DE60129524T2 - Electrically conductive oxide particles and process for their preparation - Google Patents

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft elektrisch leitfähige Oxidteilchen, die Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome umfassen, oder diese Atome und Zinkatome umfassen, und elektrisch leitfähige Oxidteilchen, die Indiumatome, Niobiumatome und Sauerstoffatome, oder diese Atome und Antimonatome umfassen. Elektrisch leitfähige Oxidteilchen der vorliegenden Erfindung weisen eine elektrische Leitfähigkeit auf und sind deshalb z.B. als elektrisch leitfähige Mittel, antistatische Mittel, elektromagnetische Wellen abschirmende Mittel oder als elektrischer Widerstand für z.B. Kunststoffe, Fasern, Papier, Glas oder Keramik geeignet.The The present invention relates to electrically conductive oxide particles containing indium atoms, Antimony atoms and oxygen atoms include, or these atoms and Zinc atoms, and electrically conductive oxide particles, the indium atoms, Niobium atoms and oxygen atoms, or these atoms and antimony atoms include. Electrically conductive Oxide particles of the present invention have an electrical conductivity and therefore are e.g. as electrically conductive agent, antistatic Means, electromagnetic wave shielding means or as electrical Resistance for e.g. Plastics, fibers, paper, glass or ceramics.

Für Flüssigkristall-Displays (LCD) zur Verwendung für z.B. Anzeigegeräte für elektronische Ausrüstung ist ein transparenter, elektrisch leitfähiger dünner Film eine wesentliche Komponente. Als elektrisch leitfähige Oxidteilchen, die ein Hauptmaterial zur Ausbildung eines solchen dünnen Films sind, wurde mit Zinn dotiertes Indiumoxid (ITO) konventionell als erstes genannt.For liquid crystal displays (LCD) for use with e.g. displays for electronic equipment For example, a transparent, electrically conductive thin film is an essential one Component. As electrically conductive Oxide particles which are a major material for forming such thin Films were, tin-doped indium oxide (ITO) became conventional first mentioned.

JP-A-9-142922 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines ITO-gesinterten Produkts, das umfasst das Einbringen einer Pulvermischung, die Indiumoxid und Zinnoxid als Hauptkomponenten enthält, in eine Form aus Graphit, und nachfolgendes Heißpressen.JP-A-9-142922 describes a method for producing an ITO sintered product, this involves the introduction of a powder mixture, the indium oxide and tin oxide as main components, into a graphite mold, and subsequent hot pressing.

Gleichzeitig mit den verschiedenen Verfahren zur Dünnfilmbildung wurde die Entwicklung von besseren ITO-Teilchen durchgeführt. Außerdem wurden in den letzten Jahren Methoden zum Auftragen einer Beschichtung mit darin dispergierten ITO-Teilchen untersucht, und für diese Beschichtungsmethoden geeignete ITO-Teilchen werden ebenfalls aktiv untersucht.simultaneously with the various methods for thin film formation has been the development performed by better ITO particles. In addition, in the last Years of methods for applying a coating dispersed therein Studied ITO particles, and for These coating methods are suitable ITO particles as well actively investigated.

JP-A-8-131815 beschreibt ein Indiumoxid-Sol, das feine kristalline Indiumoxidteilchen aufweist, die ein oder mindestens zwei verschiedene Arten der Elemente, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Si, Ge, Sn, Zr und Ti, in Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel dispergiert, enthält.JP-A-8-131815 describes an indium oxide sol containing fine crystalline indium oxide particles having one or at least two different types of elements, selected from the group consisting of Si, Ge, Sn, Zr and Ti, in water and / or an organic solvent dispersed, contains.

US 5 861 112 beschreibt elektrisch leitfähige Oxidteilchen, die Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von In:Sb:O von 1:0,02 bis 1,25:1,55 bis 4,63 aufweisen. US 5,861,112 describes electrically conductive oxide particles having indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio of In: Sb: O of 1: 0.02 to 1.25: 1.55 to 4.63.

JP-A-7-144917 beschreibt elektrisch leitfähige Oxidteilchen, die Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von In:Sb:O von 1:0,02 bis 1,25:1,55 bis 4,63 umfassen. Es werden auch elektrisch leitfähige Oxidteilchen beschrieben, die ein Mol-Verhältnis von In:Sb:O von 1:0,83 bis 1,25:3,58 bis 4,63 aufweisen, und eine Kristallstruktur von Indiumantimonat aufweisen, und elektrisch leitfähige Oxidteilchen, die ein Mol-Verhältnis von In:Sb:O von 1:0,02 bis 0,10:1,55 bis 1,75 aufweisen und eine Kristallstruktur von Indiumoxid aufweisen.JP-A-7-144917 describes electrically conductive Oxide particles, the indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio of In: Sb: O of 1: 0.02 to 1.25: 1.55 to 4.63. It will too electrically conductive Oxide particles containing a molar ratio of In: Sb: O of 1: 0.83 to 1.25: 3.58 to 4.63, and a crystal structure of Indium antimonate, and electrically conductive oxide particles containing a Mol ratio of In: Sb: O of 1: 0.02 to 0.10: 1.55 to 1.75 and have a Have crystal structure of indium oxide.

Es wurde gefunden, dass das vorstehend beschriebene Indiumantimonat, wenn es unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt wird, eine gute elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 10 Ωcm zeigt, es jedoch möglich ist, die elektrische Leitfähigkeit zu erhöhen.It has been found that the indium antimonate described above, when press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2, exhibits good electrical conductivity with a resistivity of 10 Ωcm, but it is possible to increase the electrical conductivity.

Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von elektrisch leitfähigen Oxidteilchen mit einer hervorragenden elektrischen Leitfähigkeit, die auch für Beschichtungsmethoden geeignet sind, durch Untersuchen von z.B. dem Mol-Verhältnis von Antimon und Indium, und eines Herstellungsverfahrens.task The present invention is the provision of electrical conductive Oxide particles with excellent electrical conductivity, which also for Coating methods are suitable, by examining e.g. the molar ratio of antimony and indium, and a manufacturing process.

Es wurde außerdem gefunden, dass Niobium anstelle von Antimon verwendet werden kann. Eine Aufgabenstellung der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, die eine hervorragende elektrische Leitfähigkeit aufweisen und auch für Beschichtungsmethoden geeignet sind, durch Untersuchen von z.B. dem Mol-Verhältnis von Niobium, Antimon und Indium, und ein Herstellungsverfahren.It was also found that niobium can be used instead of antimony. An object of the present invention is the provision of electrically conductive Oxide particles that have excellent electrical conductivity and also for Coating methods are suitable, by examining e.g. the molar ratio of niobium, antimony and indium, and a manufacturing process.

Nach einem ersten Aspekt der vorliegenden Erfindung werden elektrisch leitfähige Oxidteilchen bereitgestellt, die Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08 aufweisen, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen, und eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen.To A first aspect of the present invention will be electrically conductive Oxide particles provided, the indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Sb / In from 0.03 to 0.08, a primary particle diameter from 2 to 300 nm, and an indium oxide crystal structure exhibit.

Nach einem zweiten Aspekt der vorliegenden Erfindung werden elektrisch leitfähige Oxidteilchen bereitgestellt, die Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,04 bis 0,06 aufweisen, die einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen, und die eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen.To A second aspect of the present invention is made electrically conductive Oxide particles provided, the indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Sb / In from 0.04 to 0.06 having a primary particle diameter from 2 to 300 nm, and the indium oxide crystal structure exhibit.

