserstoffatome sind, R³ ein Halogenatom ist, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise können die Verbindungen I-c-40, I-c-42, I-c-44, I-c-53, I-c-55, I-c-57, I-c-67, welche in Tabelle 24, die unten gezeigt ist, und ähnliche erwähnt werden.
(iv) Eine Verbindung (I-c), worin R¹, R², R⁴ und R^6' Wasserstoffatome sind, R³ ein Halogenatom ist, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R^10' ein Halogenatom ist und R^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise kann die Verbindung I-c-4, welche in Tabelle 24, die unten gezeigt ist, und ähnliche erwähnt werden.
(v) Eine Verbindung (I-c), worin R¹, R², R⁴, R^6' und R^10' Wasserstoffatome sind, R³ eine Nitrogruppe ist, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise können die Verbindungen I-c-72, I-c-74 erwähnt werden, welche in Tabelle 24 unten erwähnt sind, und ähnliche.
(vi) Eine Verbindung (I-c), worin worin R¹, R², R⁴, R^6' und R^10' Wasserstoffatome sind, R³ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und CR^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise kann eine Verbindung I-c-76 erwähnt werden, die in Tabelle 24, die unten gezeigt ist, und ähnliche.
(vii) Die Verbindung (I-c), worin R¹, R², R⁴, R^6' und R^10' Wasserstoffatome sind, R³ eine Cyanogruppe ist, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise können die Verbindungen I-c-81, I-c-83, die in Tabelle 24 erwähnt sind, die unten gezeigt ist, und ähnliche erwähnt werden.
(viii) Die Verbindung (I-c), worin R¹, R², R⁴, R^6' und R^10' Wasserstoffatome sind, R³ eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und CR^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise können die Verbindungen I-c-86, I-c-88, die in Tabelle 24 erwähnt sind, die unten gezeigt ist, und ähnliche erwähnt werden.
(ix) Eine Verbindung (I-c), worin R¹, R⁴, R^6' und R^10' Wasserstoffatome sind, R² und R³ Halogenatome sind, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist.

Beispielsweise können die Verbindungen I-c-111, I-c-113 erwähnt werden, die in der Tabelle 24, die unten gezeigt ist, erwähnt sind, und ähnliche.

(x) Eine Verbindung (I-c), worin R¹, R⁴, R^6' und R^10' Wasserstoffatome sind, R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R³ ein Halogenatom ist, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise kann eine Verbindung I-c-131 erwähnt werden, die in Tabelle 24, die unten gezeigt ist, und ähnliche.
(xi) Eine Verbindung (I-c), worin R¹, R⁴, R^6' und R^10' Wasserstoffatome sind, R² ein Halogenatom ist, R³ eine Cyanogruppe ist, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und CR^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise können die Verbindungen I-c-135, I-c-137, I-c-139, I-c-141, I-c-143, I-c-145, die in Tabelle 24 unten erwähnt sind, genannt werden, und ähnliche.

Außerdem ist in der oben erwähnten Formel (I) als Verbindung (I), welche durch die Formel (I-d) dargestellt wird:
worin R¹ bis R⁴ und CR^5' bis R^7' und R^9' bis R^10' die gleichen Bedeutungen, wie oben definiert, haben, worin A CR^5'R^7'-CHR^6' ist, solche in denen, die oben erwähnten verschiedenen Arten an Substituenten kombiniert sind, erwähnt werden und solche, die bei medizinischen Wirkungen bevorzugt werden die folgenden sein.

(xii) Eine Verbindung (I-d), worin R¹, R², R⁴ und R^6' Wasserstoffatome, R³, R^10' und R^7' Halogenatome, R^9' eine Haloalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und CR^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist. Beispielsweise kann die Verbindung I-d-13, die in Tabelle 25, die unten gezeigt ist, erwähnt werden, und ähnliche.

(3) In der Formel (I), wenn A CHR⁵-Y, CR⁵=CR⁶, CR⁵R⁷-CHR⁶ oder CHR⁵ ist, stellt W einen Heteroring dar.
W stellt einen Heteroring mit den gleichen Bedeutungen wie oben definiert dar.
In der Formel (I) als Verbindung (I), in der A CHR⁵ darstellt, und als Verbindung (I), worin W ein Heteroring ist, sind solche, bei denen die oben erwähnten verschiedenen Arten von Substituenten kombiniert sind, und solche, die hinsichtlich medizinischer Wirkungen bevorzugt sind, sind die folgenden.
(ix) In einer Verbindung, welche durch die Formel (I-f) dargestellt wird:
worin R¹ bis R⁴, R⁵ und W die gleichen Bedeutungen haben, wie oben definiert wurde, eine Verbindung, in der R¹, R² und R⁴ Wasserstoffatome sind, R³ ein Halogenatom ist, R⁵ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und der Heteroring W eine Verbindung (I-f) ist, die in W-19 gezeigt wird. Beispielsweise kann eine Verbindung (I-f-9) erwähnt werden, welche in Tabelle 29 erwähnt ist, die unten gezeigt ist, und ähnliche.
Als nächtstes werden Syntheseverfahren der Verbindung (I) gemäß der vorliegenden Erfindung in genaueren Details durch Klassifizierung des Falls, in dem A CR^5'=CR^6' oder CR^5'CR^7'-CHR^6' ist, und im Fall, dass A CHR⁵ ist, erklärt.
(2) In der Formel (I) kann die Verbindung (I-c) oder (I-d), gemäß irgendeinem der Verfahren der Snythesemethoden 2-1, 2-2 oder 2-3, die unten gezeigt werden, synthetisierten werden, wenn A gleich CR^5'=CR^6' oder CR^5'R^7'-CHR^6' ist.
(Syntheseverfahren 2-1)
Die Verbindung (I-c) und die Verbindung (I-d) der Verbindungen (I) können wie unten gezeigt wird, durch Umsetzen der Verbindung (XII) und einer Verbindung (XV-a) synthetisiert werden, oder von dessen Carbonsäureverbindung oder durch eine Verbindung (XV-b) oder dessen Carbonsäureverbindung in Gegenwart einer Base oder eines Säurekatalysators in einem Lösungsmittel.
worin R¹ bis R⁴, CR^5', R^6', R^7', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben.
Die Verbindung (XV-a) und die Verbindung (XV-b) können leicht, wie unten gezeigt wird, durch die Verwendung eines α-Halogen-substituierten Alkanoidsäureesters (einer Verbindung (XVIII)) als Ausgangsmaterial, welches eine Arbusow-Reaktion oder Horner-Reaktion unter Verwendung von Triethylphosphit unterworfen wird, um eine Verbindung (XV-a') durch eine Verbindung (XIX) zu gewinnen, und die Verbindung (XV-a) kann durch Hydrolyse der obigen gewonnen werden, und die Verbindung (XV-b') kann leicht mit einem Reduktionsmittel hergestellt werden.
worin CR^5', R^6', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben, R¹⁸ die Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe darstellt, und Hal ein Halogenatom darstellt.
Als eine Art der zu verwendenden Base können beispielsweise organische Basen wie Triethylamin, Pyridin, 4-N,N-Dimethylaminopyridin, N,N-Dimethylanilin, 1,4-di-Azabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undeca-7-en etc. erwähnt werden; Alkalimetallalkoxide; Alkoxide, wie beispielsweise Natriummethoxid, Natriumethoxid, Kalium-t-butoxid etc.; anorganische Basen, wie beispielsweise Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat etc.; Lithiumdiisopropylamid und Bistrimethylsilyllithiumamid.
Als eine Art der für die Herstellung der Verbindung (I-a) zur verwenden Base können beispielsweise organische Basen erwähnt werden, wie beispielsweise Triethylamin, Pyridin, 4-N,N-Dimethylaminopyridin, N,N-Dimethylanilin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undeca-7-en etc.; Alkalimetallalkoxide; Alkoxide, wie beispielsweise Natriummethoxid, Natriumethoxid, Kalium-t-butoxid etc.; anorganische Basen, wie beispielsweise Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat etc.; Lithiumdiisopropylamid, Bistrimethylsilyllithiumamid.
Als Säurekatalysator können beispielsweise Mineralsäuren erwähnt werden, wie beispielsweise Salszäure, Schwefelsäure, Salpetersäure etc.; organische Säuren, wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure etc.; Säureadditionssalze von Amin, wie beispielsweise Pyridinhydrochlorid, Triethylaminhydrochlorid, etc.; Metallhalide, wie beispielsweise Titantetrachlorid, Zinkchlorid, Eisenchlorid, Eisenchlorid, etc.; Lewissäuren, wie beispielsweise Bortrifluoridetherat etc.
Die Menge des zu verwendenden basischen Katalysators oder des Säurekatalysators liegt zwischen 0,001 bis 1 Mol pro Mol der Verbindung (XII).
(Syntheseverfahren 2-2)
Die Verbindung (I-c) kann durch Dehydratisieren der Verbindung (I-d') synthetisiert werden.
worin R¹ bis R⁴, CR^5', R^6', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben.
Die Verbindung (I-d') kann beispielsweise, wie unten gezeigt wird, durch Unterwerfen der Verbindung (IV) gegenüber einer sukzessiven (a) Acetylierung, (b) Hydrolyse, und (c) Oxidierung einer Hydroxylgruppe hergestellt werden, um eine Verbindung (XX) zu gewinnen, und dann durch die Umsetzung mit der Verbindung (XXI).
worin R¹ bis R⁴, R^5', R^6', R^7', R^9' und R^10' und X die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben.
Die Verbindung (IV) kann leicht durch Umsetzen von 2-Aminophenol hergestellt werden, welches durch das Verfahren hergestellt wird, das in der vorläufigen japanischen Patentveröffentlichung Nr. 45735/1998 , Heterocycle, Vol. 41, S. 477–485 (1995), Synthetic Communication, Vol. 19, S. 2921–2924 (1989), Journal of Medicinal Chemistry, Vol. 30, S. 400–405 (1987), Journal of Medicinal Chemistry, S. 1480–1498 (1956) und ähnliche offenbart ist, mit 2-Halogencarbonsäuren.
Die Verbindung (XXI) kann als kommerziell erhältliches Produkt bezogen werden, oder kann durch Halogenieren eines substituierten Alkylbenzols oder eines substituierten Benzylaklohols gewonnen werden.
Syntheseverfahren der Verbindung (I-c) aus der Verbindung (I-d')
Wie unten gezeigt wird, kann die Verbindung (I-c) durch direktes Unterwerfen einer Verbindung (I-d') gegenüber einer Dehydratisierungsreaktion unter Verwendung eines Säure- oder eines Basekatalysators hergestellt werden.
Daneben kann die Verbindung (I-c) nach dem Erhalten der Verbindung (I-d''), in der die Hydroxylgruppe der Verbindung (I-d') in einer geeignete eliminierbare Gruppe umgewandelt ist, durch Unterwerfen gegenüber einer Eliminierungsreaktion dieser Gruppe hergestellt werden.
worin R¹ bis R⁴, R^5', R^6', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen haben, wie oben angegeben, und L ein Halogenatom, eine Alkylsulfonyloxygruppe, eine Alkylcarbonyloxygruppe, eine Phenylcarbonyloxygruppe, eine Alkylcarbonyloxygruppe, eine Phenylcarbonyloxygruppe oder eine Alkoxygruppe darstellt.
Als zu verwendendes Lösungsmittel in der Synthese der Verbindung (I-d''), ist dieses nicht besonders beschränkt, sofern es nicht die vorliegende Reaktion beeinflusst, beispielsweise Ether, wie beispielsweise Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan etc.; dipolare aprotische Lösungsmittel, wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid etc.; aromatische Kohhlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol etc.; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril etc.; Ketone, wie beispielsweise Aceton, Methylethylketon etc.; und ein gemischtes Lösungsmittel aus den oben erwähnten Lösungsmitteln etc.
Als eine Art der zu eliminierenden Gruppe können beispielsweise ein Halogenatom, wie beispielsweise ein Chloratom, ein Bromatom, ein Fluoratom, ein Jodatom und ähnliche erwähnt werden; eine Sulfonyloxygruppe, wie beispielsweise Methansulfonyloxygruppe, eine p-Toluolsulfonyloxygruppe, Trifluormethansulfonyloxygruppe und ähnliche; eine Carbonyloxygruppe, wie beispielsweise eine Trifluoracetyloxygruppe, eine Acetyloxygruppe, eine p-Nitrobenzoyloxygruppe und ähnliche; und eine Alkoxygruppe, wie beispielsweise eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe und ähnliche.
Als eine Art der Base, kann beispielsweise eine organische Base erwähnt werden, wie Triethylamin, Pyridin, 4-N,N-Dimethylaminopyridin, N,N-Dimethylanilin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undeca-7-en etc.; Alkalimetallalkoxide; Alkoxide, wie beispielsweise Natriummethoxid, Natriumethoxid, Kalium-t-butoxid etc.; anorgansiche Basen, wie beispielsweise Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat etc.; Lithiumdiisopropylamid, Bistrimethylsilyllithiumamid.
Als eine Art des Säurekatalysators kann beispielsweise eine mineralische Säure, wie Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure etc. erwähnt werden; organische Säuren, wie beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Methansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure etc.; Säureadditionssalze der Amine, wie beispielsweise Pyridinhydrochlorid, Triethylaminhydrochlorid, etc.; Metallhalide, wie beispielsweise Titantetrachlorid, Zinkchlorid, Eisenchlorid, Eisenchlorid, etc.; Lewissäure, wie beispielsweise Bortrifluoridetherat etc.
Die Menge des zu verwendenden Säurekatalysators beträgt 0,001 bis 1 Mol pro Mol der Verbindung (I-d').
Bei der Herstellung der Verbindung (I-c) wird sie mit einer Reaktionskonzentration von 5 bis 80% durchgeführt.
In dem Produktionsverfahren kann das Verhältnis der Base, die zu verwenden ist, 0,5 bis 2 Mol pro Mol der Verbindung (I-d'), vorzugsweise 1 bis 1,2 Mol betragen.
Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders beschränkt, sofern sie beim Siedepunkt des Lösungsmittels, das zu verwenden ist, oder darunter durchgeführt wird, und für gewöhnlich wird sie bei 0 bis 110°C durchgeführt.
Die Reaktionsdauer kann in Abhängigkeit der oben erwähnten Dichte und Temperatur variieren und wird für gewöhnlich für 0,5 bis 24 Stunden durchgeführt.
(Syntheseverfahren 2-3)
Die Verbindung (I-c') (in der Formel (I-c), eine Verbindung, worin R^6' bis R^6'' ist (R^6'' stellt ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar)) kann, wie unten gezeigt wird, durch Umsetzen einer Verbindung (IV) mit Triphenylphosphin in einem Lösungsmittel synthetisiert werden, um ein Phosphoniumsalz herzustellen, und durch das Umsetzen desselben mit einer Verbindung (XVII') in Gegenwart einer Base.
worin R^6'' ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R¹ bis R⁴, CR^5', R^9', R^10' und X die gleiche Bedeutung haben, wie oben angegeben.
Die Verbindung (IV) kann durch das oben erwähnte Verfahren gewonnen werden.
Das Lösungsmittel ist nicht besonders beschränkt, sofern es nicht die vorliegende Reaktion beeinflusst, und es können beispielsweise Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan etc., dipolare aprotische Lösungsmittel, wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid etc.; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol etc.; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril etc.; Ketone, wie beispielsweise Aceton, Methylethylketon etc.; und ein Mischlösungsmittel der oben erwähnten Lösungsmittel etc. erwähnt werden.
Triphenylphosphin kann als kommerziell erhältliches Produkt bezogen werden.
Als Möglichkeit für die Base können beispielsweise Triethylamin, organische Basen, wie beispielsweise Pyridin, 4-N,N-Dimethylaminopyridin, N,N-Dimethylanilin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclyo[5.4.0]undeca-7-en etc.; Alkalimetallalkoxide; Alkoxide, wie beispielsweise Natriummethoxid, Natriumethoxid, Kalium-t-butoxid etc.; anorganische Basen, wie beispielsweise Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat etc.; Lithiumdiisopropylamid und Bistrimethylsilyllithiumamid erwähnt werden.
Die Verbindung (XVII') kann als kommerziell erwerbliches Produkt bezogen werden, oder kann durch Oxidieren eines substituierten Benzylalkohols gewonnen werden.
Bei der Herstellung der Verbindung (I-c') wird diese bei einer Reaktionskonzentration von 5 bis 80 durchgeführt.
In dem Produktionsverfahren beträgt das Verhältnis der Base, die zu verwenden ist, 0,5 bis 2 Mol pro Mol der Verbindung (VI), vorzugsweise 1 bis 1,2 Mol.
Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders beschränkt, sofern diese bei Siedepunkt des Lösungsmittels, das zu verwenden ist, oder darunter durchgeführt wird, und für gewöhnlich wird sie bei 0 bis 110°C durchgeführt.
Die Reaktionsdauer kann in Abhängigkeit der oben erwähnten Dichte und Temperatur variieren und wird für gewöhnlich für 0,5 bis 24 Stunden durchgeführt.
Als Verbindung (I), die so hergestellt wird, können beispielsweise die Verbindung (I-c), wie die Verbindungen I-c-1 bis I-c-183, erwähnt werden, welche in der Tabelle 24, die unten erwähnt ist, gezeigt sind, und die Verbindung (I-d), wie beispielsweise die Verbindungen I-d-1 bis I-d-65, welche in der unten erwähnten Tabelle 25 gezeigt sind. Beispielsweise kann Verbindung I-c-1 erwähnt werden, was bedeutet, dass R^1' bis R^4', R^6' und R^10' Wasserstoffatome sind und R^9' eine Trifluormethylgruppe in der Verbindung (I-c) ist.
In der Formel (I) kann die Verbindung (I) durch das unten gezeigte Verfahren synthetisiert werden, wenn A CHR⁵ ist.
(Syntheseverfahren 3-2)

