DE60129939T2

DE60129939T2 - Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie die ein statistisches Propylencopolymer enthält

Info

Publication number: DE60129939T2
Application number: DE2001629939
Authority: DE
Inventors: Manfred Ing. Kirchberger; Pirjo Jääskeläinen; Päivi PITKÄNEN; Markus Dr. Gahleitner
Original assignee: Borealis Technology Oy
Current assignee: Borealis Technology Oy
Priority date: 2001-06-27
Filing date: 2001-06-27
Publication date: 2008-05-15
Anticipated expiration: 2021-06-28
Also published as: US7683141B2; CN1520438A; DE60129939D1; JP4188821B2; CN100516123C; EP1270651B1; US20040175591A1; JP2004530781A; CZ20033526A3; US20070203309A1; PL366944A1; RU2003137597A; KR20040028794A; KR100845583B1; WO2003002639A1; EP1607433B1; ATE370184T1; US20070197743A1; EP1607433A1; EP1270651A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie, die ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, wobei das Comonomer Ethylen oder ein α-Olefin, insbesondere Ethylen, mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, und einen gesamten Comonomergehalt von 4,5 bis 12 Mol-% aufweist.
Die Herstellung von Folien ist eine der hauptsächlichen Verwendungszwecke von statistischen Propylencopolymeren. Solche Folien werden wiederum hauptsächlich für Verpackungszwecke, wie als Lebensmittelverpackung verwendet.
Für diese Anwendungszwecke sind die Eigenschaften der Folie und folglich die Eigenschaften des für deren Herstellung verwendeten Polymers wesentlich. Folglich sind verschiedene Modifizierungen der Verfahren zur Herstellung von statistischen Propylencopolymeren sowie die Verwendung einiger modifizierter statistischer Propylencopolymere für Folien bekannt.
In EP 0 761 700 werden z.B. ein Gasphasenverfahren zur Herstellung eines statistischen Propylen-Ethylen-Copolymers und die Herstellung einer Folie davon offenbart. In US 5,948,839 werden eine Propylencopolymerzusammensetzung für Folien und ein Verfahren zu deren Herstellung offenbart. Die Copolymerzusammensetzung umfaßt eine Phase einem Propylenhomopolymer und eine Phase aus einem Propylen/Ethylen-Copolymer.
In US 5,358,792 wird eine Polymerfolie offenbart, die ein statistischen Propylencopolymer umfaßt, wobei das Comonomer ein von Pro pylen verschiedenes α-Olefin ist und der gesamte Comonomergehalt 1 bis 12% beträgt.
EP 0 538 749 offenbart eine Polypropylenzusammensetzung, die ein Gemisch von statistischen Propylencopolymeren umfaßt, wobei die Comonomere Ethylen oder eine α-Olefin mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen sind und der gesamte Comonomergehalt jedes Copolymers weniger als 10% beträgt.
US 4,822,840 betrifft eine Polypropylenzusammensetzung, die ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, wobei die Comonomere Ethylen (0,5 bis 6%) und ein α-Olefin (2 bis 13%) mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen sind.
Zu den erwünschten Eigenschaften der Folie gehören gute optische Eigenschaften, wie z.B. eine starke Transparenz, eine geringe Trübung und ein starker Glanz, gute Heißsiegeleigenschaften und gute mechanische Eigenschaften.
Aus bekannten statistischen Propylencopolymeren erzeugte Polymerfolien können bezüglich dieser Eigenschaften, insbesondere bezüglich einer Kombination von befriedigenden Werten für alle oder einige der vorstehend genannten Eigenschaften noch weiter verbessert werden.
Es ist folglich eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie, die ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, mit guten optischen Eigenschaften, wie starker Transparenz, geringer Trübung und starkem Glanz, anzugeben. Eine weitere Aufgabe dieser Erfindung besteht darin, eine solche Folie mit guten Siegeleigenschaften, sehr guter Weichheit und guten Gleiteigenschaften bereitzustellen. Ferner ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine solche Folie bereitzustellen, die keine oder nur eine geringe Neigung zum Ausschwitzen und ein geringes Ausmaß an in Xylol löslichen Bestandteilen aufweist.
Nach einer ersten Ausführungsform gibt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie an, die ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, wobei das Comonomer Ethylen oder ein α-Olefin mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist und der gesamte Comonomergehalt 4,5 bis 12 Mol-% beträgt, wobei die Anfangstemperatur für das Versiegeln SIT der Folie T_m–30°C oder weniger, vorzugsweise T_m–33°C oder weniger beträgt.
Die Polymerfolie dieser Ausführungsform zeigt aufgrund der niedrigen SIT im Verhältnis zur Schmelztemperatur T_m hervorragende Siegeleigenschaften.
Nach einer zweiten Ausführungsform gibt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie an, die ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, wobei das Comonomer Ethylen oder ein α-Olefin mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist und der gesamte Comonomergehalt 4,5 bis 12 Mol-% beträgt, wobei die Folie eine relative Verringerung des statischen Reibungswertes (Innenseite-Innenseite) von einem bis zu vier Tagen von 35% oder mehr, vorzugsweise 40% oder mehr aufweist.
Die Polymerfolie dieser Ausführungsform zeigt aufgrund der stärkeren Verringerung der statischen Reibungswerte hervorragende Verarbeitungseigenschaften, womit es möglich wird, die Folie nach ihrer Herstellung innerhalb eines kürzeren Zeitraums weiterzuverarbeiten.
Nach einer dritten Ausführungsform gibt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie an, die ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, wobei das Comonomer Ethylen oder ein α-Olefin mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist und der gesamte Comonomergehalt 4,5 bis 12 Mol-% beträgt, wobei die Verteilung des Comonomers im statistischen Copolymer, die gemäß der TREF-Methode bestimmt wird, multimodal, vorzugsweise bimodal ist.
Das TREF (Elutionsfraktionieren mit Temperaturerhöhung) ist ein übliches Verfahren zum Fraktionieren von Polyolefinen entsprechend ihrer Löslichkeitsunterschiede. Bei Polypropylen ist nachgewiesen worden, daß die TREF-Fraktogramme die Verteilung der Isotaktizität im Polymer qualitativ widerspiegeln. Die durchschnittliche Länge von isotaktischen Ketten nimmt mit steigender Elutionstemperatur fast linear zu (P. Ville et al., Polymer 42 (2001) 1953–1967). Die Ergebnisse haben ferner gezeigt, daß das TREF Polypropylen nicht exakt nach der Taktizität sondern nach den längsten kristallisierbaren Sequenzen in der Kette fraktioniert. Die Löslichkeit einer Polypropylenpolymerkette wird folglich nur von der Konzentration und Verteilung der sterischen Defekte beeinflußt.
Gemäß dieser Erfindung ist festgestellt worden, daß ein wie nachstehend beschriebenes Verfahren für eine gleichmäßige Comonomerverteilung im Propylencopoylmer sorgt. Die Comonomere wirken als sterische Defekt und unterbrechen folglich die Sequenz der isotaktischen Propylenmonomere. Durch eine gleichmäßige Verteilung der Comonomere wird eine gleichmäßige Verteilung der sterischen Defekte erreicht, d.h. durch dieses Verfahren ist es möglich, die Verteilung der Defekte und folglich die Verteilung der Isotaktizität des Polypropylenpolymers anzupassen.
Somit können durch die TREF-Methode, die im Abschnitt "Beispiele" ausführlich beschrieben ist, die Comonomerverteilung und folglich dessen Modalität bestimmt werden.
Der Begriff "Modalität der Comonomerverteilung des Polymers" steht für die Form der Kurve im TREF-Fraktogramm, d.h. das Aussehen der Kurve, die den Gewichtsanteil des Polymers als Funktion seiner Löslichkeitstemperatur zeigt.
Wenn das Polymer in einem mehrstufigen Verfahren, z.B. in dem nachfolgend beschriebenen Verfahren unter Verwendung eines unterschiedlichen Ethylengehalts in jedem Reaktor erzeugt wird, haben die verschiedenen Polymerfraktionen, die in den verschiedenen Reaktoren erzeugt werden, jeweils ihre eigene Comonomerverteilung, die beträchtlich voneinander verschieden sein können. Die TREF-Kurve des resultierenden fertigen Polymers wird dann als Übereinanderlagerung der TREF-Kurven der verschiedenen Polymerfraktionen erhalten.
Diese Kurve zeigt folglich z.B. zwei oder mehr deutliche Maxima, ein Maximum und eine oder mehrere Schultern oder ist im Vergleich mit den Kurven für die einzelnen Fraktionen zumindest deutlich breiter. Die TREF-Kurve hat eine solche Form, daß dem Fachmann klar ist, daß die breitere Kurve von der Übereinanderlagerung von zwei oder mehr verschiedenen TREF-Kurven stammt und folglich eine multimodale Ethylenverteilung zeigt.
Ein Polymer, das eine solche TREF-Kurve zeigt, wird als ein solches bezeichnet, das eine "multimodale Comonomerverteilung" aufweist.
"Bimodale Comonomerverteilung" bezeichnet folglich den Fall, bei dem die TREF-Kurve des abschließenden Polymers von zwei Polymerfraktionen mit unterschiedlicher Ethylenverteilung stammt. Diese TREF-Kurve zeigt z.B. zwei unterschiedliche Maxima, ein Maximum und eine Schulter oder ist deutlich breiter. Sie hat eine solche Form, daß dem Fachmann klar ist, daß die Kurve von der Übereinanderlagerung von zwei unterschiedlichen TREF-Kurven stammt.