Nach einem dritten Aspekt der vorliegenden Erfindung werden elektrisch leitfähige Oxidteilchen bereitgestellt, die Indiumatome, Antimonatome, Zinkatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08 und in einem Mol-Verhältnis von Zn/Sb von 0,02 bis 2,50 aufweisen, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen, und eine Indium-Kristallstruktur aufweisen. Nach einem vierten Aspekt der vorliegenden Erfindung werden elektrisch leitfähige Oxidteilchen bereitgestellt, die Indiumatome, Niobiumatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Nb/In von 0,01 bis 0,10 aufweisen, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen, und die eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen.To A third aspect of the present invention will be electrically conductive Oxide particles provided, the indium atoms, antimony atoms, zinc atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Sb / In of 0.03 to 0.08 and in a mole ratio of Zn / Sb of 0.02 to 2.50, a primary particle diameter from 2 to 300 nm, and have an indium crystal structure. According to a fourth aspect of the present invention are electrically conductive Oxide particles provided, the indium atoms, niobium atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Nb / In of 0.01 to 0.10, a primary particle diameter from 2 to 300 nm, and the indium oxide crystal structure exhibit.

Nach einem fünften Aspekt der vorliegenden Erfindung werden elektrisch leitfähige Oxidteilchen bereitgestellt, die Indiumatome, Niobiumatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Nb/In von 0,03 bis 0,08 aufweisen, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen, und die eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen.To a fifth Aspect of the present invention are electrically conductive oxide particles provided, the indium atoms, niobium atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Nb / In from 0.03 to 0.08, a primary particle diameter from 2 to 300 nm, and the indium oxide crystal structure exhibit.

Nach einem sechsten Aspekt der vorliegenden Erfindung werden elektrisch leitfähige Oxidteilchen bereitgestellt, die Indiumatome, Niobiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von (Nb + Sb)/In von 0,01 bis 0,10 und in einem Mol-Verhältnis von Sb/(Nb + Sb) von 0,01 bis 0,99 aufweisen, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen, und die eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen.To A sixth aspect of the present invention is made electrically conductive Oxide particles provided, the indium atoms, niobium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio of (Nb + Sb) / In from 0.01 to 0.10 and in a molar ratio of Sb / (Nb + Sb) of 0.01 to 0.99, a primary particle diameter of 2 to 300 nm, and the indium oxide crystal structure exhibit.

Nach einem siebenten Aspekt der vorliegenden Erfindung werden elektrisch leitfähige Oxidteilchen gemäß einem des ersten bis sechsten Aspekts bereitgestellt, die stabförmige Teilchen mit einem Seitenverhältnis von 2 bis 10 sind.To A seventh aspect of the present invention becomes electrically conductive Oxide particles according to a of the first to sixth aspects provided, the rod-shaped particles with an aspect ratio from 2 to 10 are.

Nach einem achten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, wie sie in einem des ersten bis sechsten Aspekts definiert sind, bereitgestellt, das umfasst das Kalzinieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.To An eighth aspect of the present invention is a method for producing the electrically conductive oxide particles, as they are are defined in any one of the first to sixth aspects includes calcining a composition selected from the group consisting of a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In compound and an Nb connection and a mixture of an In connection, an Nb connection and a Sb connection, in air at a temperature of 500 to 900 ° C.

Nach einem neunten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, wie sie in einem des ersten bis sechsten Aspekts definiert sind, bereitgestellt, das umfasst das Kalzinieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, und nachfolgender reduzierender Kalzinierung in einer Wasserstoff- und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 0 enthaltenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.To A ninth aspect of the present invention is a method for producing the electrically conductive oxide particles, as they are are defined in any one of the first to sixth aspects includes calcining a composition selected from the group consisting of a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In compound and a Nb compound and a compound of an In compound, Nb compound and Sb compound in air at a temperature from 500 to 900 ° C, and subsequent reducing calcination in a hydrogen and nitrogen in a vol .-% ratio of 2 to 100: 98 to 0 containing atmosphere at a temperature of 80 to 450 ° C.

Nach einem zehnten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, wie sie in einem des ersten bis sechsten Aspekts definiert sind, bereitgestellt, das umfasst das Kontaktieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einer Alkaliverbindung in einem wässerigen Medium unter Bildung einer Aufschlämmung von mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Waschen und Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.To A tenth aspect of the present invention is a method for producing the electrically conductive oxide particles, as they are are defined in any one of the first to sixth aspects comprises contacting a composition selected from the group consisting of a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound and a Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In compound and a Nb connection and a mix of an in-connection, one Nb connection and a Sb compound, with an alkali compound in an aqueous Medium to form a slurry of at least one Metal element doped indium hydroxide, washing and drying the slurry and calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C.

Nach einem elften Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, wie sie in einem des ersten bis sechsten Aspekts definiert sind, bereitgestellt, das umfasst das Kontaktieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einer Alkaliverbindung in einem wässerigen Medium unter Bildung einer Aufschlämmung von mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Waschen und Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, und nachfolgende reduzierende Kalzinierung in einer Wasserstoff- und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 0 enthaltenden Atmosphäre, bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.According to an eleventh aspect of the present invention, there is provided a process for producing the electroconductive oxide particles as defined in any one of the first to sixth aspects, comprising contacting a composition selected from the group consisting of a mixture of an In A compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, an Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In compound and an Nb compound, and a mixture of an In compound, an Nb compound and a Sb compound having an alkali compound in an aqueous medium to form a slurry of indium hydroxide doped with at least one metal element, washing and drying the slurry and calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C, and then reducing calcination in one Hydrogen and nitrogen in a vol .-% ratio of 2 to 100: 98 to 0 containing atmosphere, at a temperature of 80 to 450 ° C.

Nach einem zwölften Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, wie sie in dem siebenten Aspekt definiert sind, bereitgestellt, das umfasst das Kontaktieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb- Verbindung, mit einer Alkaliverbindung in einem wässerigen Medium bei einer Temperatur von 0 bis 10°C unter Bildung einer Aufschlämmung von mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Waschen und Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.To a twelfth Aspect of the present invention is a method of preparation the electrically conductive Oxide particles as defined in the seventh aspect are provided that involves contacting a composition selected from the group consisting of a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a sb connection and a Zn compound, a mixture of an In compound and a Nb connection and a mixture of an In compound, an Nb compound and a Sb connection, with an alkali compound in an aqueous medium at a temperature from 0 to 10 ° C to form a slurry of indium hydroxide doped with at least one metal element, Washing and drying the slurry and calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C.

Nach einem dreizehnten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, wie sie in dem siebenten Aspekt definiert sind, bereitgestellt, das umfasst das Kontaktieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einer Alkaliverbindung in einem wässerigen Medium bei einer Temperatur von 0 bis 10°C unter Bildung einer Aufschlämmung von mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Waschen und Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, und nachfolgende reduzierende Kalzinierung in einer Wasserstoff und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 0 enthaltenden Atmosphäre, bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.To A thirteenth aspect of the present invention is a method for producing the electrically conductive oxide particles, as they are are defined in the seventh aspect, comprising Contacting a composition selected from the group consisting a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In compound and a Nb connection and a mixture of an In compound, an Nb compound and a Sb connection, with an alkali compound in an aqueous medium at a temperature from 0 to 10 ° C to form a slurry of indium hydroxide doped with at least one metal element, Washing and drying the slurry and calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C, and subsequent reducing calcination in a hydrogen and nitrogen in a vol .-% ratio from 2 to 100: 98 to 0 atmosphere, at a temperature of 80 to 450 ° C.