(a) Die Verbindung (I-f) (eine Verbindung, in der A in der Verbindung (I) CHR⁵ ist) kann, wie unten gezeigt wird, durch Umsetzen der Verbindung (IV) und der Verbindung (VIII) in einem Lösungsmittel hergestellt werden.

Und die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart einer Base durchgeführt.
worin R¹ bis R⁴, R⁵, X und W die gleichen Bedeutungen haben, wie oben definiert wurde.
Das Lösungsmittel, das für die Synthese der Verbindung (I-a) zu verwenden ist, ist nicht besonders beschränkt, sofern es nicht die vorliegende Reaktion beeinflusst, und es können beispielsweise Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran, Dioxan etc. erwähnt werden; dipolare aprotische Lösungsmittel, wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid etc.; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol etc.; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril etc.; Ketone, wie beispielsweise Aceton, Methylethylketon etc.; und ein gemischtes Lösungsmittel aus den oben erwähnten Lösungsmitteln etc.
Als zu verwendende Base in der Herstellung der Verbindung (I-a) kann beispielsweise eine organische Base, wie Triethylamin, Pyridin, 4-N,N-Dimethylaminopyridin, N,N-Dimethylanilin, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undeca-7-en etc.; Alkalimetallalkoxide; Alkoxide, wie beispielsweise Natriumhydroxid, Natriumethoxid, Kalium-t-butoxid etc.; anorganische Basen, wie beispielsweise Natriumhydrid, Kaliumhydrid, Natriumamid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat etc.; Lithiumdiisopropylamid und Bistrimethylsilyllithiumamid erwähnt werden.
Bei der Herstellung der Verbindung (I-f) wird diese bei einer Reaktionskonzentration von 5 bis 80% durchgeführt.
In dem Produktionsverfahren beträgt das Verhältnis der zu verwendenden Base 0,5 bis 2 Mol pro Mol der Verbindung (IV), vorzugsweise kann es 1 bis 1,2 Mol betragen.
Die Reaktionstemperatur ist nicht besonders beschränkt, sofern diese beim Siedepunkt des Lösungsmittels, das verwendet werden soll, oder darunter durchgeführt wird, und für gewöhnlich wird es bei 0 bis 110°C durchgeführt.
Die Reaktionsdauer kann in Abhängigkeit von der oben erwähnten Dichte und der Temperatur abhängen und wird für gewöhnlich für 0,5 bis 24 Stunden durchgeführt.
Als Verbindung (I), die so synthetisiert wird, können beispielsweise die Verbindungen (I-f-1), (I-f-12), welche in Tabelle 29 gezeigt sind, und ähnliche, erwähnt werden.
Das erfindungsgemäße Herbicid hat bemerkenswerte herbicide Wirkungen und enthält mindestens eine Verbindung (I) als wirksamen Inhaltsstoff.
Die Verbindung (I) der vorliegenden Erfindung ist beispielsweise wirksam für monocotyledone Gräser und dicotyledone Gräser und kann als Herbicid für Reisfelder und Hochlandfelder verwendet werden.
Als monocotyledone Gräser können Reisfeldgräser, wie beispielsweise Hirse (Eschinochloa crusgalli), Simse (Scrips juncoides), Segge (Cyperus serotinus Rottb.), kleinblutiges Zyperngras (Cyperus difformis), schmalzblättriger Wasserwegerich (Alisma conaliculatum), Monochochoria (Monochoria vaginalis), Pfeilkraut (Sagittaria pygmaea), etc.; und Hochlandfeldgräser, wie beispielsweise Unkrauthirse (Digitaria adscendens), Klebkraut (Eleusine indica), grüner Fuchsschwanz (Setaria viridis), Ackerfuchsschwanz (Alopecurus aegualis), Wiesenrispe (Poa annua), etc. erwähnt werden.
Als dicotyledone Gräser können erwähnt werden Reisfeldgräser, wie beispielsweise falscher Ganchheil (Lindernia pyxidaria), Rotalo (Rotala indica), Wasserfenchel (Oenanthe javanica), etc.; und Hochlandfeldgräser, wie beispielsweise weißer Gänsefuß (Chenopodium album), Gemüseamaranth (Amaranthus lividus), Samtpappel (Abutilon theophrasti), Winden (Ipomoea spps.), die Gemeine Klette (Xanthum pensylvanicum), Cassia obtusifolia, Vogelmiere (Stellaria media), etc. erwähnt werden.
Die wirksame Verbindung der vorliegenden Erfindung kann entweder vor der Keimung oder nach der Keimung der Pflanzen angewandt werden und kann vor dem Aussäen mit dem Boden gemischt werden.
Die Menge der wirksamen Verbindung der vorliegenden Erfindung, die ausgebracht werden soll, kann in Abhängigkeit von der Art der Verbindung, der Art der zu behandelnden Pflanzen, dem Zeitpunkt der Anwendung, dem Ort der Anwendung, den Qualitäten der Wirkungen, die gewünscht werden, und ähnlicher in einem breiten Bereich variiert werden und als allgemeiner Standard, kann beispielsweise ein Bereich von ungefähr 0,001 bis 10 kg, bevorzugt ungefähr 0,01 bis 1 kg pro Hektar (ha) der wirksamen Verbindung angegeben werden.
Die Verbindung (I) kann alleine verwendet werden, aber für gewöhnlich wird sie durch Formulieren mit einem Verdünnungsmittel, einem Tensid, einem Dispergiermittel, einem Zusatzstoff, etc. nach einem konventionellen Verfahren verwendet und es wird z. B. besonders bevorzugt als Zusammensetzung, wie als Staub, Emulsion, als feine Körner, als Körner, als benetzbares Pulver, als granuläres benetzbares Pulver, als wässrige Suspension, als ölige Suspension, als emulgierte Dispersion, als lösliches Präparat, als öliges Mittel, als Mikrokapsel, etc. verwendet.
Als festes Verdünnungsmittel können beispielsweise Talk, Bentonit, Montomorillonit, Ton, Kaolin, Calciumcarbonat, Diatomenerde, Kohlweiß, Vermiculit, Löschkalk, Quarzsand, Ammoniumsulfat, Harnstoff, etc. erwähnt werden.
Als flüssiges Verdünnungsmittel können beispielsweise Kohlenwasserstoffe (z. B. Kerosin, Mineralöl, etc.); aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Dimethylnaphthalin, Phenylylylethan, etc.); halogienierte Kohlenwasserstoffe (z. B. Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid, etc.); Ether (z. B. Dioxan, Tetrahydrofuran, etc.); Ketone (z. B. Aceton, Cyclohexanon, Isopheron, etc.); Ester (z. B. Ethylenacetat, Ethylenglycolacetat, Dibutylmaleat, etc.); Alkohole (z. B. Methanol, n-Hexanol, Ethylenglycol, etc.); polare Lösungsmittel (z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, etc.); und Wasser erwähnt werden.
Als Haftmittel und Dispergiermittel können beispielsweise Kasein, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Bentonit, Xanthengum, Gummiarabicum, etc. erwähnt werden.
Als Aerosoltreibmittel können beispielsweise Luft, Stickstoff, Kohlendioxidgas, Propan, halogenierte Kohlenwasserstoffe, etc. erwähnt werden.
Als Stabilisatoren können beispielsweise PAP, BHT, etc. erwähnt werden.
Als Tensid können beispielsweise Alkylsulfat, Alkylsulfonat, Alkylbenzolsulfonat, Ligninsulfonat, Dialkylsulfosuccinat, Naphthalinsulfonatkondensat, Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylallylether, Polyoxyethylenalkylester, Alkylsorbitanester, Polyoxyethylensorbitanester, Polyoxyethylenalkylamin, etc. erwähnt werden.
Bei der Herstellung des vorliegenden Präparats können das oben erwähnte Verdünnungsmittel, Tensid, Dispergiermittel und der Zusatzstoff in Abhängigkeit von den entsprechenden Zwecken jeweils einzeln oder in einer geeigneten Kombination aus zwei oder mehr verwendet werden.
Die Konzentration des wirksamen Inhaltsstoffes beträgt, wenn die Verbindung (I) der vorliegenden Erfindung in Präparate gebracht wird, im allgemeinen 1 bis 50 Gew.-% in einer Emulsion, im allgemeinen 0,3 bis 25 Gew.-% in einem Staub, im allgemeinen 1 bis 90 Gew.-% in einem benetzbaren Pulver oder in einem granulären benetzbaren Pulver, im allgemeinen 0,5 bis 10 Gew.-% in einem Körnchen, im allgemeinen 0,5 bis 40 Gew.-% in einer Dispersion, im allgemeinen 1 bis 30 Gew.-% in einer emulvierten Dispersion, im allgemeinen 0,5 bis 20 Gew.-% in einem löslichen Präparat und im allgemeinen 0,1 bis 5 Gew.-% in einem Aerosol.
Diese Präparate können für verschiedene Verwendungen durch Verdünnen derselben bereitgestellt werden, damit sie eine geeignete Konzentration haben, und indem sie auf Stängel und/oder Blätter von Pflanzen, den Boden, die Reisfeldoberfläche, durch versprühen, oder das direkte Auftragen in Abhängigkeit von den jeweiligen Zwecken, geeignet sind.
Beispiel
Im folgenden wird die vorliegenden Erfindung im genaueren Detail durch Bezugnahme auf Beispiele und Referenzbeispiele erklärt. Im übrigen sind die Beispiele nicht so zu verstehen, dass sie den Bereich der vorliegenden Erfindung begrenzen.
Beispiel 1-2 (Synthese der Verbindung (I), worin A in der Formel (I) CR^5'=CR^6' oder CR^5'CR^7'-CHR^6' ist)
(5) Synthesen der Verbindung (I-c-54), welche in Tabelle 24 gezeigt ist und Verbindung (I-d-11), die in Tabelle 25 gezeigt ist
Erster Schritt: Synthese von 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-acetoxypropan
In 200 ml DMF wurden 40 g (147,7 mmol) an 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-brompropan gelöst, und zu der Lösung wurden 42,9 g (437,2 mmol) Kaliumacetat und 30,2 g (218,6 mmol) Kaliumcarbonat gegeben, und das erhaltene Gemisch wurde bei 60°C für 10 Stunden gerührt.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde Toluol zu der Reaktionsmischung zugegeben und die organische Schicht wurde mit Wasser und einer gesättigten Salzlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Der erhaltene Extrakt wurde nach der Aufkonzentrierung durch einen Verdampfer durch Säulenchromatographie (Wakogel C-300, erhältlich von Wake Junyaku Co., Ltd., eluiert durch n-Hexan:Ethylacetat = 20:1 isoliert), um 23,5 g (eine Ausbeute von 64%) der gewünschten Verbindung als öliges oranges Produkt zu gewinnen.
Zweiter Schritt: Synthese von 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)propanol (Zwischenprodukt 301)
In 200 ml Methanol wurden 23 g (90,7 mmol) an 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-acetoxypropan gelöst, und zu der Lösung wurden 20 g (103,7 mmol) einer Methanollösung gegeben, die 28% Natriumhydroxid enthält, und das Gemisch wurde bei 50 bis 60°C für eine Stunde gerührt.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde Toluol zu der Reaktionsmischung zugegeben, und die organische Schicht wurde mit Wasser und einer gesättigten Salzlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Der erhaltene Extrakt wurde unter Aufkonzentrierung durch einen Verdampfer durch Säulenchromatographie (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., isoliert, mit n-Hexan:Ethylacetat = 10:1 eluiert), um 13,8 g (einer Ausbeute von 72%) der gewünschten Verbindung, Zwischenprodukt 301, als ein schwach rötliches Produkt zu gewinnen.
¹H-NMR (300 MHz), CDCl₃, δ (ppm): 7,70 (1H, s), 7,30 bis 7,69 (2H, m), 4,91 (1H, q), 2,70 bis 3,10 (1H, br), 1,91 bis 2,17 (2H, m), 1,05 (3H, t)
Dritter Schritt: Synthese von 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-propanon (Zwischenprodukt 302)
In 100 ml Dichlormethan wurden 9,6 g (75,6 mmol) an Oxalylchlorid gelöst, und die Lösung wurde bei –78°C gerührt.