Das multimodale Copolymer hat vorzugsweise einen Elutionsintervall von 50°C oder mehr.
Der Elutionsintervall steht für den Temperaturbereich der Polymerelution, der anhand der TREF-Kurve bestimmt wird, d.h. den Temperaturbereich T_Ende – T_Start, wobei T_Ende für die Temperatur steht, bei der die letzte Polymerfraktion eluiert, d.h. bei dieser Temperatur ist das Polymer vollständig aus der Säule eluiert, und T_Start die Temperatur angibt, bei der die Elution des Polymers beginnt, d.h. bei der die erste Fraktion des Polymers eluiert (eluierter Gewichtsanteil > 0).
Ferner ist es bevorzugt, daß das Copolymer eine Schmelztemperatur T_m von 135°C oder darüber aufweist.
Es ist ferner bevorzugt, daß das Copolymer einen Ethylengehalt von 5 Gew.-% oder weniger aufweist.
Nach einer vierten Ausführungsform gibt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie an, die ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, wobei das Comonomer Ethylen oder ein α-Olefin mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, wobei das Copolymer einen Elutionsintervall von 50°C oder mehr aufweist.
Das Copolymer hat gemäß dieser Ausführungsform vorzugsweise eine Schmelztemperatur T_m von 135°C oder darüber.
Es ist ferner bevorzugt, daß das Copolymer in dieser Ausführungsform einen Ethylengehalt von 5 Gew.-% oder weniger aufweist.
Das Copolymer wird gemäß dieser Ausführungsform nach dem nachstehend beschriebenen mehrstufigen Verfahren und ferner bevorzugt nach allen bevorzugten Ausführungsformen dieses Verfahrens hergestellt, wobei der Ethylengehalt der Produkte aus dem Suspensionsreaktor und dem Gasphasenreaktor unterschiedlich ist.
Nach einer fünften Ausführungsform gibt die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie an, die ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, wobei das Comonomer Ethylen ist, wobei das statistische Copolymer ein unimodales Polymer ist und der Elutionsintervall anhand der folgenden Gleichung Y ≤ 4,5·m + 16bestimmt wird, worin
Y der Elutionsintervall in°C ist und
m der Prozentsatz von Ethylen im Copolymer in Gew.-% ist.
Solche unimodalen Polymere werden durch das nachstehend beschriebene mehrstufige Verfahren hergestellt, wobei der Ethylengehalt in den Produkten aus dem Suspensionsreaktor und dem Gasphasenreaktor gleich ist.
Es ist bevorzugt, daß eine Polymerfolie nach irgendeiner der zweiten bis fünften vorstehend beschriebenen Ausführungsform eine Anfangstemperatur für das Versiegeln SIT von T_m – 30°C oder weniger, vorzugsweise T_m – 33°C oder weniger aufweist.
Es ist ferner bevorzugt, daß eine Polymerfolie nach irgendeiner der vorstehend beschriebenen ersten, dritten, vierten oder fünften Ausführungsform eine relative Verringerung des statischen Reibungswertes (Innenseite-Innenseite) von einem bis vier Tagen von 35% oder mehr, vorzugsweise 40% oder mehr aufweist.
Es ist ferner bevorzugt, daß eine Polymerfolie nach einer der vorstehend beschriebenen ersten und zweiten Ausführungsform ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, wobei ferner die Verteilung des Comonomers im statistischen Copolymer, die gemäß der TREF-Methode bestimmt wird, multimodal, vorzugsweise bimodal ist.
Es ist ferner bevorzugt, daß eine Polymerfolie nach einer der vorstehend beschriebenen ersten und zweiten Ausführungsform ein statistisches Propylen umfaßt, wobei das Copolymer einen Elutionsintervall von 50°C oder mehr aufweist.
Es ist ferner bevorzugt, daß eine Polymerfolie nach einer der ersten und zweiten vorstehend beschriebenen Ausführungsform ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, wobei das statistische Copolymer ein unimodales Polymer ist und der Elutionsintervall anhand der folgenden Gleichung bestimmt wird Y ≤ 4,5·m + 16worin
Y der Elutionsintervall in °C ist und
m der Prozentsatz von Ethylen im Copolymer in Gew.-% ist.
Nachfolgend sind bevorzugte Ausführungsformen für alle vorstehend genannten Ausführungsformen 1 bis 5, falls geeignet, der erfindungsgemäßen Polymerfolie aufgeführt.
Es ist besonders bevorzugt, daß das Comonomer im statistischen Propylencopolymer, das für die Herstellung der erfindungsgemäßen Folie verwendet wird, Ethylen ist.
Es ist ferner bevorzugt, daß der gesamte Ethylengehalt des Copolymers 3 Gew.-% oder mehr, stärker bevorzugt 5 Gew.-% oder mehr beträgt.
Es ist ferner bevorzugt, daß der gesamte Ethylengehalt des Copolymers 9 Gew.-% oder weniger, stärker bevorzugt 8 Gew.-% oder weniger beträgt.
Bei vielen Anwendungszwecken ist es erwünscht, daß der Zugmodul der Folie gering ist, so daß "weiche" Folien erhalten werden. Es ist folglich bevorzugt, daß die erfindungsgemäße Polymerfolie einen Zugmodul in Maschinenrichtung (MD) von 400 MPa oder weniger, vorzugsweise 350 MPa oder weniger aufweist.
Die erfindungsgemäße Polymerfolie hat vorzugsweise eine Dicke von 10 bis 500 μm, stärker bevorzugt von 20 bis 200 μm.
Das statistische Propylencopolymer, das für die Herstellung der erfindungsgemäßen Folie verwendet wird, hat vorzugsweise einen MFR₂-Wert von 1 bis 20, vorzugsweise von 2 bis 12.
Es ist ferner bevorzugt, daß der Gehalt an in Xylol löslichen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Polymerfolie 4 bis 15 Gew.-%, stärker bevorzugt 6 bis 10 Gew.-% beträgt.
Nach einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Polymerfolie umfaßt die Folie ferner einen Keimbildner. Solche Keimbildner sind z.B. Natriumbenzoat (CAS 532-32-1), 1,3:2,4-Bis(3,4-dimethylbenzyliden)-sorbitol (CAS 135861-56-2, Millad 3988). Die Verwendung eines Keimbildners erhöht die Kristallisationsgeschwindigkeit der Polymerfolie. Sie werden vorwiegend für die Herstellung dickerer Folien verwendet, um deren optische Eigenschaften und/oder die Alterungseigenschaften der Folien zu verbessern.
Die erfindungsgemäße Polymerfolie kann nach irgendeinem Filmherstellungsverfahren erzeugt werden, das dem Fachmann bekannt ist. Insbesondere kann die Folie nach einem Gießverfahren, einem Gießverfahren mit anschließendem Orientieren der Folie, was zu einer biaxial orientierten Polypropylenfolie (BOPP-Folie) führt, einem Verfahren mit einer Walzengruppe oder einem Blasfolienverfahren hergestellt werden.
Es ist bevorzugt, daß die erfindungsgemäße Polymerfolie in einem Gießverfahren oder einem Verfahren, das zu einer BOPP führt, oder einem Blasfolienverfahren hergestellt wird.
Wenn die Folie in einem Gießverfahren hergestellt wird, ist es bevorzugt, daß das Polymer vor der Erzeugung der Folie einem Verfahren zu einer "gesteuerten Rheologie" (Visbreaken) unterzogen wird. Das erfolgt, um die erforderlichen Werte für z.B. MFR₂, Polydispersitätsindex PI und M_w/M_n des Polymers zu erhalten.
Das Visbreaken des Copolymers erfolgt normalerweise im geschmolzenen Zustand des Polymers in Einzel- oder Doppelschneckenextrudern in Gegenwart von Radikalbildnern, wie Peroxiden, vorzugsweise in einer inerten Atmosphäre. Verfahren zum Visbreaken sind dem Fachmann allgemein bekannt. Das Visbreaken führt z.B. gewöhnlich zu einer signifikanten Zunahme des MFR₂-Wertes.
Es ist ferner bevorzugt, daß das statistische Propylencopolymer nach dem Visbreaken einen MFR₂-Wert von 6,0 bis 12,0 g/10 min aufweist.
Wenn die Folie in einem Blasfolienverfahren erzeugt wird, wird das Polymer vor der Folienherstellung gewöhnlich keinem Verfahren zum Visbreaken unterzogen. Der MFR₂-Wert des statistischen Propylencopolymers beträgt folglich vorzugsweise 1,5 bis 1,0 g/10 min.
Das statistische Propylencopolymer, das für die Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerfolie verwendet wird, hat vorzugsweise eine Molekulargewichtsverteilung mit einer Polydispersität M_w/M_n von 2 bis 7, vorzugsweise von 4 bis 6.
Es ist ferner bevorzugt, daß das für die Herstellung der erfindungsgemäßen Gießfolie verwendete Polymer nach dem Visbreaken einen Strukturviskositätsindex SHI von 3 bis 5, stärker bevorzugt von 3,5 bis 4,5 aufweist.
Die statistischen Propylencopolymere, die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Folie verwendet werden, die gemäß dem nachstehend beschriebenen Verfahren erhalten werden können, weisen aufgrund der für die Polymerisation verwendeten Katalysatorsysteme (einheitliche aktive Zentren oder Ziegler-Natta) gewöhnlich einen hohen Isotaktizitätsgrad auf, die gemäß der FTIR-Methode gemessen wird.
Das Propylenpolymer hat vorzugsweise einen Isotaktizitätsgrad von 90% oder mehr, stärker bevorzugt von 95% oder mehr und besonders bevorzugt von 98% oder mehr auf, und zwar anhand der FTIR bestimmt (wie bei T. Sundell, H. Fagerholm & H. Crozier, Isotacticity determination of polypropylene using FT-Raman spectorscopy, Polymer 37, 1996, 3227-31 beschrieben).
Vor der Herstellung der erfindungsgemäßen Folie unter Verwendung eines statistischen Propylencopolymers können dem Copolymer ferner herkömmliche Zusätze in geringen Mengen zugegeben werden.
Das Copolymer kann gewöhnlich verwendete Zusätze, wie die folgenden