Nach einem vierzehnten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, wie sie in dem siebenten Aspekt definiert sind, bereitgestellt, das umfasst das Kontaktieren eines wässerigen Mediums, das eine Zusammensetzung enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einem hitzebeständigen stark basischen Ionenaustauscherharz, gefolgt von einem Erhitzen bei einer Temperatur von 40 bis 100°C unter Bildung einer Aufschlämmung von mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.To A fourteenth aspect of the present invention is a method for producing the electrically conductive oxide particles, as they are are defined in the seventh aspect, comprising Contact an aqueous Medium containing a composition selected from the group consisting a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In compound and an Nb connection and a mix of an In connection, a Nb connection and a Sb compound, with a heat resistant strongly basic ion exchange resin, followed by heating at a temperature of 40 to 100 ° C to form a slurry of indium hydroxide doped with at least one metal element, Dry the slurry and calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C.

Nach einem fünfzehnten Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, wie sie in dem siebenten Aspekt definiert sind, bereitgestellt, das umfasst das Kontaktieren eines wässerigen Mediums, das eine Zusammensetzung enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einem hitzebeständigen stark basischen Ionenaustauscherharz, gefolgt von einem Erhitzen bei einer Temperatur von 40 bis 100°C unter Bildung einer Aufschlämmung von mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, und nachfolgende reduzierende Kalzinierung in einer Wasserstoff und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 0 enthaltenden Atmosphäre, bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.To a fifteenth Aspect of the present invention is a method of preparation the electrically conductive Oxide particles as defined in the seventh aspect are provided that involves contacting an aqueous medium containing a Contains composition selected from the group consisting of a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In connection and a Nb connection and a mixture of an In connection, an Nb connection and a Sb compound, with a heat resistant strongly basic ion exchange resin, followed by heating at a temperature of 40 to 100 ° C to form a slurry of indium hydroxide doped with at least one metal element, Dry the slurry and calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C, and subsequent reducing calcination in a hydrogen and nitrogen in a vol .-% ratio from 2 to 100: 98 to 0 atmosphere, at a temperature of 80 to 450 ° C.

Die vorliegende Erfindung wird nun detailliert unter Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen beschrieben.The The present invention will now be described in detail with reference to FIG preferred embodiments described.

In den anliegenden Zeichnungen bedeuten:In the attached drawings mean:

1 ist eine elektronenmikroskopische Aufnahme in Transmission, die die Teilchenstruktur eines wässerigen Sols der in Beispiel 1 hergestellten elektrisch leitfähigen Oxidteilchen mit Indiumoxid-Kristallstruktur zeigt, und die Vergrößerung ist 200.000-fach. 1 Fig. 10 is a transmission electron micrograph showing the particle structure of an aqueous sol of the electroconductive oxide particles having indium oxide crystal structure prepared in Example 1, and the magnification is 200,000 times.

2 ist ein Röntgenbeugungsdiagramm der in Beispiel 1 hergestellten elektrisch leitfähigen Oxidteilchen mit Indiumoxid-Kristallstruktur. 2 FIG. 12 is an X-ray diffraction pattern of the indium oxide crystal structure electroconductive oxide particles prepared in Example 1. FIG.

3 ist eine elektronenmikroskopische Aufnahme in Transmission, die die Teilchenstruktur eines wässerigen Sols der in Beispiel 8 hergestellten elektrisch leitfähigen Oxidteilchen mit Indiumoxid-Kristallstruktur zeigt, und die Vergrößerung ist 200.000-fach. 3 Fig. 10 is a transmission electron micrograph showing the particle structure of an aqueous sol of the electroconductive oxide particles having indium oxide crystal structure prepared in Example 8, and the magnification is 200,000 times.

4 ist eine elektronenmikroskopische Aufnahme in Transmission, die die Teilchenstruktur eines wässerigen Sols der in Beispiel 12 hergestellten elektrisch leitfähigen Oxidteilchen mit Indiumoxid-Kristallstruktur zeigt, und die Vergrößerung ist 200.000-fach. 4 Fig. 12 is a transmission electron micrograph showing the particle structure of an aqueous sol of the electroconductive oxide particles having indium oxide crystal structure prepared in Example 12, and the magnification is 200,000 times.

5 ist ein Röntgenbeugungsdiagramm der in Beispiel 12 hergestellten elektrisch leitfähigen Oxidteilchen mit Indiumoxid-Kristallstruktur. 5 FIG. 11 is an X-ray diffraction pattern of the indium oxide crystal structure electroconductive oxide particles prepared in Example 12. FIG.

6 ist ein Röntgenbeugungsdiagramm des in Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Indiumoxids. Erfindungsgemäß werden elektrisch leitfähige Oxidteilchen (1) bereitgestellt, die Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08 umfassen, und einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen, und eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen. 6 Fig. 11 is an X-ray diffraction diagram of indium oxide produced in Comparative Example 1. According to the present invention, there are provided electrically conductive oxide particles (1) comprising indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Sb / In of 0.03 to 0.08 and having a primary particle diameter of 2 to 300 nm, and an indium oxide Have crystal structure.

Der primäre Teilchendurchmesser ist nicht ein Durchmesser der agglomerierten elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, sondern ist ein Durchmesser eines elektrisch leitfähigen Oxidteilchens, wenn die agglomerierten Teilchen in individuelle Teilchen getrennt sind.Of the primary Particle diameter is not a diameter of the agglomerated electrically conductive oxide particles, but is a diameter of an electrically conductive oxide particle, when the agglomerated particles are separated into individual particles are.

Erfindungsgemäß wird vorzugsweise ein elektrisch leitfähiges Oxidteilchen (2) erhalten, das Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,04 bis 0,06 umfasst, eine primäre Teilchengröße von 2 bis 300 aufweist, und eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweist.According to the invention is preferably an electrically conductive Oxide particles (2), the indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Sb / In from 0.04 to 0.06, a primary particle size of 2 to 300, and has an indium oxide crystal structure.

Außerdem können elektrisch leitfähige Oxidteilchen erhalten werden, die zusätzlich zu Indium und Antimon Zink als Metallelement enthalten. Die vorliegende Erfindung stellt elektrisch leitfähige Oxidteilchen (3) bereit, die Indiumatome, Antimonatome, Zinkatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08 und in einem Mol-Verhältnis von Zn/Sb von 0,02 bis 2,50 umfassen, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen, und eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen.Besides, can be electric conductive Oxide particles are obtained, in addition to indium and antimony Zinc as a metal element included. The present invention provides electrically conductive Oxide particles (3) ready, the indium atoms, antimony atoms, zinc atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Sb / In of 0.03 to 0.08 and in a molar ratio of Zn / Sb of 0.02 to 2.50, a primary Having particle diameters of 2 to 300 nm, and an indium oxide crystal structure exhibit.