Zu der Lösung wurde graduierlich tröpfchenweise eine gemischte Lösung, die 26,4 ml Dichlormethan und 7,1 ml DMSO umfasst, gegeben, und das Gemisch wurde für 10 Minuten gerührt.
Des Weiteren wurde zu der Mischung nacheinander 50 ml einer Dichlormethanlösung gegeben, die 8 g (38,7 mmol) an 1,(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-hydroxypropan enthält, und die erhaltene Mischung wurde bei –78°C für 15 Minuten gerührt.
Dann wurde die Mischung bei –45°C für 1 Stunde gerührt, und 40 ml Triethylamin wurden nacheinander tröpfchenweise zu der Mischung hinzugegeben, und die erhaltene Mischung wurde bei 0°C für 20 Minuten gerührt.
Nach Beendigung des Rührvorgangs wurden 120 ml gesättigter wässriger Ammoniumchloridlösung zu der Mischung zugegeben, und die organische Schicht wurde mit Ethylacetat extrahiert.
Der erhaltene Extrakt wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, und nach der Aufkonzentrierung durch einen Verdampfer wurde dies durch Säulenchromatographie isoliert (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert mit n-Hexan:Ethylacetat = 10:1), um 2,9 g (eine Ausbeute von 37%) der gewünschten Verbindung Zwischenprodukt 302, als orangefarbenen Kristall zu gewinnen.
Vierter Schritt: Synthese von 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-(4-fluor-3-trifluormethylbenzyl)propanol (Verbindung (1-d-11))
In einem Stickstoffstrom wurden in 50 ml Diethylether 0,45 g (18,5 mmol) Magnesium und 0,01 g Jod gegeben, und das Gemisch wurde für 5 Minuten unter Abkühlung in Eis gerührt.
Zu der Mischung wurde nacheinander tröpfchenweise 10 ml einer Diethyletherlösung gegeben, die 3 g (11,7 mmol) an 4-Fluor3-trifluormethylbenzylbromid enthält, und die erhaltene Mischung wurde gut für 30 Minuten durchmischt.
Zu der Mischung wurde nacheinander tröpfchenweise 10 ml einer Diethyletherlösung, die 2,46 g (11,7 mmol) an 1,(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-propanon enthält, und bei Raumtemperatur für 1 Stunde stehen gelassen.
Zu der Reaktionsmischung wurden 50 ml einer gesättigten wässrigen Ammoniumchloridlösung gegeben, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Der erhaltene Extrakt wurde nach Aufkonzentrierung durch einen Verdampfer durch Säulenchromatographie isoliert (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert durch n-Hexan:Ethylacetat = 20:1), um 2,3 g (die Ausbeute betrug 51%) eines weißen pulverigen Feststoffs zu gewinnen.
Fünfter Schritt: Synthese der (Verbindung (I-c-54))
Zu einer Dichlormethan (50 ml)-Lösung, die 2,25 g (5,8 mmol) an 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-(4-fluor-3-trifluormethylbenzyl)propanol enthält, wurden 4,11 g (40,6 mmol) Triethylamin gegeben, und des Weiteren wurden zu der Mischung graduierlich tröpfchenweise 2,0 g an Methansulfonylchlorid gegeben, welches in 20 ml Dichlormethan gelöst war bei 0°C, und die erhaltene Mischung wurde bei Raumtemperatur für 30 Minuten stehen gelassen.
Außerdem wurden zu der Mischung 1,76 g (11,6 mmol) an DBU gegeben, und die erhaltene Mischung wurde für 1 Stunde im Rückfluss gehalten.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die organische Schicht mit Wasser gewaschen und mit einer gesättigten Salzlösung, und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Der erhaltene Extrakt wurde nach Aufkonzentrierung mit einen Verdampfer mittels Säulenchromatographie isoliert (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert mit n-Hexan:Ethylacetat = 10:1), und weiter aus Hexan rekristallisiert, um 1,95 g (eine Ausbeute von 91%) der Titelverbindung (E)-2-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-(4-fluor-3- trifluormethylphenyl)buten (Verbindung (I-c-54)) als farblose nadelförmige Kristalle zu gewinnen.
(6) Synthese von (E)-2-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-(3-trifluormethylphenyl)buten (Verbindung (I-c-55))
In Toluol wurden 2,0 g (7,3 mmol) an 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-brompropan und 2,1 g (8,0 mmol) an Triphenylphosphin für 12 Stunden im Rückfluss gehalten.
Die Reaktionslösung wurde auf –78°C abgekühlt, und zu der Lösung wurden tröpfchenweise 4,5 ml einer 1,6 M Butyl-Lithium/Hexan-Lösung gegeben, und die erhaltene Mischung wurde für 15 Minuten gerührt.
Zu der erhaltenen Mischung wurden nacheinander tröpfchenweise m-Trifluormethylbenzaldehyd gegeben und die erhaltene Mischung wurde bei Raumtemperatur für 2 Stunden stehen gelassen.
Zu der Reaktionsmischung wurden Wasser und Toluol gegeben, die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, und nach der Aufkonzentrierung in einem Verdampfer wurde sie durch Säulenchromatographie abgetrennt (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert durch n-Hexan:Ethylacetat = 120:1), um 0,33 g (eine Ausbeute von 13%) der gewünschten Verbindung (I-c-55) als nadelförmige Kristalle zu gewinnen.
(7) Synthese der Verbindung (I-c-55)
Erster Schritt: Synthese von Methyl-2-(diethylphosphonat)butanoat (Zwischenprodukt 303)
Zu 266,2 g (1,60 mol) an Triethylphosphit wurden 290 g (160 mol) an Methyl-α-brombutanoat gegeben, und die Mischung wurde für 2 Stunden im Rückfluss gehalten.
Nach dem Abkühlen der Reaktionsmischung auf Raumtemperatur wurde eine Destillierung durch die Verwendung einer Vakuumpumpe durchgeführt, um 275,722 g (die Ausbeute betrug 72%) des gewünschten Produktes, Zwischenprodukt 303, zu bekommen.
Zweiter Schritt: Synthese von (E)-2-Ethyl-3-(m-trifluormethylphenyl)acrylsäure (Zwischenprodukt 304)
Zu 700 ml Tetrahydrofuran wurden unter Eiskühlung 55,13 g (1,38 mol) an Natriumhydrid (60% in Öl) und 273,63 g (1,15 mol) Methyl-2-(diethylphosphonat)butanoat gegeben, und nach dem Rühren für 20 Minuten m-Trifluormethylbenzaldehyd zu der Mischung gegeben, und die erhaltene Mischung wurde bei Raumtemperatur für 2 Stunden stehen gelassen.
Zu der Reaktionslösung wurde 2 N wässrige Natriumhydroxidlösung gegeben und die erhaltene Mischung wurde für 3 Stunden im Rückfluss gehalten.
Nach der Abkühlung auf Raumtemperatur wurden Wasser und Toluol zu der Mischung zugegeben, und die wässrige Schicht wurde durch Abtrennung eingesammelt.
Anschließend wurden Toluol und 2 N Salzsäure zu der Mischung gegeben, und die organische Schicht wurde über wasserfreiem Natriumsulphat getrocknet, und nach der Aufkonzentrierung in einem Verdampfer wurde eine Rekristallisierung unter Verwendung von Hexan durchgeführt.
Im Ergebnis wurden 220 g (eine Ausbeute von 78%) des gewünschten Produktes, Zwischenprodukt 304, als farbloser nadelförmiger Kristall gewonnen.
Dritter Schritt: Synthese von (E)-2-Ethyl-3-(m-trifluormethylphenyl)acrylsäurechlorid
Zu 150 g (0,61 mol) an (E)-2-Ethyl-3-(m-trifluormethylphenyl)acrylsäure wurden 109,6 g (0,92 mol) an Thionylchlorid gegeben, und die erhaltene Mischung wurde für 3 Stunden im Rückfluss gehalten.
Thionylchlorid wurde durch einen Verdampfer entfernt, um 155 g an (E)-2-Ethyl-3-(m-trifluormethylphenyl)acrylsäurechlorid als farblose Flüssigkeit zu gewinnen.
Vierter Schritt: Synthese von (E)-2-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-(3-trifluormethylphenyl)-1-buten
Zu 700 ml Xylol wurden 32,8 g (228 mol) an 2-Amino-4-chlorphenol, 60,0 g (228 mmol) an (E)-2-Ethyl-3-(m-trifluormethylphenyl)acrylsäurechlorid und 13 g p-Toluolsulfonsäuremonohydrat gegeben, und die erhaltene Mischung wurde für 8 Stunden im Rückfluss gehalten.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde Xylol unter reduziertem Druck entfernt, und der so erhaltene Rest wurde durch Säulenchromatographie isoliert (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert mit n-Hexan:Ethylacetat = 15:1), um 56 g (eine Ausbeute von 70%) des gewünschten Produktes, Verbindung (I-c-55), als nadelförmiger Kristalle zu gewinnen.
(8) Synthese von 2-(5-Cyano-6-fluorbenzoxazol-2-yl)-1-(m-trifluormethylphenyl)-1-butan (Verbindung (I-d-56))
Erster Schritt: Synthese von 2-(m-Trifluormethylbenzyl)butanolsäure
In 20 ml Ethanol wurden 1,0 g (4,1 mmol) an (E)-2-Ethyl-3-(m-trifluormethylphenyl)acrylsäure gelöst, dann wurden 0,3 g 5% Pd/C zu der Lösung zugegeben und die Mischung wurde bei Raumtemperatur für 3 Stunden gerührt, wobei Wasserstoffgas eingeblasen wurde.
Die Reaktionsmischung wurde filtriert und das Filtrat wurde aufkonzentriert, um 2-(m-Trifluormethylbenzyl)butanolsäure zu gewinnen, welche ein quantifizierbarer farbloser transparenter Kristall ist.
Zweiter Schritt: Synthese von 2-(m-Trifluormethylbenzyl)butanolsäurechlorid
Zu 1,0 g (4,1 mmol) an 2-(m-trifluormethylbenzyl)butanolsäure wurden 0,98 g (8,2 mol) an Thionylchlorid gegeben, und die erhaltene Mischung wurde für 3 Stunden im Rückfluss gehalten. Thionylchlorid wurde in einem Verdampfer entfernt, um 1,0 g an 2-(m-Trifluormethylbenzyl)butanolsäurechlorid als farblose Flüssigkeit zu gewinnen.
Dritter Schritt: Synthese der Verbindung (I-d-56)
2-Amino-4-cyano-5-fluorphenol (0,29 g, 1,9 mmol), 0,50 g (1,9 mmol) an 2-(m-Trifluormethylbenzyl)butanolsäurechlorid und 0,1 g p-Toluolsulfonsäuremonohydrat wurden zugegeben und die Mischung wurde für 8 Stunden im Rückfluss gehalten.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde Xylol unter reduziertem Druck entfernt und der erhaltene Rest wurde durch Säulenchromatographie isoliert (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert durch n-Hexan:Ethylacetat = 15:1), um 0,072 g (eine Ausbeute von 10%) der gewünschten Verbindung I-d-56 als blassgelblichen Kristall zu gewinnen.
(9) Synthese von 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-(4-fluor-3-trifluormethylbenzyl)propylfluorid (Verbindung I-d-13)
In 20 ml Dichlormethan wurden 0,53 g (1,6 mmol) an 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-(4-fluor-3-trifluormethylbenzyl)propanol gelöst und 0,32 g (2,0 mmol) an Diethylaminoschwefeltrifluorid wurden zu der Lösung zugegeben und die erhaltene Mischung wurde bei 5°C für 15 Minuten gerührt.
Nach gutem Durchmischen durch Zugabe von Wasser wurde die organische Schicht mit Wasser und mit einer gesättigten Salzlösung gewaschen, und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Der erhaltene Extrakt wurde nach Aufkonzentrierung durch einen Verdampfer durch Säulenchromatographie isoliert (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert mit n-Hexan:Ethylacetat = 10:1), um 0,47 g (eine Ausbeute von 88%) des gewünschten Produktes, Verbindung I-d-13, als schwach gelbliches öliges Produkt zu gewinnen.
(10) Synthese der Verbindungen (I), welche in Tabellen 24 und 25 gezeigt sind
Gemäß den in den oben erwähnten (5) bis (8) beschriebenen Verfahren wurden andere Verbindungen (I), welche in den Tabellen 24 und 25 gezeigt sind, synthetisiert.