– phenolische Antioxidantien, wie 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol (CAS 128-37-0, BHT), Pentaerithrityl-tetrakis(3-(3',5'-ditert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat) (CAS 6683-19-8, Irganox 1010), Octadecyl-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat) (CAS 2082-79-3, Irganox 1076),
– phosphorhaltige Antioxitanien, wie Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)-phosphit (CAS 31570-04-4, Irgafos 168), Bis(2,4-di-tert.-butyl phenyl)-pentaerithrityl-di-phosphit (CAS 26741-53-7, Ultranox 626),
– C-Radikalfänger, wie 5,7-Di-tert.-butyl-(3-(3,4-di-methylphenyl)3H-benzofuran-2-on (CAS 181314-48-7, HP 136),
– Säurefänger, wie Calciumstearat (CAS 1592-23-0), Zinkstearat (CAS 557-05-1), Hydrotalcit (CAS 11097-59-9),
– UV-Stabilisatoren, wie Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebacat (CAS 52829-07-9, Tinuvin 770), 2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon (CAS 1843-05-6, Cimassorb 81),
– antistatische Mittel, wie Glycerolmonostearat (CAS 97593-29-8),
– Keimbildner, wie Natriumbenzoat (CAS 532-32-1), 1,3:2,4-Bis(3,4-dimethylbenzyliden)sorbitol (CAS 135861-56-2, Millad 3988),
– Gleitmittel, wie Erucamid (CAS 112-84-5), Oleamid (CAS 301-02-0),
– Antihaftmittel, wie natürliches oder synthetisches Siliciumdioxid (CAS 7631-86-9)