Die elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1), die Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome umfassen, können erhalten werden nach einem Herstellungsverfahren des Mischens einer Indiumverbindung und einer Antimonverbindung in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08, und Kalzinieren der Mischung in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.The electrically conductive Oxide particles (1), the indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms may include obtained by a manufacturing process of mixing one Indium compound and an antimony compound in a molar ratio of Sb / In from 0.03 to 0.08, and calcining the mixture in air at a temperature of 500 to 900 ° C.

Vorzugsweise können die elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (2), die Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome enthalten, erhalten werden nach einem Herstellungsverfahren des Mischens einer Indi umverbindung und einer Antimonverbindung in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,04 bis 0,06, und Kalzinieren der Mischung in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.Preferably can the electrically conductive Oxide particles (2), the indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms are obtained after a manufacturing process of Mixing an indium compound and an antimony compound in one Mol ratio from Sb / In from 0.04 to 0.06, and calcining the mixture in air at a temperature of 500 to 900 ° C.

Die elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (3), die Indiumatome, Antimonatome, Zinkatome und Sauerstoffatome umfassen, können erhalten werden nach einem Verfahren des Mischens einer Indiumverbindung, einer Antimonverbindung und einer Zinkverbindung in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08, in einem Mol-Verhältnis von Zn/Sb von 0,02 bis 2,50, und Kalzinieren der Mischung in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.The electrically conductive Oxide particles (3), the indium atoms, antimony atoms, zinc atoms and oxygen atoms may include obtained by a method of mixing an indium compound, a Antimony compound and a zinc compound in a molar ratio of Sb / In from 0.03 to 0.08, in a molar ratio of Zn / Sb from 0.02 to 2.50, and calcining the mixture in air at a temperature of 500 to 900 ° C.

In der vorliegenden Erfindung kann ferner ein Verfahren zur Herstellung eines Teilchens mit einer höheren elektrischen Leitfähigkeit eine reduzierende Kalzinierung zusammen mit den vorstehend beschriebenen Verfahren durchgeführt werden.In The present invention may further include a method of preparation a particle with a higher electrical conductivity a reducing calcination together with the methods described above carried out become.

Die elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1), die Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome umfassen, können nämlich erhalten werden durch Mischen einer Indiumverbindung und einer Antimonverbindung in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08, Kalzinieren der Mischung in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, nachfolgende reduzierende Kalzinierung in einer Wasserstoff- und Stickstoffatmosphäre in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 0, bei einer Temperatur von 80 bis 450°C. Vorzugsweise können die elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (2), die Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome umfassen, nach einem Herstellungsverfahren erhalten werden, bei dem man eine Indiumverbindung und eine Antimonverbindung in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,04 bis 0,06 mischt und die Mischung in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C kalziniert, gefolgt von einer reduzierenden Kalzinierung in einer Wasserstoff- und Stickstoffatmosphäre in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 0, bei einer Temperatur von 80 bis 450°C. Die elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (3), die Indiumatome, Antimonatome, Zinkatome und Sauerstoffatome umfassen, können ferner erhalten werden nach einem Verfahren, das umfasst das Mischen einer Indiumverbindung, einer Antimonverbindung und einer Zinkverbindung, in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08, in einem Mol-Verhältins von Zn/Sb von 0,02 bis 2,50, und Kalzinieren der Mischung in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, gefolgt von einer reduzierenden Kalzinierung in einer Wasserstoff- und Sauerstoffatmosphäre in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 0, bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.Namely, the electroconductive oxide particles (1) comprising indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms can be obtained by mixing an indium compound and an antimony compound in a molar ratio of Sb / In of 0.03 to 0.08, calcining the mixture in air at a temperature of 500 to 900 ° C, subsequent reducing calcination in a hydrogen and nitrogen atmosphere in a vol .-% ratio of 2 to 100: 98 to 0, at a temperature of 80 to 450 ° C. Preferably, the electroconductive oxide particles (2) comprising indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms can be obtained by a production method of mixing an indium compound and an antimony compound in a molar ratio of Sb / In of 0.04 to 0.06 and calcining the mixture in air at a temperature of 500 to 900 ° C, followed by reducing calcination in a hydrogen and nitrogen atmosphere in a vol .-% ratio of 2 to 100: 98 to 0, at a temperature of 80 to 450 ° C. The electroconductive oxide particles (3) comprising indium atoms, antimony atoms, zinc atoms and oxygen atoms can be further obtained by a method comprising mixing an indium compound, an antimony compound and a zinc compound in a molar ratio of Sb / In of 0 , 03 to 0.08, in a molar ratio of Zn / Sb of 0.02 to 2.50, and calcining the mixture in air at a temperature of 500 to 900 ° C, followed by reducing calcination in a hydrogen and oxygen atmosphere in a vol .-% ratio of 2 to 100: 98 to 0, at a temperature of 80 to 450 ° C.

Als in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Indiumverbindung kann eine ein- bis dreiwertige Indiumverbindung verwendet werden, und mindestens eine Indiumverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Indiumhydroxid, Indiumoxid, einem Indiumsalz einer anorganischen Säure, einem Indiumsalz einer organischen Säure und eine organische Indiumverbindung kann verwendet werden.When In the present invention to be used indium compound can a mono- to trivalent indium compound can be used, and at least one indium compound selected from the group consisting from indium hydroxide, indium oxide, an indium salt of an inorganic Acid, an indium salt of an organic acid and an organic indium compound can be used.

Das Indiumsalz einer anorganischen Säure kann z.B. sein Indiumnitrat, Indiumchlorid, Indiumsulfat oder Indiumsulfamat. Das Indiumsalz einer organischen Säure kann z.B. sein Indiumoxalat. Die organische Indiumverbindung kann z.B. sein ein Alkoxid von Indium, wie z.B. Triethoxyindium. Diese Indiumverbindungen können solche sein, die im Handel als industrielle Chemikalien erhältlich sind. Im Falle der Verwendung eines Indiumsalzes sind jedoch als Salze solche bevorzugt, die eine Säure aufweisen, die durch Kalzinieren leicht flüchtig ist, wie z.B. ein Nitrat, ein Hydrochlorid und ein Salz einer organischen Säure. Unter ihnen ist Indiumchlorid besonders bevorzugt, und es kann allein oder als Mischung verwen det werden. Diese Indiumverbindungen können als Flüssigkeit in einer wässerigen Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel dispergiert oder gelöst oder in Pulverform verwendet werden.The Indium salt of an inorganic acid can e.g. its indium nitrate, indium chloride, indium sulfate or indium sulfamate. The indium salt of an organic acid may e.g. his indium oxalate. The organic indium compound may e.g. its an alkoxide of indium, such as. Triethoxyindium. These indium compounds may be such which are commercially available as industrial chemicals. In the case of using an indium salt, however, are as salts those which are preferred are an acid which is readily volatile by calcining, such as e.g. a nitrate, a hydrochloride and an organic acid salt. Under Indium chloride is particularly preferred to them, and it can be alone or used as a mixture. These indium compounds can be described as liquid in a watery solution or in an organic solvent dispersed or dissolved or in powder form.

Als in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Antimonverbindung kann eine drei- bis fünfwertige Antimonverbindung verwendet werden, und mindestens eine Antimonverbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Antimonoxid, einem Antimonsalz einer anorganischen Säure, einem Antimonat, einem Antimonsalz einer organischen Säure und einer organischen Antimonverbindung kann verwendet werden.When may be used in the present invention antimony compound a trivalent to pentavalent antimony compound and at least one antimony compound selected from the group consisting of antimony oxide, an antimony salt of an inorganic Acid, an antimonate, an antimony salt of an organic acid and an organic antimony compound can be used.