Unter den Verbindungen (I), die, wie oben erwähnt, synthetisiert wurden, ist die Verbindung (1-c) in Tabelle 24 gezeigt, Verbindung (1-d) ist in Tabelle 25 gezeigt, das Zwischenprodukt ist in Tabelle 26 gezeigt und ihre physikalische Eigenschaften sind in Tabelle 27 gezeigt. Tabelle 24

Verbindung	R¹	R²	R³	R⁴	R^9'	R^10'	R^5'	R^6'
I-c-1	H	H	H	H	CF₃	H	H	H
I-c-2	H	H	H	H	CF₃	4-F	H	H
I-c-3	H	Cl	H	H	CF₃	H	H	CH₃
I-c-4	H	Cl	H	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-5	H	Cl	H	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-6	H	Cl	H	H	CF₃	H	C₃H₇-i	H
I-c-7	H	Cl	H	H	CF₃	H	C₄H₉-n	H
I-c-8	H	Cl	H	H	CF₃	H	C₄H₉-i	H
I-c-9	H	Cl	H	H	CF₃	H	C₄H₉-s	H
I-c-10	H	Cl	H	H	CF₃	H	C₄H₉-t	H
I-c-11	H	F	H	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-12	H	F	H	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-13	H	Br	H	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-14	H	Br	H	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-15	H	NO₂	H	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-16	H	NO₂	H	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-17	H	CN	H	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-18	H	CN	H	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-19	H	H	H	CH₃	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-20	H	H	H	CH₃	CF₃	H	CH₇-n	H
I-c-21	NH₂	H	H	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-22	NH₂	H	H	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-23	CH₃CONH	H	H	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-24	CH₃CONH	H	H	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-25	Cl	H	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-26	Cl	H	CF₃	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-27	H	CF₃	H	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-28	H	CF₃	H	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H

Tabelle 24 (Forts.)