Das statistische Propylencopolymer, das in allen vorstehend beschriebenen Ausführungsformen für die Erfindungsgemäßen Folien verwendet wird, wird in einem Verfahren zur Herstellung eines statistischen Propylencomonomers erzeugt, das die Polymerisation von Propylen mit einem Comonomer, wobei das Comonomer Ethylen oder ein α- Olefin mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, in Gegenwart eines Katalysators in einem mehrstufigen Verfahren umfaßt, das die Polymerisation von Propylen mit einem Comonomer in einer ersten Reaktionszone, die zumindest einen Suspensionsreaktor einschließt, so daß ein ersten Polymerisationsprodukt erhalten wird, das Übertragen dieses ersten Produktes zu einer zweiten Reaktionszone, die zumindest einen Gasphasenreaktor einschließt, und die Polymerisation von Propylen mit einem Comonomer in diesem Gasphasenreaktor in Gegenwart des ersten Polymerisationsproduktes umfaßt, wobei die Temperatur im Gasphasenreaktor höher als die im Suspensionsreaktor ist.
Mit diesem Verfahren ist es möglich, statistische Propylencopolymere mit einer angepaßten Ethylenverteilung zu erzeugen und folglich die Eigenschaften des erzeugten Polymers genau abzustimmen. Durch das erfindungsgemäße Verfahren können folglich die Eigenschaften des Polymers insbesondere für Folienzwecke so angepaßt werden, daß Polymere mit hervorragenden Eigenschaften für diesen Anwendungszweck erhalten werden.
Ferner ist es ein Vorteil dieses Verfahrens, daß aufgrund der angepaßten Comonomerverteilung Polymere mit einem geringen Gehalt an in Xylol löslichen Bestandteilen (XS) erhalten werden. Folglich werden bei dem Verfahren Probleme vermieden, die durch Polymere mit einem höheren XS-Gehalt hervorgerufen werden.
Vorzugsweise ist in diesem Verfahren die Temperatur im Gasphasenreaktor mindestens 5°C, vorzugsweise mindestens 10°C und besonders bevorzugt mindestens 15°C höher als im Suspensionsreaktor.
Beim Verfahren kann der Comonomergehalt des im Gasphasenreaktor erzeugten Produktes geringer, gleich oder höher als der des im Suspensionsreaktor erzeugten Produktes sein.
Aufgrund der mehrstufigen Natur des erfindungsgemäßen Verfahrens sind natürlich beide Produkte nach der Erzeugung untrennbar miteinander vermischt. Die Eigenschaften des in den Gasphasenreaktoren erzeugten Produktes, wie dessen Ethylengehalt, können trotzdem bestimmt werden, indem die entsprechenden Werte für das Produkt des Suspensionsreaktors und des abschließenden Polymers in Betracht gezogen werden und die Produktionsaufteilung berücksichtigt wird.
Bei diesem Verfahren ist der Comonomergehalt des im Gasphasenreaktor erzeugten Produktes vorzugsweise der gleiche oder höher als der des im Suspensionsreaktor erzeugten Produktes, und es ist besonders bevorzugt, daß der Comonomergehalt des im Gasphasenreaktor erzeugten Produktes höher als der des im Suspensionsreaktor erzeugten Produktes ist.
Der Comonomergehalt des im Gasphasenreaktor erzeugten Produktes ist vorzugsweise mindesten 0,75 Mol-% (entspricht 0,5 Gew.-% für Ethylen als ein Comonomer), stärker bevorzugt mindestens 1,5 Mol-% (entspricht 1 Gew.-% für Ethylen als ein Comonomer) höher als der des im Suspensionsreaktor erzeugten Produktes.
Das im Verfahren verwendete und folglich im erhaltenen Polymer enthaltende Comonomer ist ferner bevorzugt Ethylen. Statistische Propylen-Ethylen-Copolymere sind für Folienzwecke besonders geeignet.
Bei diesem Verfahren ist es ferner bevorzugt, daß der Ethylengehalt des im Suspensionsreaktor erzeugten Produktes 3 bis 6 Gew.-%, stärker bevorzugt 3 bis 4 Gew.-% beträgt.
Ferner ist es bevorzugt, daß der Ethylengehalt des im Gasphasenreaktor erzeugten Produktes 3 bis 10 Gew.-%, stärker bevorzugt 4 bis 8 Gew.-% beträgt.
"Suspensionsreaktor" steht für irgendeinen Reaktor, wie einen kontinuierlichen oder einfachen diskontinuierlichen gerührten Tankreaktor oder Reaktor mit geschlossenem Kreis, der in Masse oder Suspension arbeitet, wobei superkritische Bedingungen eingeschlossen sind, in dem das Polymer in einer Partikelform entsteht.
Der Suspensionsreaktor wird vorzugsweise als Massereaktor betrieben. "Masse" steht für eine Polymerisation in einem Reaktionsmedium, das mindestens 60 Gew.-% Monomer umfaßt.
Der Massereaktor ist vorzugsweise ein Reaktor mit geschlossenem Kreis.
Ferner ist es bevorzugt, daß die Temperatur im Suspensionsreaktor bei diesem Verfahren 65°C oder mehr, stärker bevorzugt 70°C oder mehr beträgt.
Ferner ist es bevorzugt, daß die Temperatur im Gasphasenreaktor 80°C oder mehr, stärker bevorzugt 85°C oder mehr beträgt.
In jedem der verschiedenen Reaktoren – Suspensionsreaktor und Gasphasenreaktor – wird ein Teil des abschließenden statistischen Propylencopolymers erzeugt. Diese Aufteilung der Produktion zwischen den Reaktoren kann entsprechend der gewünschten Eigenschaften des erzeugten Copolymers eingestellt werden.
Es ist bevorzugt, daß die Aufteilung der Produktion zwischen dem Suspensionsreaktor und dem Gasphasenreaktor 10:90 bis 70:30, stärker bevorzugt 20:80 bis 65:35 und besonders bevorzugt 40:60 bis 60:40 beträgt.
Es können alle Katalysatoren verwendet werden, die für Polymerisation von Propylen mit Ethylen oder einem α-Olefin geeignet sind, wie Katalysatoren mit einheitlichen aktiven Zentren und Ziegler-Natta-Katalysatoren. Wenn Katalysatoren mit einheitlichen aktiven Zentren verwendet werden, sind jene bevorzugt, die in WO 95/12627 und WO 00/34341 beschrieben sind.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird ein Katalysatorsystem vom Ziegler-Natta-Typ verwendet, das eine Katalysatorkomponente (die auch eine mit Vinyl modifizierte Katalysatorkomponente umfaßt), eine Cokatalysatorkomponente und einen externen Elektronendonor umfaßt. Solche Katalysatorsysteme sind z.B. in US 5,234,879 , WO 92/19653 , WO 92/19658 und WO 99/33843 beschrieben, und Systeme, die mit Vinyl modifizierte Katalysatorkomponenten umfassen, sind in WO 99/24478 und WO 99/24479 beschrieben. Der Inhalt dieser Dokumente wird hier als Bezug erwähnt.
Die externen Donoren sind im allgemeinen auf Silan basierende Donoren mit der Formel (I) R_nR'_mSi(R''O)_a-n-m (I)worin