Das Antimonsalz einer anorganischen Säure kann z.B. sein Antimonnitrat, basisches Antimonnitrat, Antimonchlorid, Antimonoxychlorid oder Antimonsulfat. Das Antimonat kann z.B. sein Kaliumantimonat. Das Antimonatsalz der organischen Säure kann z.B. Kaliumantimonoxalat sein. Die organische Antimonverbindung kann z.B. ein Alkoxid von Antimon sein, wie z.B. Triethoxyantimon. Diese Antimonverbindungen können solche sein, die als industrielle Chemikalien im Handel erhältlich sind. Im Fall der Verwendung eines Antimonsalzes sind jedoch Salze bevorzugt, die eine Säure, die durch Kalzinieren leicht flüchtig ist, aufweisen, wie z.B. ein Nitrat, ein Hydrochlorid und ein Salz einer organischen Säure. Unter ihnen sind Antimonchlorid und Kaliumantimonat besonders bevorzugt, und sie können allein oder als Mischung verwendet werden. Diese Antimonverbindungen können in Form einer in einer wässerigen Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel dispergierten Flüssigkeit oder in Pulverform verwendet werden.The Antimony salt of an inorganic acid may e.g. his antimony council, basic antimony nitrate, antimony chloride, antimony oxychloride or Antimony sulphate. The antimonate may e.g. its potassium antimonate. The antimonate salt the organic acid can e.g. Potassium antimonoxalate. The organic antimony compound can e.g. an alkoxide of antimony, e.g. Triethoxyantimon. These Antimony compounds can those that are commercially available as industrial chemicals. However, in the case of using an antimony salt, salts are preferred. the one acid, which by calcination easily volatile is, have such. a nitrate, a hydrochloride and a salt an organic acid. Among them, antimony chloride and potassium antimonate are particularly preferred. and you can used alone or as a mixture. These antimony compounds can in the form of a in a watery solution or in an organic solvent dispersed liquid or in powder form.

Als in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Zinkverbindung kann eine Zinkverbindung verwendet werden, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zinkhydroxid, Zinkoxid, einem Zinksalz einer anorganischen Säure, einem Zinkat, einem Zinksalz einer organischen Säure und einer organischen Zinkverbindung.When The zinc compound to be used in the present invention may a zinc compound selected from the group consisting of zinc hydroxide, zinc oxide, a zinc salt of an inorganic acid, a Zincate, a zinc salt of an organic acid and an organic zinc compound.

Das Zinksalz der anorganischen Säure kann z.B. Zinknitrat, basisches Zinknitrat, Zinkchlorid oder Zinksulfat sein. Das Zinkat kann z.B. Kaliumzinkat sein. Das Zinksalz der organischen Säure kann z.B. Zinkacetat sein. Die organische Zinkverbindung kann z.B. ein Alkoxid von Zink sein, wie z.B. Methoxyethoxyzink. Diese Zinkverbindungen können solche sein, die als industrielle Chemikalien im Handel erhältlich sind. Im Falle der Verwendung eines Zinksalzes sind jedoch Salze bevorzugt, die eine Säure aufweisen, die durch Kalzinieren leicht flüchtig ist, wie z.B. ein Nitrat, ein Hydrochlorid und ein Salz einer organischen Säure. Unter ihnen sind besonders bevorzugt Zinkchlorid und Zinkoxid, und sie können allein oder als Mischung verwendet werden. Diese Zinkverbindungen können als Flüssigkeit in einer wässerigen Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel dispergiert oder in Pulverform verwendet werden.The Zinc salt of inorganic acid can e.g. Zinc nitrate, basic zinc nitrate, zinc chloride or zinc sulfate be. The zincate may e.g. Be potassium zincate. The zinc salt of organic Acid can e.g. Be zinc acetate. The organic zinc compound may e.g. one Alkoxide of zinc, e.g. Methoxyethoxyzink. These zinc compounds can those that are commercially available as industrial chemicals. In the case of using a zinc salt, however, salts are preferred, the one acid which is readily volatile by calcining, such as e.g. a nitrate, a hydrochloride and an organic acid salt. Under They are particularly preferably zinc chloride and zinc oxide, and they can used alone or as a mixture. These zinc compounds can as a liquid in a watery solution or in an organic solvent dispersed or used in powder form.

In dem Fall, in dem die Indiumverbindung und die Antimonverbindung oder diese Verbindungen und die Zinkverbindung eine Lösung sind, kann das Mischen mittels einer Vorrichtung, wie z.B. einem Rührer vom Satake-Typ, einem Rührer vom Pfaudler-Typ oder einem Dispergator bei einer Mischtemperatur von 0 bis 100°C während einer Mischzeit von 0,1 bis 30 Stunden durchgeführt werden.In in the case where the indium compound and the antimony compound or these compounds and the zinc compound are a solution, For example, mixing may be carried out by means of a device such as e.g. a Satake type stirrer, a stirrer Pfaudler type or a disperser at a mixing temperature from 0 to 100 ° C while a mixing time of 0.1 to 30 hours.

Im Fall, in dem die Indiumverbindung und die Antimonverbindung oder eine dieser Verbindungen und die Zinkverbindung in Pulverform vorliegen, kann das Mischen mittels einer Vorrichtung, wie z.B. einem Mörser, einem V-Typ-Mischer, einem Henschel-Mischer oder einer Kugelmühle durchgeführt werden.in the Case in which the indium compound and the antimony compound or one of these compounds and the zinc compound are in powder form, For example, mixing may be carried out by means of a device such as e.g. a mortar, a V-type mixer, a Henschel mixer or a ball mill are performed.

Besonders bevorzugt ist es, eine wasserlösliche Indiumverbindung und eine wasserlösliche Antimonverbindung zu mischen. In einem solchen Fall kann die Mischtemperatur 0 bis 100°C betragen. Je höher die Mischtemperatur ist, desto größer wird jedoch der Teilchendurchmesser des zu bildenden elektrisch leitfähigen Oxidteilchens, und umso mehr weist die Transparenz während der Dispersion die Tendenz auf, abzufallen, und deshalb ist die Mischtemperatur vorzugsweise niedrig, und das Mischen wird vorzugsweise bei 0 bis 50°C durchgeführt.Especially it is preferred to have a water-soluble Indium compound and a water-soluble antimony compound to Mix. In such a case, the mixing temperature may be 0 to 100 ° C. The higher the mixing temperature is, however, the larger the particle diameter becomes of the electrically conductive oxide particle to be formed, and so on more shows the transparency during the dispersion tends to fall off and that is why Mixing temperature preferably low, and the mixing is preferably carried out at 0 to 50 ° C.

Während des Mischens kann außerdem der pH-Wert der Mischung durch Ammoniak, einem Hydroxid eines Alkalimetalls, einer organischen Base, wie z.B. Guanidinhydroxid, einer anorganischen Säure, wie z.B. Chlorwasserstoffsäure oder Salpetersäure, oder einer organischen Säure, wie z.B. Essigsäure, wie dies der Fall erfordert, gesteuert werden. Unter ihnen ist ein Hydroxid eines Alkalimetalls bevorzugt, und besonders bevorzugt ist eine wässerige Kaliumhydroxid-Lösung.During the Mixing can also the pH of the mixture by ammonia, a hydroxide of an alkali metal, an organic base, e.g. Guanidine hydroxide, an inorganic Acid, such as. Hydrochloric acid or nitric acid, or an organic acid, such as. Acetic acid, be controlled as the case requires. Among them is one Hydroxide of an alkali metal is preferred, and particularly preferred is a watery Potassium hydroxide solution.