Verbindung	R¹	R²	R³	R⁴	R^9'	R^10'	R^5'	R^6'
I-c-29	H	CN	H	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-30	H	CN	H	H	CF	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-31	H	H	F	H	CF₃	4-F	H	H
I-c-32	H	H	F	H	CF₃	H	H	H
I-c-33	H	H	F	H	CF₃	4-F	H	C₂H₅
I-c-34	H	H	F	H	CF₃	H	H	C₂H₅
I-c-35	H	H	F	H	CF₃	4-F	CH₃	H
I-c-36	H	H	F	H	CF₃	H	CH₃	H
I-c-37	H	H	F	H	CF₃	4-F	H	CH₃
I-c-38	H	H	F	H	CF₃	H	H	CH₃
I-c-39	H	H	F	H	CF₃	4-F	CH₃	H
I-c-40	H	H	F	H	CF₃	H	CH₃	H
I-c-41	H	H	F	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H
I-c-42	H	H	F	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-43	H	H	F	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-44	H	H	F	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-45	H	H	F	H	CF₃	H	C₃H₇-i	H
I-c-46	H	H	F	H	CF₃	H	C₄H₉-n	H
I-c-47	H	H	F	H	CF₃	H	C₄H₉-i	H
I-c-48	H	H	F	H	CF₃	H	C₄H₉-i	H
I-c-49	H	H	F	H	CF₃	H	C₄H₉-s	H
I-c-50	H	H	F	H	CF₃	H	C₄H₉-t	H
I-c-51	H	H	Cl	H	CF₃	H	H	H
I-c-52	H	H	Cl	H	CF₃	4-F	CH₃	H
I-c-53	H	H	Cl	H	CF₃	H	CH₃	H
I-c-54	H	H	Cl	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H
I-c-55	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-56	H	H	Cl	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H

Tabelle 24 (Forts.)

Verbindung	R¹	R²	R³	R⁴	R^9'	R^10'	R^5'	R^6'
I-c-57	x	H	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-58	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₄H₉-i	H
I-c-59	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₄H₉-i	H
I-c-60	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₄H₉-s	H
I-c-61	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₄H₉-t	H
I-c-62	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	CH₃
I-c-63	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	CH₃
I-c-64	H	H	Cl	H	CF₃	H	CH₃	C₂H₅
I-c-65	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	C₂H₅
I-c-66	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	C₂H₅
I-c-67	H	H	Br	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-68	H	H	Br	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-69	H	H	I	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-70	H	H	I	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-71	H	H	NO₂	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H
I-c-72	H	H	NO₂	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-73	H	H	NO₂	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-74	H	H	NO₂	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-75	H	H	CH₃	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H
I-c-76	H	H	CH₃	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-77	H	H	CH₃	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-78	H	H	CH₃	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-79	H	H	CN	H	CF₃	H	CH₃	H
I-c-80	H	H	CN	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H
I-c-81	H	H	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-82	H	H	CN	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-83	H	H	CN	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-84	H	H	CN	H	CF₃	H	C₃H₇-i	H

Tabelle 24 (Forts.)

Verbindung	R¹	R²	R³	R⁴	R^9'	R^10'	R^5'	R^6'
I-c-85	H	H	CF₃	H	CF₃	H	CH₃	H
I-c-86	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-87	H	H	CF₃	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-88	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-89	H	H	CF₃	H	CF₃	4-F	C₂H₅	CH₃
I-c-90	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	CH₃
I-c-91	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₃H₇-n	CH₃
I-c-92	H	H	CF₃	H	CF₃	H	CH₃	C₂H₅
I-c-93	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	C₂H₅
I-c-94	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₃H₇-n	C₃H₇-n
I-c-95	H	H	CF₃	H	CF₃	H	CH₃	C₃H₇-n
I-c-96	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	C₃H₇-n
I-c-97	H	H	CH₃S	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-98	H	H	CH₃SO	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-99	H	H	CH₃SO₂	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-100	H	H	C₂H₅SO₂	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-101	H	H	CF₃O	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-102	H	H	C₂H₅OCO	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-103	H	H	COOH	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-104	H	H	CH₃CONH	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-105	H	H	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	CH₃
I-c-106	H	H	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	C₂H₅
I-c-107	H	F	F	H	CF₃	H	H	H
I-c-108	H	F	F	H	CF₃	H	CH₃	CH₃
I-c-109	H	F	F	H	CF₃	H	CH₃	H
I-c-110	H	F	F	H	CF₃	H	C₂H₅	CH₃
I-c-111	H	F	F	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-112	H	F	F	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H

Tabelle 24 (Forts.)

Verbindung	_R1	_R2	R³	R⁴	R^9'	R^10'	R^5'	R^6'
I-c-113	H	F	F	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-114	H	F	F	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-115	H	F	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-116	H	F	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-117	H	Cl	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-118	H	CN	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-119	H	CN	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-120	H	CN	F	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-121	H	CN	F	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-122	H	CN	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-123	H	CN	CN	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H
I-c-124	H	CN	CN	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-125	H	F	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-126	H	F	CF₃	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-127	H	NO₂	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-128	H	NO₂	CF₃	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-129	H	NO₂	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-130	H	NO₂	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-131	H	CH₃	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-132	H	CH₃	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-133	H	F	CN	H	CF₃	H	H	H
I-c-134	H	F	CN	H	CF₃	4-F	H	H
I-c-135	H	F	CN	H	CF₃	H	CH₃	H
I-c-136	H	F	CN	H	CF₃	4-F	CH₃	H
I-c-137	H	F	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-138	H	F	CN	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H
I-c-139	H	F	CN	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-140	H	F	CN	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H

Tabelle 24 (Forts.)

Verbindung	R¹	R²	R³	R⁴	R^9'	R^10'	R^5'	R^6'
I-c-141	H	Cl	CN	H	CF₃	H	CH₃	H
I-c-142	H	Cl	CN	H	CF₃	4-F	CH₃	H
I-c-143	H	Cl	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	H
I-c-144	H	Cl	CN	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H
I-c-145	H	Cl	CN	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H
I-c-146	H	Cl	CN	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	H
I-c-147	H	H	F	H	CN	H	CH₃	H
I-c-148	H	H	F	H	CN	H	C₂H₅	H
I-c-149	H	H	Cl	H	CN	H	C₃H₇-n	H
I-c-150	H	H	Cl	H	CN	H	C₃H₇-i	H
I-c-151	H	H	Cl	H	H	H	C₂H₅	H
I-c-152	H	H	Cl	H	H	H	C₃H₇-n	H
I-c-153	H	H	Cl	H	CN	H	CH₃	H
I-c-154	H	H	Cl	H	CN	H	C₂H₅	H
I-c-155	H	H	Cl	H	CN	H	C₃H₇-n	H
I-c-156	H	H	Cl	H	CH₃S	H	C₂H₅	H
I-c-157	H	H	Cl	H	CH₃SO	H	C₂H₅	H
I-c-158	H	H	Cl	H	CH₃SO₂	H	C₃H₇-n	H
I-c-159	H	H	Cl	H	NO₂	H	C₂H₅	H
I-c-160	H	H	Cl	H	CN	4-CN	C₂H₅	H
I-c-161	H	H	CF₃	H	CN	H	C₂H₅	H
I-c-162	H	H	CF₃	H	CN	4-CN	C₃H₇-n	H
I-c-163	H	H	CN	H	CN	H	C₂H₅	H
I-c-164	H	H	CN	H	CN	H	C₃H₇-n	H
I-c-165	H	H	CN	H	CF₃O	H	C₂H₅	H
I-c-166	H	H	CN	H	CN	4-CN	C₂H₅	H
I-c-167	H	F	F	H	CN	H	C₃H₇-n	H
I-c-168	H	F	Cl	H	CN	H	C₂H₅	H

Tabelle 24 (Forts.)

Verbindung	R¹	R²	R³	R⁴	R^9'	R^10'	R^5'	F^6'
I-c-169	H	F	Cl	H	CN	4-CN	C₂H₅	H
I-c-170	H	H	Cl	H	H	4-CF₃	C₂H₅	H
I-c-171	H	H	NO₂	H	H	H	C₂H₅	H
I-c-172	H	H	Cl	H	CF₃	4-Cl	C₂H₅	H
I-c-173	H	H	Cl	H	CF₃	4-Cl	C₃H₇-n	H
I-c-174	H	H	F	H	CF₃	4-Cl	C₂H₅	H
I-c-175	H	H	CF₃O	H	CF₃	4-Cl	C₂H₅	H
I-c-176	H	H	CF₃O	H	CF₃	4-Cl	C₃H₇-n	H
I-c-177	H	H	Cl	H	CF₃O	H	C₂H₅	H
I-c-178	H	H	NO₂	H	CF₃O	H	C₃H₇-n	H
I-c-179	H	H	CF₃	H	H	4-Cl	C₂H₅	H
I-c-180	H	H	Cl	H	CN	H	C₂H₅	H
I-c-181	H	F	F	H	CN	4-CN	C₂H₅	H
I-c-182	H	F	CN	H	CN	4-CN	C₂H₅	H
I-c-183	H	H	F	H	CN	H	C₂H₅	H

Tabelle 25

Verbindung	R¹	R²	R³	R⁴	R^9'	R^10'	R^5'	R^6'	R^7'
I-d-1	H	H	F	H	CF₃	H	H	H	H
I-d-2	H	H	F	H	CF₃	H	H	C₂H₅	H
I-d-3	H	H	F	H	CF₃	H	CH₃	H	H
I-d-4	H	H	F	H	CF₃	H	H	CH₃	H

Verbindung	R¹	R²	R³	R⁴	R^9'	R^10'	R^5'	R^6'	R^7'
I-d-5	H	H	F	H	CF₃	H	CH₃	H	H
1-d-6	H	NO₂	F	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-7	H	H	F	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H	H
I-d-8	H	F	F	H	CF₃	H	C₃H₇-i	H	H
I-d-9	H	H	Cl	H	CF₃	H	H	H	H
I-d-10	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-11	H	H	Cl	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H	OH
I-d-12	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H	OH
I-d-13	H	H	Cl	H	CF₃	4-F	C₂H₅	H	F
I-d-14	H	CN	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H	F
I-d-15	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H	CH₃SO₂O
I-d-16	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H	CH₃C₆H₅SO₂O
I-d-17	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H	H
I-d-18	H	H	Cl	H	CF₃	H	CH₃	CH₃	H
I-d-19	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	CH₃	H
I-d-20	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	CH₃	H
I-d-21	H	Cl	Cl	H	CF₃	H	CH₃	C₂H₅	H
I-d-22	H	H	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	C₂H₅	H
I-d-23	H	H	Cl	H	CF₃	4-F	C₃H₇-n	C₂H₅	H
I-d-24	H	H	Br	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-25	H	H	I	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-26	H	H	NO₂	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-27	H	H	CH₃	H	CF₃	4-F	CH₃	H	H
I-d-28	H	H	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-29	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-30	H	H	CH₃S	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-31	H	H	CH₃SO	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H

Tabelle 25 (Forts.)