R und R': gleich oder verschieden sein können und für einen linearen, verzweigten oder cyclischen aliphatischen oder aromatischen Rest stehen;
R'': Methyl oder Ethyl ist;
n: eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist;
m: eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist; und
n + m: 1 bis 3 ist.

Die aliphatischen Reste als R und R' können gesättigt oder ungesättigt sein.
R und R' sind vorzugsweise lineare C₁-C₁₂-Kohlenwasserstoffe, wozu Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Octyl und Decanyl gehören. Als Beispiele geeigneter gesättigter verzweigter C_1-8-Alkylgruppen können die folgenden genannt werden: Isopropyl, Isobutyl, Isopentyl, tert.-Butyl, tert.-Amyl und Neopentyl. Zu cyclischen aliphatischen Resten mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen gehören z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclopentyl und Cycloheptyl.
Gemäß der vorliegenden Erfindung können die verwendeten Donoren stark koordinierende Donoren sein, die in Gegenwart von Aluminiumalkyl und TiCl₄ mit der Katalysatoroberfläche, hauptsächlich mit der MgCl₂-Oberfläche, relativ feste Komplexe bilden.
Diese Art von Donoren hat typischerweise die Struktur mit der allgemeinen Formel (II): R'''_nSi(OMe)_4-n (II)worin

R''': ein verzweigter aliphatischer oder cyclischer oder aromatischer Rest ist und
n: gleich 1 oder 2, vorzugsweise 2 ist

[Härkönen et al., Macromol. Chem. 192 (1991) 2857–2863].