In der vorliegenden Erfindung kann die Mischung (Aufschlämmung) der Indiumverbindung und der Antimonverbindung durch Saugfiltration, Zentrifugentrennung oder eine Filterpresse abgetrennt werden, und vom Ausgangsmaterial abgeleitete lösliche Verunreinigungen können durch Waschen mit Wasser entfernt werden. In einem solchen Fall wird das Waschen durchgeführt, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 1.040 μS/cm, vorzugsweise höchstens 100 μS/cm beträgt. Die/Der nach dem Waschen erhaltene Aufschlämmung oder Kuchen kann z.B. durch einen Zerstäubungstrockner, einen Trommeltrockner, einen Heißlufttrockner vom Schachtel-Typ, einem Vakuumtrockner oder einer Gefriertrocknungsvorrichtung getrocknet werden. Die Trocknungstemperatur ist hier nicht besonders beschränkt, beträgt vom Standpunkt der Vorrichtung oder der Durchführung aber vorzugsweise nicht mehr als 300°C.In According to the present invention, the mixture (slurry) of the Indium compound and the antimony compound by suction filtration, Centrifugal separation or a filter press are separated, and Soluble impurities derived from the starting material can pass through Wash with water to be removed. In such a case, that will Washing done, until the conductivity the filtrate at most 1,040 μS / cm, preferably at the most 100 μS / cm is. The slurry or cake obtained after washing may be e.g. through a spray dryer, a drum dryer, a box type hot air dryer, a vacuum dryer or a freeze dryer dried become. The drying temperature is not particularly limited here, is from the viewpoint the device or the implementation but preferably not more than 300 ° C.

Erfindungsgemäß wird das getrocknete Produkt der Mischung aus Indiumverbindung und Antimonverbindung oder der Mischung dieser Verbindungen und der Zinkverbindung bei einer Kalzinierungstemperatur von 500 bis 900°C, vorzugsweise von 600 bis 750°C, 0,5 bis 50 Stunden, vorzugsweise 1 bis 20 Stunden, kalziniert. Hier kann Luft als Kalzinierungsatmosphäre verwendet werden, aber der Anteil von Sauerstoff und Stickstoff oder eines anderen Inertgases kann verändert werden. Durch ein solches Kalzinieren werden Indiumoxid und Antimonoxid oder Indiumoxid, Antimonoxid und Zinkoxid durch Festphasenreaktion unter Bildung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, die eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen, umgesetzt.According to the invention dried product of the mixture of indium compound and antimony compound or the mixture of these compounds and the zinc compound a calcination temperature of 500 to 900 ° C, preferably from 600 to 750 ° C, 0.5 calcined to 50 hours, preferably 1 to 20 hours. Here Air can be used as a calcination atmosphere, but the Proportion of oxygen and nitrogen or another inert gas can change become. By such calcination, indium oxide and antimony oxide or indium oxide, antimony oxide and zinc oxide by solid phase reaction forming the electrically conductive oxide particles containing a Crystal structure of indium have implemented.

In einem Fall, in dem eine höhere elektrische Leitfähigkeit erforderlich ist, wird dieses kalzinierte Pulver ferner einer reduzierenden Kalzinierung in einer Wasserstoff von 2 bis 100 Vol.-%, vorzugsweise von 2 bis 50 Vol.-%, und Stickstoff als Rest umfassenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C, vorzugsweise von 100 bis 300°C, während 0,1 bis 30 Stunden, vorzugsweise 0,5 bis 10 Stunden, unterworfen. Durch Durchführen einer solchen reduzierenden Kalzinierung zur Bildung eines Sauerstoffmangels in der Kristallstruktur kann ein elektrisch leitfähiges Oxidteilchen erhalten werden, das eine hervorragende elektrische Leitfähigkeit aufweist.In a case in which a higher electric conductivity is required, this calcined powder is further a reducing Calcination in a hydrogen of 2 to 100 vol .-%, preferably from 2 to 50% by volume, and nitrogen atmosphere as the remainder of one Temperature from 80 to 450 ° C, preferably from 100 to 300 ° C, while 0.1 to 30 hours, preferably 0.5 to 10 hours, subjected. By performing such reducing calcination to form an oxygen deficiency in the crystal structure may be an electrically conductive oxide particle to be obtained, which has excellent electrical conductivity having.

Die erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen sind gelblich-grün bis bläulich-grau. Es wurde gefunden, dass die nach dem vorstehenden erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen mit Indiumoxid-Kristallstruktur Röntgenbeugungs-Peaks aufweisen, die von den Beugungs-Peaks von reinem Indiumoxid leicht verschoben sind.The according to the invention electrically conductive Oxide particles are yellowish-green to bluish-gray. It has been found that the method according to the invention above obtained electrically conductive Have oxide particles with indium oxide crystal structure X-ray diffraction peaks, slightly shifted from the diffraction peaks of pure indium oxide are.

Als Ergebnis einer Beobachtung mittels eines Transmissionselektronenmikroskops wurde außerdem bestätigt, dass die erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen Teilchen auf kolloidalem Niveau sind mit einem primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm, vorzugsweise von 5 bis 50 nm.When Result of observation by means of a transmission electron microscope was also confirmed that the invention electrically conductive Oxide Particles Particles at the colloidal level have a primary particle diameter from 2 to 300 nm, preferably from 5 to 50 nm.

Es wurde außerdem bestätigt, dass die erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen eine hervorragende elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand auf einem Niveau von 0,1 bis 50 Ωcm aufweisen, wenn sie unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt werden. Die nach der vorliegenden Erfindung erhaltenen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen können leicht in ein wässeriges Sol oder ein Sol in einem organischen Lösungsmittel durch Nasspulverisierung in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel mittels z.B. einer Sandmühle, einer Kugelmühle, einem Homogenisator, einem Dispergator, einer Kolloidmühle, einem Ultraschall-Homogenisator oder einem Hochdruck-Homogenisator überführt werden. Das erhaltene wässerige Sol der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen kann, wenn dies der Fall erfordert, mit einem Ionenaustauscherharz kontaktiert werden, um verunreinigende Ionen zu entfernen, und um ein wässeriges Sol der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen mit einer hohen Reinheit zu erhalten.It has also been confirmed that the electroconductive oxide particles of the present invention have excellent electrical conductivity with a resistivity at a level of 0.1 to 50 Ωcm when press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 . The electroconductive oxide particles obtained by the present invention can be easily incorporated in an aqueous sol or sol in an organic solvent by wet pulverization in water or in an organic solvent by, for example, a sand mill, a ball mill, a homogenizer, a disperser, a colloid mill, an ultrasonic Homogenizer or a high pressure homogenizer. The obtained aqueous sol of the electroconductive oxide particles may be contacted with an ion exchange resin, as the case requires, to remove contaminating ions and to obtain an aqueous sol of the electroconductive oxide particles having a high purity.