Verbindung	R¹	_R2	R³	R⁴	R^9'	R^10'	R^5'	R^6'	R^7'
I-d-32	H	H	CH₃SO₂	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-33	H	H	C₂H₅SO₂	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-34	H	H	CF₃O	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-35	H	H	C₂H₅OCO	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-36	H	H	COOH	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-37	H	H	CH₃CONH	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-38	H	H	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	CH₃	H
I-d-39	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	CH₃	H
I-d-40	H	H	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	C₂H₅	H
I-d-41	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	C₂H₅	H
I-d-42	H	H	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	C₃H₇-n	H
I-d-43	H	F	F	H	CF₃	H	CH₃	CH₃	H
I-d-44	H	F	F	H	CF₃	H	C₂H₅	CH₃	H
I-d-45	H	F	F	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-46	H	F	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-47	H	Cl	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-48	H	Cl	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H	H
I-d-49	H	CN	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-50	H	CN	F	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H	H
I-d-51	H	CN	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-52	H	F	CF₃	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-53	H	NO₂	CF₃	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H	H
I-d-54	H	NO₂	Cl	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H	H
I-d-55	H	CH₃	Cl	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-56	H	F	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H
I-d-57	H	F	CN	H	CF₃	H	C₃H₇-n	H	H
I-d-58	H	Cl	CN	H	CF₃	H	C₂H₅	H	H

Tabelle 25 (Forts.)

Verbindung	R¹	R²	R³	R⁴	R⁹	R^10'	R^5'	R⁶	R^7'
I-d-59	H	H	Cl	H	CH₃S	H	C₂H₅	H	H
I-d-60	H	H	Cl	H	CH₃SO₂	H	C₃H₇-n	H	H
I-d-61	H	H	Cl	H	CH₃SO₂	H	C₂H₅	H	H
I-d-62	H	H	Cl	H	CN	4-CN	C₂H₅	H	H
I-d-63	H	H	CF₃	H	CN	4-CN	C₂H₅	H	H
I-d-64	H	H	CN	H	CF₃O	H	C₂H₅	H	H
I-d-65	H	H	NO₂	H	CF₃	4-Cl	C₂H₅	H	H

Tabelle 26

Zwischenprodukt	Schmelzpunkt (°C)	¹H-NMR (300 MHz), CDCl₃, δ (ppm)
301	35 to 37	7.67 (1H, d), 7.42-7.45 (1H, m), 7.27-7.32 (1H, m), 4.88-4.94 (1H, m), 3.59-3.61 (1H, d), 1.94-2.14 (2H, m), 1.05 (3H, t)
302	119 to 120	7.87 (1H, d), 7.58-7.61 (1H, m), 7.48-7.51 (1H, m), 3.24 (2H, q), 1.30 (3H, t)
303		4.10-4.19 (4H, m), 3.76 (3H, s), 2.82-2.94 (1H, m), 1.89-2.02 (2H, m), 1.31-1.36 (6H, m), 0.96-1.01 (3H, m)
304	98 to 100	11.55 (1H, br) , 7.80 (1H, s), 7.46-7.64 (4H, m), 2.55 (2H, q), 1.23 (3H, t)

Tabelle 27

Verbindung	Schmelzpunkt (°C)	¹H-NMR (300 MHz), CDCl₃, δ (ppm)
I-c-1	83–85	7.76-7.79 (2H, m), 7.16 (1H, s), 7.53-7.65 (4H, m), 7.31-7.38 (2H, m), 2.89 (2H, q, J = 7.3). 1.39 (3H, t, J = 7.3)
I-c-15	136–138	8.45 (1H, d, J = 1.7), 8.29-8.34 (1H, m), 7.91 (1H, s), 7.56-7.85 (5H, m), 2.91 (2H, q, J = 7.6), 1.39 (3H, t, J = 7.6)
I-c-40	97–100	7.82 (1H, s), 7.72 (1H, s), 7.53-7.66 (3H, m), 7.41-7.48 (2H, m), 7.05-7.41 (1H, m), 2.45 (3H, d, J = 1.5)
I-c-42	83–86	7.77 (1H, s), 7.70 (1H, s), 7.37-7.64 (5H, m), 7.04-7.15 (1H, m), 2.87 (2H, q, J = 7.6), 1.36 (3H, t, J = 7.6)
I-c-44	79–80	7.80 (1H, s), 7.70 (1H, s), 7.41-7.60 (5H, m), 7.05-7.12 (1H, m), 2.79-2.84 (2H, m), 1.74-1.81 (2H, m), 1.06 (3H, t, J = 7.3)
I-c-51	108–109	7.09-7.84 (9H, m)
I-c-53	91–93	7.83 (1H, s), 7.72 (2H, d, J = 2.0), 7.54-7.67 (3H, m), 7.44-7.47 (1H, m), 7.31-7.44 (1H, m), 2.46 (3H, d, J = 1.5)
I-c-54	108–110	7.61-7.74 (4H, m), 7.44-7.47 (1H, m), 7.24-7.34 (3H, m), 2.85 (2H, q, J = 7.6), 1.36 (3H, t, J = 7.6)
I-c-55	107–108	7.30-7.78 (8H, m), 2.87 (2H, q, J = 7.6), 1.36 (3H, t, J = 7.6)
I-c-57	73–75	7.80 (1H, s), 7.70-7.73 (2H, m), 7.55-7.60 (3H, m), 7.44-7.47 (1H, m), 7.30-7.34 (1H, m), 2.78-2.84 (2H, m), 1.73-1.81 (2H, m), 1.05 (3H, t, J = 7.6)
I-c-67	99–101	7.87 (1H, d, J = 1.7), 7.75 (1H, s), 7.69 (1H, s), 7.34-7.63 (5H, m), 2.86 (2H, q, J = 7.6), 1.35 (3H, t, J = 7.6)
I-c-72	111–113	8.63 (1H, d, J = 2.2), 8.32 (1H, dd, J = 6.6, 2.2), 7.86 (1H, s), 7.72 (1H, s), 7.56-7.68 (4H, m), 2.90 (2H, q, J = 7.6), 1.39 (3H, t, J = 7.6)
I-c-74	127–131	8.64 (1H, d, J = 2.5), 8.25-8.34 (1H, m), 7.88 (1H, s), 7.72 (1H, s), 7.56-7.66 (4H, m), 2.81-2.87 (2H, m), 1.75-1.83 (2H, m), 1.08 (3H, t, J = 7.3)
I-c-76	84–86	7.76 (1H, s), 7.71 (1H, s), 7.52-7.64 (4H, m), 7.40-7.42 (1H, m), 7.15-7.17 (1H, m), 2.88 (2H, q, J = 7.3), 2.48 (3H, s), 1.36 (3H, t, J = 7.6)

Tabelle 27 (Forts.)

Verbindung	Schmelzpunkt (°C)	¹H-NMR (300 MHz), CDCl₃, δ (ppm)
I-c-81	123–126	8.06(1H, t, J = 1.0) 7.84 (1H, s), 7.72 (1H, t, J = 0.7), 7.55-7.68 (5H, m), 2.89 (2H, q, J = 7.6), 1.37 (3H, t, J = 7.6)
I-c-83	124–128	8.06-8.07 (1H, m), 7.86 (1H, s), 7.71 (1H, s), 7,55-7.68 (5H, m), 2.82-2.85 (2H, m), 1.71-1.84 (2H, m), 1.07 (3H, t, J = 7.5)
I-c-86	90–91	8.04 (1H, s). 7.83 (1H, s), 7.54-7.72 (6H, m), 2.90 (2H, q, J = 7.6), 1.38 (3H, t, J = 7.6)
I-c-88	62–63	8. 03 (1H, s), 7.84 (1H, s), 7.71 (1H, s), 7.53-7.64 (5H, m), 2.81-2.86 (2H, m), 1.67-1.85 (2H, m), 1.05 (3H, t, J = 7.5)
I-c-90	94–96	7.32-7.76 (7H, m), 2.45 (3H, s), 2.42-2.45 (2H, m), 0.98 (3H, t, J = 7.6)
I-c-111	91–93	7.35-7.74 (7H, m), 2.86 (2H, q, J = 7.6), 1.36 (3H, t, J = 7.6)
I-c-113	89–92	7.75 (1H, s), 7.69 (1H, s), 7.50-7.62 (4H, m), 7.34-7.39 (1H, m), 2.76-2.82 (2H, m), 1.70-1.83 (2H, m), 1.05 (3H, t, J = 7.3)
I-c-131	91–93	7.70-7.71 (3H, m), 7.49-7.69 (3H, m), 7.35 (1H, d, J = 0.5), 2.85 (2H, q, J = 7.6), 1.35 (3H, t, J = 7.6)
I-c-133	92–93	7.70-7.91 (6H, m), 6.57-6.63 (2H, m)
I-c-135	165–166	7.96 (1H, d, J = 5.9), 7.85 (1H, s), 7.73 (1H, s). 7,56-7.69 (3H, m), 7.41-7.43 (1H, m), 2.46 (3H, d, J = 1.5)
I-c-137	160–163	7.98 (1H, d, J = 5.6), 7.80 (1H, s), 7.71 (1H, s), 7.55-7.66 (3H, m), 7.42 (1H, d, J = 8.1), 2.87 (2H, q, J = 7.6), 1.36 (3H, t, J = 7.6)
I-c-139	103–106	7.98 (1H, d, J = 5.6), 7.82 (1H, s), 7.70 (1H, s), 7.57-7.63 (3H, m), 7.40-7.43 (1H, m), 2.81-2.83 (2H, m), 1.73-1.81 (2H, m), 1.06 (3H, t, J = 7.6)
I-c-141	103–106	8.03 (1H, s), 7.87 (1H, s), 7.57-7.79 (5H, m), 2.46 (3H, d, J = 1.0)
I-c-143	145–148	8.05 (1H, s), 7.82 (1H, s), 7.56-7.71 (5H, m), 2.87 (2H, q, J = 7.6), 1.36 (3H, t, J = 7.6)
I-c-145	120–123	8.04 (1H, s), 7.84 (1H, s), 7.70 (2H, d, J = 0.5), 7.57-7.66 (3H, m), 2.78-2.84 (2H, m), 1.70-1.83 (2H, m), 1.06 (3H,
I-c-151	93–95	7.78 (1H, s), 7.71-7.72 (1H, m), 7.25-7.49 (7H, m), 2.90 (2H, q, J = 7.6), 1.35 (3H, t, J = 7.6)

Tabelle 27 (Forts.)