Der externe Donor wird insbesondere aus der Gruppe ausgewählt, die aus Dicyclopentyldimethoxysilan, Diisopropyldimethoxysilan, Diisobutyldimethoxysilan und Di-t-butyldimethoxysilan besteht, er ist besonders bevorzugt Dicyclopentyldimethoxysilan (Donor D).
Den hauptsächlichen Polymerisationsstufen kann wahlfrei eine Vorpolymerisation vorausgehen, in der bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% der Gesamtmenge des Polymers erzeugt werden.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen unter Bezugnahme auf die zugehörigen Figuren weiter erläutert.
1 ist ein TREF-Fraktogramm des statistischen Propylen/Ethylen-Copolymers gemäß Beispiel 1 mit einem gesamten Ethylengehalt von 3,3 Gew.-% und des entsprechenden Produktes vom geschlossenen Kreis, das die Verteilung des Ethylencomonomers im Polymer zeigt;
2 ist ein TREF-Fraktogramm, das die kontinuierlichen TREF-Funktionen ("TREF-Kurven") des statistischen Propylen/Ethylen-Copolymers gemäß Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 2 mit einem gesamten Ethylengehalt von etwa 5 Gew.-% (5,1 bzw. 4,7) zeigt, das die bimodale Verteilung des Ethylencomonomers im Polymer von Beispiel 2 zeigt; die kontinuierlichen TREF-Kurven wurden anhand der in 3 aufgeführten Werte berechnet;
3 zeigt TREF-Fraktogramme des statistischen Propylen/Ethylen-Copolymers gemäß Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 2 mit einem gesamten Ethylengehalt von etwa 5 Gew.-% (5,1 bzw. 4,7);
4 zeigt die Schmelzkurve des statistischen Propylen/Ethylen-Copolymers gemäß Beispiel 3 mit einem gesamten Ethylengehalt von 6 Gew.-%;
5 zeigt die Werte des Zugmoduls der erfindungsgemäßen Copolymere als Funktion des gesamten Ethylengehalts.
BEISPIELE
1) MESSVERFAHREN
a) TREF-Methode:
Das Fraktionieren der Polypropylenproben wurde unter Anwendung des analytischen TREF erreicht. Die TREF-Kurven wurden unter Verwendung eines selbstgefertigten Gerätes erstellt, das einer veröffentlichten Gestaltung ähnlich ist (Wild, L., Trends Polym Sci. 1993, 1, 50).
Die Probe wurde bei 130°C in Xylol gelöst (2 bis 4 mg/ml) und bei 130°C in die Säule eingespritzt, und letztere wurde dann mit einer Rate von 1,5 K/h auf 20°C abgekühlt. Anschließend wurde die Säule mit 1,2,4-Trichlorbenzol (TCB) mit einer Strömungsrate von 0,5 ml/min eluiert, wobei die Temperatur innerhalb von 4,5 h von 20 auf 130°C erhöht wurde. Der Ablauf, der mit einem IR-Detektor erfaßt wurde, der bei einer Wellenlänge von 3,41 μm arbeitet, wurde als Fraktogramm dargestellt, das auf einen konstanten Bereich normiert ist.
b) In Xylol lösliche Bestandteile (XS):
Für die Bestimmung des Anteils der in Xylol löslichen Bestandteile wurden 2,0 g Polymer bei 135°C unter Rühren in 250 ml p-Xylol gelöst. Nach 30 ± 2 min kann die Lösung für 15 Minuten bei Umgebungstemperatur abkühlen und sich dann 30 Minuten bei 25 ± 0,5°C absetzen. Die Lösung wird mit Filterpapier in zwei 100 ml Kolben filtriert.
Die Lösung aus dem ersten 100 ml Gefäß wird in einem Stickstoffstrom verdampft und der Rückstand wird bei 90°C unter einem Vakuum getrocknet, bis ein konstantes Gewicht erreicht ist. Der in Xylol lösliche Anteil wird unter Anwendung der folgenden Gleichung berechnet: XS% = (100·m1·v0)/(m0·v1)worin

m₀: = anfängliche Polymermenge (g),
m₁: = Gewicht des Rückstands (g),
v₀: = anfängliches Volumen (ml),
v₁: = Volumen der analysierten Probe (ml).

c) M_w/M_n
M_w/M_n wurde unter Anwendung der Gel-Permeationschromatographie (GPC) bei 130°C bestimmt. Als Elutionsmittel wurde 1,2,4-Trichlorbenzol (TCB) verwendet.
d) Schmelzfließrate (MFR)
Der MFR₂-Wert wurde gemäß ISO 1133 bei 230°C und einer Last von 2,16 kg gemessen.
e) Thermische Eigenschaften
Die Schmelztemperatur T_m, die gemäß ISO 3146 bestimmt wurde, die Kristallisationstemperatur T_cr und der Kristallinitätsgrad wurden bei Proben mit 3 ± 0,5 mg durch Kalorimetrie mit Differentialabtastung (DSC) mit einem Mettler TA820 gemessen. Sowohl die Kristallisations- als auch die Schmelzkurven wurden während des Überstreichens beim Abkühlen und Erwärmen mit 10°C/min zwischen 30°C und 225°C erhalten.
Als Schmelz- und Kristallisationstemperatur dienten die Peaks der Endotherme und Exotherme. Der Kristallinitätsgrad wurde durch Vergleich mit der Schmelzwärme von perfekt kristallinem Polypropylen, d.h. 209 J/g, berechnet.
f) Viskositätsfunktion und Strukturviskosität (SHI)
Die Viskositätsmessungen erfolgten mit einem dynamischen Rheometer (RDA-II QC).
Der Strukturviskositätsindex SHI ist der empfindlichste Parameter für die Gewinnung einer Information zur MMD von Polypropylen. Der SHI wird berechnet, indem die Nullviskosität durch einen Wert der komplexen Viskosität geteilt wird, der bei einem bestimmten konstanten Wert der Scherbeanspruchung G* erhalten wurde.
Die Nullviskosität wird wie folgt definiert η0 = lim G''/ω(ω → 0).
Die Abkürzung SHI_(0/50) ist das Verhältnis zwischen der Nullviskosität und der Viskosität bei einer Scherbeanspruchung von 50000 Pa.
2) HERSTELLUNG VON COPOLYMEREN UND DEREN EIGENSCHAFTEN
Für die Herstellung von Propylencopolymeren wurde ein kontinuierliches mehrstufiges Verfahren angewendet. Das Verfahren umfaßte einen Vorpolymerisationsschritt, es wurden ein Reaktor mit geschlossenem Kreis und ein Gasphasenreaktor mit Wirbelbett verwendet.
Der verwendete Katalysator war ein sehr aktiver, stereospezifischer, einer Umesterung unterzogener, von MgCl₂ getragener Ziegler-Natta-Katalysator, der gemäß US 5,234,879 bei einer Titanisierungstemperatur von 135°C hergestellt worden war. Der Kataysator wurde mit einem Cokatalysator (Triethylaluminium, TEAL) und einem externen Donor (Donor D, Dicyclopentyldimethoxysilan) mit einem Al/Ti-Verhältnis von 200 und einem Al/D-Verhältnis von 10 in Kontakt gebracht, wodurch ein Katalysatorsystem erhalten wurde.
Das Katalysatorsystem und Propylen wurden in den Vorpolymerisationsreaktor eingeführt, der bei 30°C betrieben wurde. Der vorpolymerisierte Katalysator wurde in den anschließenden Polymerisationsreaktoren verwendet.
Propylen, Ethylen und Wasserstoff und der vorpolymerisierte Katalysator wurden in den Reaktor mit geschlossenem Kreis eingeführt, der als Massereaktor bei den Temperaturen, wie sie in Tabelle 1 angegeben sind, und einem Druck von 55 bar betrieben wurde.
Dann wurde der Strom der Polymersuspension aus dem Reaktor mit geschlossenem Kreis in den Gasphasenreaktor eingeführt, der bei den Temperaturen, wie sie in Tabelle 1 angegeben sind, und einem Druck von 20 bar betrieben wurde. In den Gasphasenreaktor wurden weiteres Propylen, Ethylen und Wasserstoff eingeführt, um die gewünschten Eigenschaften des abschließenden Polymers zu steuern.
In den Vergleichsbeispielen 1 und 2 wurden statistische Propylencopolymere in der gleichen Weise wie die erfindungsgemäßen Polymere erzeugt, außer daß zwei Reaktoren mit geschlossenem Kreis anstelle von einem Gasphasenreaktor und einem Reaktor mit geschlossenem Kreis verwendet wurden, wobei die Temperatur in beiden Reaktoren mit geschlossenem Kreis gleich war (67°C).