Erfindungsgemäß ist unter Verwendung einer Indiumverbindung und einer Antimonverbindung die Reaktivität selbst bei einer Temperatur von nicht mehr als 1.000°C bemerkenswert hoch, und es kann eine gleichförmige Phase gebildet werden, und deshalb ein Oxid erhalten werden, das eine hervorragende elektrische Leitfähigkeit aufweist. Erfindungsgemäß wird außerdem keine Kalzinierung durchgeführt bei einer Temperatur, die 900°C übersteigt, und es tritt deshalb kein Wachstum der Teilchen aufgrund einer Sinterung auf, und das Produkt ist in Form von Teilchen von 2 bis 300 nm vorhanden. Solche Teilchen können leicht in Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel unter Erhalt eines Sols dispergiert werden.According to the invention, using an indium compound and an antimony compound, the Re activity is remarkably high even at a temperature of not more than 1,000 ° C, and a uniform phase can be formed, and therefore, an oxide excellent in electric conductivity can be obtained. Further, according to the present invention, calcining is not carried out at a temperature exceeding 900 ° C, and therefore, no growth of the particles due to sintering occurs, and the product is present in the form of particles of 2 to 300 nm. Such particles can be easily dispersed in water and / or an organic solvent to give a sol.

Wenn das Sb/In-Mol-Verhältnis 0,1 übersteigt, besteht die Tendenz, dass im Produkt Verunreinigungen vorhanden sind, was die elektrische Leitfähigkeit verringert, was ungünstig ist. Wenn das Sb/In-Mol-Verhältnis andererseits geringer als 0,02 ist, tendiert die Spannung in der Kristallstruktur des Indiumoxids dazu, gering zu sein, was ungünstig ist, wodurch die elektrische Leitfähigkeit erniedrigt wird. In der erfindungsgemäßen Erfindung beträgt die Zeit des Mischens der Indiumverbindung und der Antimonverbindung, oder dieser Verbindungen und eine Zinkverbindung 0,1 bis 30 Stunden. Sie kann geringer als 0,1 Stunden sein, das ist aber nicht wünschenswert, da das Mischen dann wahrscheinlich unzulänglich ist. Das Mischen kann mehr als 30 Stunden durchgeführt werden, aber dies ist nicht effizient, weil die Herstellungszeit unnötig lang wird. In der vorliegenden Erfindung beträgt die Temperatur des Kalzinierens des getrockneten Produkts der Mischung aus der Indiumverbindung und der Antimonverbindung, oder des getrockneten Produkts der Mischung aus der Indiumverbindung und der Antimonverbindung und der Zinkverbindung 500 bis 900°C. Wenn die Kalzinierungstemperatur geringer als 500°C ist, besteht die Tendenz, dass keine ausreichende Festphasenreaktion stattfindet und kein elektrisch leitfähiges Oxidteilchen erhalten werden kann. Wenn sie 900°C übersteigt, besteht die Tendenz, dass, obwohl die Festphasenreaktion von Indiumoxid und Antimonoxid verläuft, ein Teilchenwachstum aufgrund einer Sinterung stattfindet, was ungünstig ist.If the Sb / in molar ratio 0.1 exceeds There is a tendency for impurities to be present in the product are what the electrical conductivity reduced, which is unfavorable is. When the Sb / In mole ratio, on the other hand is less than 0.02, the stress tends to be in the crystal structure of the indium oxide to be low, which is unfavorable, whereby the electric conductivity is lowered. In the invention invention, the time is mixing the indium compound and the antimony compound, or of these compounds and a zinc compound for 0.1 to 30 hours. It can be less than 0.1 hours, but that is not desirable since the mixing is then probably inadequate. The mixing can performed more than 30 hours but this is not efficient because of the manufacturing time unnecessary gets long. In the present invention, the temperature of calcination is of the dried product of the indium compound mixture and the antimony compound, or the dried product of the mixture of the indium compound and the antimony compound and the zinc compound 500 to 900 ° C. If the calcination temperature is lower than 500 ° C, it is the tendency that no sufficient solid phase reaction takes place and no electrically conductive Oxide particles can be obtained. If it exceeds 900 ° C, there is a tendency that, though the solid phase reaction of indium oxide and antimony oxide runs, Particle growth due to sintering takes place, which is unfavorable.

In der vorliegenden Erfindung ist die Temperatur für die reduzierende Kalzinierung, die in einer 2 bis 100 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfassenden Atmosphäre durchgeführt wird, um ein Teilchen mit einer höheren elektrischen Leitfähigkeit zu erhalten, nach Kalzinierung des trockenen Produkts der Mischung aus der Indiumverbindung und der Antimonverbindung oder dem getrockneten Produkt aus der Mischung aus der Indiumverbindung, der Antimonverbindung und der Zinkverbindung bei einer Temperatur von 500 bis 900°C 80 bis 450°C. Wenn sie geringer als 80°C ist, besteht die Tendenz, dass keine angemessene Reduzierung stattfindet, wodurch kein ausreichender Sauerstoffmangel ausgebildet werden kann. Wenn sie 450°C übersteigt, weist die Reduktion die Tendenz auf, mehr als notwendig fortzuschreiten, wodurch sich wahrscheinlich eine Mischung aus metallischem Indium und metallischem Antimon bildet, was ungünstig ist.In the present invention is the temperature for the reducing calcination, in a 2 to 100 vol .-% of hydrogen and nitrogen as the remainder comprehensive atmosphere carried out is going to be a particle with a higher electrical conductivity after calcination of the dry product of the mixture from the indium compound and the antimony compound or the dried one Product of the mixture of the indium compound, the antimony compound and the zinc compound at a temperature of 500 to 900 ° C 80 to 450 ° C. If it is less than 80 ° C there is a tendency that there is no adequate reduction, whereby no sufficient oxygen deficiency can be formed. If it exceeds 450 ° C, the reduction tends to progress more than necessary, which is probably a mixture of metallic indium and metallic antimony forms, which is unfavorable.

Die vorliegende Erfindung stellt ferner elektrisch leitfähige Oxidteilchen (4) bereit, die Indiumatome, Niobiumatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Nb/In von 0,01 bis 0,10 umfassen, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen und eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen.The The present invention further provides electrically conductive oxide particles (4) ready to use the indium atoms, niobium atoms and oxygen atoms in a mole ratio of Nb / In of 0.01 to 0.10, a primary particle diameter of Have 2 to 300 nm and have an indium oxide crystal structure.

Der primäre Teilchendurchmesser ist nicht ein Durchmesser agglomerierter elektrisch leitfähiger Oxidteilchen, sondern ein Durchmesser eines elektrisch leitfähigen Oxidteilchens, wenn die agglomerierten Teilchen in individuelle Teilchen getrennt sind.Of the primary Particle diameter is not a diameter agglomerated electrically conductive Oxide particles, but a diameter of an electrically conductive oxide particle, when the agglomerated particles are separated into individual particles are.

Erfindungsgemäß werden vorzugsweise elektrisch leitfähige Oxidteilchen (5) erhalten, die Indiumatome, Niobiumatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Nb/In von 0,03 bis 0,08 umfassen, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen und eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen.According to the invention preferably electrically conductive Oxide particles (5), the indium atoms, niobium atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Nb / In from 0.03 to 0.08, a primary particle diameter of Have 2 to 300 nm and have an indium oxide crystal structure.