Verbindung	Schmelzpunkt (°C)	¹H-NMR (300 MHz), CDCl₃, δ (ppm)
I-d-10		7.63-7.64 (1H, m), 7.25-7.44 (6H, m), 3.21-3.30 (2H, m), 3.06-3.14 (1H, m), 1.82-1.94 (2H, m), 0.93 (3H, t, J = 7.6)
I-d-11	90–93	7.61-7.62 (1H, m), 7.20-7.47 (5H, m), 6.95-7.00 (1H, m), 3.18-3.33 (2H, m), 1.93-2.14 (2H, m), 0.89 (3H, t, J = 7.3).
I-d-13		7.71 (1H, d, J = 2.0), 7.32-7.46 (4H, m), 7.01-7.08 (1H, m), 3.35-3.59 (2H, m), 2.10-2.26 (2H, m), 0.98 (3H, t, J = 7.3)
I-d-56	76–77	7.90 (1H, d, J = 5.6), 7.27-7.45 (5H, m), 3.21-3.32 (2H, m), 3.12-3.16 (1H, m), 1.88-1.94 (2H, m), 0.95 (3H, t, J = 7.6)

Beispiel 1-3 (Synthese der Verbindung (I), in der A in der Formel (I) CHR⁵ ist
(Synthese der Verbindung (I-f))
(13) Synthese von 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-(4-methylimidazol-1-yl)propan ((I-f-))
In 15 ml DMF wurden 0,4 g (1,5 mmol) an 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)propylbromid und 0,07 g Natriumhydrid (60%) wurden zu der Lösung gegeben. Nach dem Rühren bei Raumtemperatur für 15 Minuten wurden 0,13 g (1,7 mmol) an 4-Methyl-1,3-imidazol zur Mischung zugegeben.
Nach dem Rühren bei Raumtemperatur für 5 Stunden wurde die Reaktionsmischung in Wasser geschüttet und die Mischung wurde mit 1 N wässriger Salzsäure neutralisiert.
Zu der Mischung wurden 30 ml Ethylether gegeben, die organische Schicht wurde mit Wasser und mit einer gesättigten Salzlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Der erhaltene Extrakt wurde nach Aufkonzentrierung in einem Verdampfer durch Säulenchromatographie isoliert (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert mit n-Hexan:Ethylacetat = 20:1), um 0,26 g (eine Ausbeute von 55%) der gewünschten Verbindung 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)-1-(4-methylimidazol-1-yl)propan als gelbliches öliges Produkt zu gewinnen.
Referenzbeispiel 1 (Syntheseverbindung (XX))
(1) Synthese von 1-(5-Chlorbenzoxazol-2-yl)propylbromid
In 200 ml Xylol wurden 34,0 g (0,24 mol) an 2-Amino-4-chlorphenol gelöst, und zu der Lösung wurden 54,4 g (0,24 mol) an 2-Brombutanolsäurechlorid und 2,0 g (0,012 mol) an p-Toluolsulfonsäure gegeben, und die erhaltene Mischung wurde für 6 Stunden im Rückfluss gehalten.
Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die organische Schicht mit 2 N wässriger Natriumhydroxidlösung, mit Wasser und einer gesättigten Salzlösung gewaschen, und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet.
Nach dem Entfernen des Toluols wurde der erhaltene Rest durch Säulenchromatographie isoliert (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert mit n-Hexan:Ethylacetat = 9:1), um 56,8 g (eine Ausbeute von 90%) der gewünschten Verbindung als öliges Produkt zu gewinnen.
(2) Synthese anderer Verbindungen (XX)
Die Synthese der entsprechenden Verbindung (XX), welche zum Erhalt der gewünschten Verbindung (I) verwendet wird, wurde in der gleichen Weise wie in dem oben erwähnten (1) durchgeführt.
Referenzbeispiel 2 (Synthese der Verbindung (XX))
(1) Synthese von 2-Propionyl-(5-chlorbenzoxazol)
In 100 ml Dichlormethan wurden 9,6 g (75,6 mmol) an Oxalylchlorid gelöst, und die Lösung wurde bei –78°C gerührt.
Zu der Lösung wurden graduierlich tröpfchenweise eine gemischte Lösung aus Dichlormethan (26,4 ml) und DMSO (7,1 ml) gegeben, und die erhaltene Mischung wurde für 10 Minuten gerührt.
Des Weiteren wurde eine Dichlormethan (50 ml)-Lösung, die 8 g (38,7 mmol) an 1-(5-Chlorbenzoxzol-2-yl)propanol enthält, graduierlich tröpfchenweise zu der Mischung gegeben, und die erhaltene Mischung wurde bei –78°C für 15 Minuten gerührt.
Dann wurde die Mischung bei –45°C für eine Stunde gerührt, und 40 ml Triethylamin wurden graduierlich tröpfchenweise zu der Mischung gegeben und die erhaltene Mischung wurde bei 0°C für 20 Minuten gerührt. Nach Beendigung des Rührvorgangs wurden 120 ml gesättigter wässriger Ammoniumchloridlösung zu der Mischung gegeben, und die organische Schicht wurde mit Ethylacetat extrahiert.
Der erhaltene Extrakt wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und nach der Aufkonzentrierung in einem Verdampfer wurde der Rest durch Säulenchromatographie isoliert (Wakogel C-300, erhältlich von Wako Junyaku Co., Ltd., eluiert mit n-Hexan:Ethylacetat = 10:1), um 2,9 g (eine Ausbeute von 37%) der gewünschten Verbindung 2-Propionyl-(5-chlorbenzoxazol) als orangefarbenen Kristall zu erhalten.
¹H-NMR (300 MHz), CDCl₃, δ (ppm): 7,87 (1H, s), 7,48 bis 7,61 (2H, m) , 3,20 bis 3,28 (2H, m), 1,30 (3H, t)
Gemäß den in dem obigen (1) erwähnten Verfahren wurden andere Verbindungen (I) und Zwischenprodukte in den Tabellen synthetisiert.
Verbindungen (I), welche, wie oben erwähnt, synthetisiert werden, wurden in Tabelle 29 gezeigt, und ihre physikalischen Eigenschaften sind in Tabellen 29 bis 30 gezeigt.

Auch (W-8-1) bis (W-26-1), welche in der Spalte W in den Tabellen 28 und 29 gezeigt sind, werden durch die folgenden Formeln angegeben.

Tabelle 29

Verbindung	R¹	_R2	_R3	_R4	R⁵	W	Physikalische Eigenschaft
I-f-1	H	H	Cl	H	C₂H₅	W-8-1	siehe Tabelle 30
I-f-2	H	H	Cl	H	n-C₃H₇	W-8-1
I-f-3	H	H	Cl	H	C₂H₅	W-8-2	siehe Tabelle 30
I-f-4	H	H	Cl	H	n-C₃H₇	W-8-2
I-f-5	H	H	Cl	H	C₂H₅	W-8-2	Schmelzp. 110–112°C
I-f-6	H	H	Cl	H	n-C₃H₇	W-8-2
I-f-7	H	H	Cl	H	C₂H₅	W-9-1	Schmelzp. 178–179°C
I-f-8	H	H	Cl	H	n-C₃H₇	W-9-1
I-f-9	H	H	Cl	H	C₂H₅	W-19-1	Schmelzp. 121–122°C
I-f-10	H	H	Cl	H	n-C₃H₇	W-19-1
I-f-11	H	H	Cl	H	C₂H₅	W-26-1	Schmelzp. 171–172°C
I-f-12	H	H	Cl	H	n-C₃H₇	W-26-1

Tabelle 30

Verbindung	¹H-NMR (300 MHz), CDCl₃,δ (ppm)
I-f-1	7,26 bis 7,72 (4H, m), 5,22 (1H, t), 2,26 bis 2,45 (2H, m), 2,22 (3H, s), 1,02 (3H, t)
I-f-2	8,00 (1H, d), 7,26 bis 7,72 (3H, m), 5,38 (1H, t), 2,51 bis 2,58 (2H, m), 2,22 (3H, s), 1,06 (3H, t)

Beispiel 2 (Herstellung von Präparaten)
(1) Herstellung von Körnern
5 Gew.-Teile der Verbindung 1-c-1 wurden gleichmäßig mit 35 Gew.-Teilen Bentonit, 57 Gew.-Teilen Talk, 1 Gew.-Teil Natriumdecylbenzolsulfonat und 2 Gew.-Teilen 9Natriumlignosulfat gemischt, und dann wurde das Gemisch unter Zugabe einer geringen Mengen an Wasser geknetet, gefolgt vom Unterwerfen gegenüber einer Granulierung und Trocknen, um Körner zu erhalten.
(2) Herstellung von benetzbarem Pulver
10 Gew.-Teile der Verbindung 1-c-1 wurden gleichmäßig mit 70 Gew.-Teilen eines Kaolin-Ton, mit 18 Gew.-Teilen weißem Carbon, 1,5 Gew.-Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat und 0,5 Gew.-Teilen Natrium-β-naphthalinsulfonat-Formalinkondensat gemischt und dann wurde das Gemisch mit einer Kugelmühle pulverisiert, um ein benetzbares Pulver zu bekommen.
(3) Herstellung einer Emulsion
Zu einem Gemisch aus 20 Gew.-Teilen der Verbindung 1-c-1 und 70 Gew.-Teilen Xylol wurden 10 Gew.-Teile Sorpol 3005X (Handelsname, hergestellt von Toho Kagaku Kogyo) gegeben, und das Gemisch wurde gleichmäßig gemischt und gelöst, um eine Emulsion zu erhalten.
(4) Herstellung eines Staubs
5 Gew.-Teile der Verbindung 1-c-1, 50 Gew.-Teile Talk und 45 Gew.-Teile Kaolin-Ton wurden gleichmäßig gemischt, um einen Staub zu erhalten.
Beispiel 3 (Test auf herbicide Wirkung)
(1) Herbizidtest im Reisfeld
Wagner-Töpfe mit jeweils einer Fläche von 1/5000 werden, wenn sie mit Ube-Boden (Alluvial-Boden) befüllt werden mit Samen oder Stecklingen einer jungen Reispflanze, Hirse, Sumpfbinse, Flache Segge, Pfeilkraut und Monochoria gepflanzt. Dann wurden die Töpfe bis zu einer Tiefe von 3 cm mit Wasser gefüllt.
Jedes benetzbare Pulver der gewünschten Verbindungen (I), die in den Tabellen 24, 25 und 29 gezeigt sind und in Übereinstimmung mit dem Beispiel 2 hergestellt wurden, wurden mit Wasser verdünnt, das ein Tensid (0,05 Gew.-%) enthält und einer tröpfchenweisen Zugabebehandlung unter Verwendung einer Pipette unterzogen, so dass die wirksame Konzentration der Verbindung (I) in jedem Herbicid 500 g/ha beim 1,5-Blatt-Stadium der Hirse wurde.
Diese Pflanzen wurden in einem Gewächshaus bei einer mittleren Temperatur von 25°C für 3 Wochen kontrolliert, und dann wurden die herbiciden Wirkungen untersucht.
Die herbiciden Wirkungen werden gemäß den folgenden sechs Einstufungen, verglichen mit einem nicht behandelten Bereich, evaluiert. (0: normale Entwicklung, 1: wenig beschädigt, 2: leicht beschädigt, 3: moderat beschädigt, 4: schwer beschädigt, 5: alle abgetötet). Im übrigen bedeutet „-" in den Spalten, dass es nicht untersucht wurde.