Die Aufteilung zwischen dem Reaktor mit geschlossenem Kreis/Gasphasenreaktor oder dem Reaktor mit geschlossenem Kreis/Reaktor mit geschlossenem Kreis (Vergleichsbeispiele) betrug 70/30 bis 40/60. Tabelle 1

	Einheit	Bsp. 1	Bsp. 2	Bsp. 3	Vgl.-bsp. 1	Vgl.-bsp. 2
Al/D	Mol/Mol	10	10	10	10	10
Al/Ti	Mol/Mol	200	200	200	200	200
Produktionsaufteilung geschl. Kreis: Gasphasenreaktor/ 2. geschl. Kreis) geschl. Kreis		70:30	40:60	45:55	60:40	60:40
Temperatur	°C	70	70	70	67	67
Ethylen	Gew.-%	3,2	3,9	3,4	3,5	4,7
MFR₂	g/10 min	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Gasphasenreaktor/ 2. geschl. Kreis Temperatur	°C	85	85	85	67	67
Endprodukt
Ethylen	Gew.-%	3,3	5,1	6,0	3,5	4,7
MFR₂	g/10 min	1,3	1,3	1,5	1,5	1,5

a) Struktur und Eigenschaften der Polymere
Die Analyseergebnisse der Polymere von Tabelle 1 sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
b) Ethylengehalt und -verteilung
Der Ethylengehalt im Produkt vom geschlossenen Kreis schwankte zwischen 3,2 und 3,9 Gew.-%. Der abschließende Ethylengehalt betrug 3,3 Gew.-%, 5 Gew.-% bis 6 Gew.-%.

Der Unterschied bei der Ethylenverteilung von zwei Copolymeren mit hohem Ethylengehalt ist in den TREF-Kurven deutlich dargestellt (2 und 3). Tabelle 2: Analytische Testergebnisse von Polymeren für eine Gießfolie und das Blasformen

Probe		Bsp. 1	Bsp. 2	Bsp. 3	Bsp. 4	Vgl.-bsp. 1	Vgl.-bsp. 2
Granulat
MFR₂	g/10 min	7,3*	7,9*	7,2*	1,4	8,0*	8,0*
Ethen	Gew.-%	3,3	5,1	6,0	5,8	3,2	4,7
	Mol-%	4,95	7,65	9,0	8,7	4,7
XS	Gew.-%	5,7	9,1		11,1	6,0	11
Elutionsintervall	°C	30,2	58,5	60,5	60,5		40,9
T_m von PP	°C	142,8	137,2	137,6	139,2	142,0	136,2
Kristallinität	%	39,3	32,7	29,9	28,9		34,1
RDA, Nullviskosität	Pa·s	2500	2450	2720	24600	2420
SHI_(0/50)		3,9	3,8	3,7	6,7	3,7
* dem Visbreaken unterzogen

c) In Xylol lösliche Bestandteile (XS)
Der Gehalt an in Xylol löslichen Bestandteilen (XS) nahm von 5,5 auf 11 Gew.-% zu, als der gesamte Ethylengehalt von 3,3 auf 6 Gew.-% stieg. Bei einem bestimmten Comonomergehalt wurde im Gasphasenreaktor im Vergleich mit dem geschlossenen Kreis ein weniger klebriges Material (XS) erzeugt (4). Durch Anwendung des Konzeptes des aufgeteilten Ethylens, wobei der Ethylengehalt im geschlossenen Kreis < 4 Gew.-% betrug, war XS des Endproduktes viel geringer als bei Produkten mit hohem Ethylengehalt mit dem gleichen abschließenden Ethylengehalt, die jedoch in beiden Reaktoren mit dem gleichen Ethylengehalt erzeugt wurden.
d) Schmelzverhalten
Der Ethylengehalt im geschlossenen Kreis bestimmte den Schmelzpunkt des Produktes und lag zwischen 137 und 147°C, trotz des höheren Ethylengehalts im Gasphasenreaktor.
Der höhere Ethylengehalt im Gasphasenreaktor war als Erweiterung des Schmelzbereiches zu erkennen. Der Form der DSC-Kurve zeigt eine niedrige Anfangstemperatur für das Versiegeln und gute Siegeleigenschaften (4).
3) HERSTELLUNG EINER FOLIE
Für die Herstellung von erfindungsgemäßen Folien, Beispiele 4 und 5, wurde das Polymer gemäß Beispiel 2 verwendet, und für die Herstellung von Folien der Beispiele 6 und 7 wurde das Polymer von Beispiel 3 verwendet.
Für die Herstellung der Vegleichsfolien wurden die Polypropylencopolymere RD226CF (statistiches PP-Copolymer) und SD233CF (statistisches PP-Copolymer mit verschiedenen Phasen) verwendet, die im Handel von Borealis erhältlich sind.

Die folgenden Zusätze wurde den statistischen Propylencopolymeren, die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Folien verwendet wurden, und den Polymeren, die für die Herstellung der Vergleichsfolien verwendet wurden, vor der Folienherstellung zugesetzt:

Irganox B215 und Irgafos 168))	1500 ppm (Antioxidationsmittelgemisch von Irganox 1010
Calciumstearat	1000 ppm (Säurefänger)
Erucamid	1000 ppm (Gleitmittel)
Oleamid	1000 ppm (Gleitmittel)
Syloblock 45	1800 ppm (Siliciumdioxid, Antihaftmittel)

Das Visbreaken erfolgte mit Trigonox 101 (Peroxid) für die erfindungsgemäßen Beispiele, Trigonox B für RD226CF (Vergleich).
Die Folien wurden auf einem Einzelschneckenextruder mit einem Schneckendurchmesser von 60 mm unter Verwendung eines Zuführungsblocks für mehrere Schichten und einer Schlitzdüse mit 6,6 × 800 mm in einer Gießfolienanordnung mit einer Schmelztemperatur an der Düse von 250°C, einer Temperatur der Abkühlwalze von 15°C und einer Temperatur der Gegenwalze von 25°C hergestellt. Die Aufnahmegeschwindigkeit wurde so eingestellt, daß die gewünschte Dicke von 30 und 50 μm erreicht wurde.
4) TESTSTANDARDS FÜR DEN TEST DER FOLIEN
Der Zugmodul in Maschinenrichtung MD, die Streckspannung MD und die Reißdehnung MD wurden gemäß dem Zugtest DIN 53455 bestimmt.
Die Trübung wurde gemäß ASTM D-1003-92 bestimmt.
Die Delta-Reibung (1/4), d.h. die relative Verringerung des statischen Reibungswerts (Innenseite/Innenseite) wurde anhand des Reibungstests DIN 53375 berechnet.
Das Ausschwitzenwurde qualitativ erfaßt.
6) EIGENSCHAFTEN DER FOLIEN

Für die Herstellung der Folien der Beispiele 4 und 5 wurde das Polymer gemäß Beispiel 2 verwendet, und die für Herstellung der Folien der Beispiele 6 und 7 wurde das Polymer von Beispiel 3 verwendet. Tabelle 3: Eigenschaften der Folien

			Beispiele			Vergleichsbeispiele
		4	5	6	7	3	4	5
Material #		B5341	B5341	B5343	B5343	RD226CF	RD226CF	SD233CF
MFR₂	g/10 min	8	8	8	8	8	8	8
gesamter
C₂-Gehalt	Gew.-%	5,1	5,1	60	6,0	3,5	3,5	16
T_m (DSC)	°C	137	137	138	138	142	142	143
Foliendicke	μm	30	50	30	50	30	50	50
Zugmodul
MD	MPa	292	302	245	262	411	420	220
Streckspannung MD	MPa	1,95	1,88	6,1	4,5	4,4	15,5	9,7
Reißdehnung MD	%	706	718	697	708	675	702	775
Trübung	%	2,1	2,4	2,5	2,6	1,9	2,0	10,3
Delta-Reibung (1/4)*	%	50	n.d.	40	n.d.	30	n.d.	25
SIT**	°C	104	n.d.	104	n.d.	114	114	n.d.
Delta (T_m – SIT)	°C	33	n.d.	34	n.d.	28	28	n.d.
Ausschwitzen***	–	kein	kein	kein	kein	stark	stark	leicht
* relative Verringerung des statischen Reibungswertes (Innenseite/Innenseite) von 1 bis 4 Tagen
** Anfangstemperatur für die Versiegelung
*** qualitative Einschätzung nach 14 Tagen bei Raumtemperatur
n.d. nicht bestimmt

Claims

Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie, die ein statistisches Propylencopolymer umfaßt, das nach einem Verfahren hergestellt worden ist, das die Polymerisation von Propylen mit einem Comonomer, wobei das Comonomer Ethylen oder ein α-Olefin mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen ist, in Gegenwart eines Katalysators in einem mehrstufigen Verfahren umfaßt, das die Polymerisation von Propylen mit einem Comonomer in einer ersten Reaktionszone, die zumindest einen Suspensionsreaktor einschließt, so daß ein erstes Polymerisationsprodukt erhalten wird, das Befördern des ersten Produktes in eine zweite Reaktionszone, die zumindest einen Gasphasenreaktor einschließt, und das Polymerisieren von Propylen mit einem Comonomer in diesem Gasphasenreaktor in Gegenwart dieses ersten Polymerisationsproduktes aufweist, wobei die Temperatur im Gasphasenreaktor höher als die im Suspensionsreaktor ist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach Anspruch 1, wobei die Anfangstemperatur für das Versiegeln SIT der Folie T_m – 30°C oder weniger, vorzugsweise T_m – 33°C oder weniger. beträgt.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 2, wobei die Folie eine relative Verringerung des statistischen Reibungswertes (Innenseite-Innenseite) von einem bis zu 4 Tagen von 35% oder mehr, vorzugsweise 40% oder mehr aufweist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Verteilung des Comonomers im statistischen Copolymer, die gemäß der TREF-Methode unter Verwendung von 1,2,4-Trichlorbenzol als Elutionsmittel bestimmt wird, multimodal, vorzugsweise bimodal ist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das Copolymer einen Elutionsintervall, der gemäß der TREF-Methode unter Verwendung von 1,2,4-Trichlorbenzol als Elutionsmittel bestimmt wird, von 50°C oder mehr aufweist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Comonomer Ethylen ist und der gesamte Comonomergehalt 4,5 bis 12 Mol-% beträgt, wobei das statistische Copolymer ein unimodales Polymer ist und dessen Elutionsintervall der folgenden Gleichung entspricht Y ≤ 4,5·m + 16worin Y der Elutionsintervall in °C ist, der gemäß der TREF-Methode unter Verwendung von 1,2,4-Trichlorbenzol als Elutionsmittel bestimmt worden ist, und m der Prozentsatz von Ethylen im Copolymer in Gew.-% ist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Comonomer im statistischen Propylencopolymer Ethylen ist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der vorstehenden Ansprüche, die einen Zugmodul MD von 400 MPa oder weniger, vorzugsweise 350 MPa oder weniger aufweist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der vorstehenden Ansprüche, die eine Dicke von 10 bis 500 μm aufweist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Propylencopolymer einen MFR₂-Wert von 1 bis 20 g/10 min, vorzugsweise von 2 bis 12 g/10 min aufweist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Gehalt an in Xylol löslichen Bestandteilen 4 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% beträgt.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der vorstehenden Ansprüche, das ferner einen Keimbildner aufweist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Folie nach einem Gießverfahren hergestellt wird.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach Anspruch 13, die nach dem Visbreaken des statistischen Propylencopolymers erzeugt wird.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach den Ansprüchen 13 oder 14, wobei das Copolymer einen Strukturviskositätsindex SHI_(0/50) von 3 bis 5, vorzugsweise von 3,5 bis 4,5 aufweist.
Verfahren zur Herstellung einer Polymerfolie nach den Ansprüchen 13 oder 14, wobei das statistische Propylencopolymer einen MFR₂-Wert von 6,0 g/10 min bis 12,0 g/10 min aufweist.