Die Wirkungsgrade werden in Tabelle 31 gezeigt. Tabelle 31

Verbindung	Wirkungen
Verbindung	Junge Reispflanze	Hirse	Sumpfbinse	Flache Segge	Pfeilkraut	Monochoria
I-c-1	3	3	3	3		-
I-c-42	3	5	5			-
I-c-54	3	5	3	3		-
I-c-76	3	4	3			-
I-c-81	3	5	5	4		-
I-c-86	3	5	4	3		-
I-c-111	3	5	4	1		-
I-c-137	1	4	4	2		-
I-c-139	2	4	3	1		-
I-c-143	2	5	5			-
I-c-145	2	4	3		-	-
I-f-9	0				-	5

(2) Bodenbehandlungstest für ein Hochlandfeld
Wagner-Töpfe mit jeweils einem Bereich von 1/5000 werden mit Ube-Boden (Alluvial-Boden) befüllt und dann wird jeweils ein Samen Mais, Sojabohnen, Baumwolle, Weizen, Solgum, Zuckerrübe, große Unkrauthirse, Hirse, grüner Fuchsschwanz, Ackerfuchsschwanz, Wiesenrispe, weißer Gänsefuß, blauer Amaranth, Samptpappel, Winde, gewöhnliche Klette (Xanthium strumarium) und Sichelschote (Cassia obtusifolia) bepflanzt und mit Boden bedeckt.
Jedes benetzbare Pulver der gewünschten Verbindungen (I), das in Übereinstimmung mit dem Beispiel 2 hergestellt worden ist, wurde mit Wasser verdünnt, das ein Tensid (0,05 Gew.-%) enthält und gleichmäßig auf der Oberfläche jedes Bodens versprüht, so dass die wirksame Konzentration der Verbindung (I) für jedes Herbicid 500 g/ha wurde.
Diese Pflanzen wurden in einem Gewächshaus einer durchschnittlichen Temperatur von 25°C für 3 Wochen kontrolliert und dann wurden die herbiciden Wirkungen untersucht.
Die herbiciden Wirkungen wurden nach dem Untersuchungsverfahren, das in (1) oben beschrieben wurde, untersucht.
Der Grad dieser Wirkungen wird in Tabelle 32 gezeigt. Tabelle 32
(3) Blattsprühtest für ein Hochlandfeld
Wagner-Töpfe mit jeweils einer Fläche von 1/5000 wurden mit Vulkanascheboden gefüllt und dann wurde jeweils ein Samen Mais, Sojabohnen, Baumwolle, Weizen, Solgum, Zuckerrübe, große Unkrauthirse, Hirse, grüner Fuchsschwanz, Ackerfuchsschwanz, Wiesenrispe, weißer Gänsefuß, blauer Amaranth, Samtpappel, Winde, Xanthium pensylvanicum und Sichelschote (Cassia obtusifolia) mit Boden bedeckt und in einem Gewächshaus bei einer Durchschnittstemperatur von 25°C für 2 Wochen gezüchtet.
Jedes benetzbare Pulver der gewünschten Verbindungen (I), die in Tabellen 25 und 29 gemäß Beispiel 2 hergestellt wurden, wurde auf 500 ppm mit Wasser verdünnt, das ein Tensid enthält (0,5%) und dann gleichmäßig auf den oben genannten entsprechenden Pflanzen versprüht.
Nachdem diese Pflanzen in einem Gewächshaus bei einer Durchschnittstemperatur von 25°C für 3 Wochen kontrolliert wurden, wurden die herbiciden Wirkungen untersucht.
Die herbiciden Wirkungen wurden gemäß dem Untersuchungsverfahren, das im oben (1) beschrieben ist, beurteilt.
Der Grad dieser Wirkungen wird in Tabelle 33 gezeigt. Tabelle 33
Verwendbarkeit in der Industrie
Das Herbicid, das die Benzoxazolverbindung als wirksamen Inhaltsstoff enthält, hat eine herausragende herbicide Wirkung.

Claims

Benzoxazolverbindung der folgenden Formel (I):
worin R¹ bis R⁴ gleich oder voneinander verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Carbonylgruppe darstellen, worin R¹² eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, unter der Massgabe, dass der Fall, in dem alle Wasserstoffatome sind, ausgeschlossen ist, A CR^5'=CR^6', CR^5'R^7'-CHR^6' oder CHR⁵ darstellt, wobei R⁵ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, R^6' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R^7' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine substituierte Sulfonyloxygruppe ist, und, wenn A CR^5'=CR^6' oder CR^5'R^7'-CHR^6' ist, W einen Benzolring der folgenden Formel (III-2) darstellt:
worin R^9' ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe oder R¹²S(O)_n darstellt, wobei R¹² und n die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben, R^10' ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe darstellt, und, wenn A CHR⁵ ist, W einen Heteroring darstellt, der keine 1H-Benzotriazol-1-yl-Gruppe, 1,3-Dioxoisoindolinylgruppe oder 1,3,5-Triazingruppe ist.
Verbindung gemäss Anspruch 1, worin das Heteroatom im Heteroring, der durch W dargestellt wird und keine 1H-Benzotriazol-1-yl-Gruppe, 1,3-Dioxoisoindolinylgruppe oder 1,3,5-Triazingruppe in Formel (I) ist, aus einem Sauerstoffatom, einem Schwefelatom und einem Stickstoffatom ausgewählt ist.
Verbindung gemäss Anspruch 1, worin der durch W dargestellte Heteroring in Formel (I) eine Furylgruppe, eine Thienylgruppe, eine Pyrazoylgruppe, eine Pyrrolinoylgruppe, eine Imidazoylgruppe, eine Oxazoylgruppe, eine Isoxazoylgruppe, eine Thiazoylgruppe, eine 1,2,3-Triazoylgruppe, eine 1,2,4-Triazoylgruppe, eine 1,2,3-Thiadiazoylgruppe, eine Tetrazoylgruppe, eine Pyridylgruppe, eine Pyrimidilylgruppe, eine Pyrimidinoylgruppe, eine Thiazolylgruppe, eine Chinolylgruppe, eine 3,4-Methylendioxyphenylgruppe, eine Benzoxazoylgruppe, eine Benzothiazoylgruppe oder eine Benzoimidazoylgruppe ist.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung (I-c) der folgenden Formel (I-c):
worin R¹ bis R⁴ gleich oder voneinander verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Carbonylgruppe darstellen, wobei R¹² eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, unter der Massgabe, dass der Fall, in dem alle Wasserstoff sind, ausgeschlossen ist, R^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, R^6' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R^9' ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe oder R¹²S(O)_n darstellt, wobei R¹² und n die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben, R^10' ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe darstellt, oder einer Verbindung (I-d) der folgenden Formel (I-d):
worin R¹ bis R⁴, R^5', R^6', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben und R^7' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine substituierte Sulfonyloxygruppe darstellt, wobei das Verfahren die Reaktion einer Verbindung (XII) der folgenden Formel (XII) in Gegenwart eines basischen oder sauren Katalysators in einem Lösungsmittel:
worin R¹ bis R⁴ die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben, mit einer Verbindung (XV-a) der folgenden Formel (XV-a):
worin CR^5', R^6', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben, oder einer Verbindung (XV-b) der folgenden Formel (XV-b):
worin R^5', R^6', R^7', R^9' und R^10' die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben, umfasst.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung (I-c), das das Dehydratisieren einer Verbindung der folgenden Formel (I-d') umfasst:
worin R¹ bis R⁴ gleich oder voneinander verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Carbonylgruppe darstellen, wobei R¹² eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, unter der Massgabe, dass der Fall, in dem alle Wasserstoffatome sind, ausgeschlossen ist, CR^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, R^6' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, R^9' ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe oder R¹²S(O)_n darstellt, wobei R¹² und n die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben, und R^10' ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe darstellt.
Verfahren zur Herstellung einer Verbindung (I-c), das die Reaktion einer Verbindung der folgenden Formel (XVI):
worin R¹ bis R⁴ gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Carbonylgruppe darstellen, wobei R¹² eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, unter der Massgabe, dass der Fall, in dem alle Wasserstoffatome sind, ausgeschlossen ist, R^5' eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt und X ein Halogenatom darstellt, mit Triphenylphosphin in einem Lösungsmittel, um ein Phosphoniumsalz zu bilden, und darüber hinaus die Reaktion einer Verbindung (XVII) der folgenden Formel (XVII) umfasst:
worin R^6' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R^9' ein Wasserstoffatom, eine Cyanogruppe, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Nitrogruppe oder R¹²S(O)_n ist, wobei R¹² und n die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben, R^10' ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Cyanogruppe ist.
Verfahren zur Herstellung der Verbindung (I-f) der folgenden Formel (I-f):
worin R¹ bis R⁴ gleich oder verschieden voneinander sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Cyanogruppe, R¹²S(O)_n, eine Alkoxycarbonylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Carbonylgruppe darstellen, wobei R¹² eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, n eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist, unter der Massgabe, dass der Fall, in dem alle Wasserstoffatome darstellen, ausgeschlossen ist, R⁵ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, und W einen Heteroring darstellt, der keine 1H-Benzotriazol-1-yl-Gruppe, 1,3-Dioxoisoindolinylgruppe oder 1,3,5-Triazingruppe ist, wobei A in der obigen Formel (I) CHR⁵ ist und das Verfahren die Reaktion einer Verbindung (IV) der folgenden Formel (IV):
worin R¹ bis R⁴ und R⁵ die gleichen Bedeutungen wie oben definiert haben und X ein Halogenatom darstellt, mit einer Verbindung (VIII) der folgenden Formel (VIII) H-W (VIII)umfasst, worin W die gleiche Bedeutung wie oben definiert hat, in einem Lösungsmittel in Gegenwart einer Base.
Herbizid, das die Verbindung (I) der Formel (I) gemäss Anspruch 1 als aktiven Bestandteil enthält.