Ferner können elektrisch leitfähige Oxidteilchen erhalten werden, die Antimon zusätzlich zu Indium und Niobium als Metallelemente enthalten. Die vorliegende Erfindung stellt elektrisch leitfähige Oxidteilchen (6) bereit, die Indiumatome, Niobiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von (Nb + Sb)/In von 0,01 bis 0,10 und in einem Mol-Verhältnis von Sb/(Nb + Sb) von 0,01 bis 0,99 umfassen, einem primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweisen und eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen.Further can electrically conductive Oxide particles are obtained, the antimony in addition to indium and niobium contained as metal elements. The present invention provides electrical conductive Oxide particles (6) ready, the indium atoms, niobium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio of (Nb + Sb) / In from 0.01 to 0.10 and in a molar ratio of Sb / (Nb + Sb) of 0.01 to 0.99, a primary particle diameter of Have 2 to 300 nm and have an indium oxide crystal structure.

Ein Verfahren zur Herstellung elektrisch leitfähiger Oxidteilchen (4), die Indiumatome, Niobiumatome und Sauerstoffatome umfassen, umfasst mindestens die Stufe des Mischens einer Indiumverbindung und einer Niobiumverbindung in einem Mol-Verhältnis von Nb/In von 0,01 bis 0,10, und nachfolgendem Kalzinieren bei einer Temperatur von 500 bis 900°C. Ein Verfahren zur Herstellung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (5), die Indiumatome, Niobiumatome und Sauerstoffatome umfassen, umfasst vorzugsweise mindestens eine Stufe des Mischens einer Indiumverbindung und einer Niobiumverbindung in einem Mol-Verhältnis von Nb/In von 0,03 bis 0,08, und nachfolgende Kalzinierung bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.One Process for the preparation of electrically conductive oxide particles (4), Indium atoms, niobium atoms and oxygen atoms at least the step of mixing an indium compound and a Niobium compound in a molar ratio of Nb / In from 0.01 to 0.10, and then calcining at a temperature of 500 up to 900 ° C. A method for producing the electrically conductive oxide particles (5), comprising indium atoms, niobium atoms and oxygen atoms preferably at least one step of mixing an indium compound and a niobium compound in a molar ratio of Nb / In of 0.03 to 0.08, and subsequent calcination at a temperature of 500 up to 900 ° C.

Ein Verfahren zur Herstellung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (6), die Indiumatome, Niobiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome umfassen, umfasst mindestens eine Stufe des Mischens einer Indiumverbindung, einer Niobiumverbindung und einer Antimonverbindung in einem Mol-Verhältnis von (Nb + Sb)/In von 0,01 bis 0,10 und in einem Mol-Verhältnis von Sb/(Nb + Sb) von 0,01 bis 0,99, und nachfolgende Kalzinierung bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.One Process for the preparation of the electrically conductive oxide particles (6) Indium atoms, niobium atoms, antimony atoms and oxygen atoms, comprises at least one stage of mixing an indium compound, a niobium compound and an antimony compound in a molar ratio of (Nb + Sb) / In from 0.01 to 0.10 and in a molar ratio of Sb / (Nb + Sb) from 0.01 to 0.99, and subsequent calcination at a temperature of 500 to 900 ° C.

Im Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Teilchen kann ferner eine reduzierende Kalzinierung zusammen mit der obigen Stufe verwendet werden.in the Process for the preparation of the electrically conductive particles according to the invention Further, a reducing calcination may be used together with the above Stage can be used.

Die elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (4), die Indiumatome, Niobiumatome und Sauerstoffatome umfassen, werden erhalten durch Mischen einer Indiumverbindung und einer Niobiumverbindung in einem Mol-Verhältnis von Nb/In von 0,01 bis 0,10, Kalzinieren der Mischung bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, gefolgt von einer reduzierenden Kalzinierung in einer Wasserstoff und Stickstoff in einem Vol.-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 0 umfassenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C. Vorzugsweise werden die elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (5), die Indiumatome, Niobiumatome und Sauerstoffatome umfassen, erhalten durch Mischen einer Indiumverbindung und einer Niobiumverbindung in einem Mol-Verhältnis von Nb/In von 0,03 bis 0,08, und Kalzinieren der Mischung bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, gefolgt von einer reduzierenden Kalzinierung in einer Wasserstoff und Sauerstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 0 umfassenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.The electrically conductive Oxide particles (4), the indium atoms, niobium atoms and oxygen atoms are obtained by mixing an indium compound and a niobium compound in a molar ratio of Nb / In of 0.01 to 0.10, calcining the mixture at a temperature of 500 to 900 ° C, followed from a reducing calcination in a hydrogen and nitrogen in a vol. ratio of 2 to 100: 98 to 0 atmosphere at a temperature of 80 to 450 ° C. Preferably, the electrically conductive oxide particles (5), the Indium atoms, niobium atoms and oxygen atoms by mixing an indium compound and a niobium compound in a molar ratio from Nb / In from 0.03 to 0.08, and calcining the mixture at one Temperature from 500 to 900 ° C, followed by a reducing calcination in a hydrogen and oxygen in a vol .-% ratio of 2 to 100: 98 to 0 comprehensive atmosphere at a temperature of 80 to 450 ° C.

Die elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (6), die Indiumatome, Niobiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome umfassen, werden ferner erhalten nach einem Verfahren, das umfasst das Mischen einer Indiumverbindung, einer Niobiumverbindung und einer Antimonverbindung in einem Mol-Verhältnis von (Nb + Sb)/In von 0,01 bis 0,10 und in einem Mol-Verhältnis von Sb/(Nb + Sb) von 0,01 bis 0,99, und Kalzinieren der Verbindung bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, gefolgt von einer reduzierenden Kalzinierung in einer Wasserstoff und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 0 umfassenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.The electrically conductive Oxide particles (6), the indium atoms, niobium atoms, antimony atoms and Oxygen atoms are further obtained by a process this includes mixing an indium compound, a niobium compound and an antimony compound in a molar ratio of (Nb + Sb) / In of 0.01 to 0.10 and in a molar ratio of Sb / (Nb + Sb) of 0.01 to 0.99, and calcining the compound at a temperature from 500 to 900 ° C, followed by a reducing calcination in a hydrogen and nitrogen in a vol .-% ratio of 2 to 100: 98 to 0 comprehensive atmosphere at a temperature of 80 to 450 ° C.

Als in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Indiumverbindung kann eine ein- bis dreiwertige Indiumverbindung verwendet werden, und mindestens eine Indiumverbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Indiumhydroxid, Indiumoxid, einem Indiumsalz einer anorganischen Säure, einem Indiumsalz einer organischen Säure und einer organischen Indiumverbindung kann verwendet werden.When In the present invention to be used indium compound can a mono- to trivalent indium compound can be used, and at least one indium compound selected from the group consisting from indium hydroxide, indium oxide, an indium salt of an inorganic Acid, an indium salt of an organic acid and an organic indium compound can be used.

Das Indiumsalz einer anorganischen Säure kann z.B. sein Indiumnitrat, Indiumchlorid, Indiumsulfat oder Indiumsulfamat. Das Indiumsalz einer organischen Säure kann z.B. sein Indiumoxalat. Die organische Indiumverbindung kann z.B. sein ein Alkoxid von Indium, wie z.B. Triethoxyindium. Diese Indiumverbindungen können solche sein, die als industrielle Chemikalien im Handel erhältlich sind. Im Fall der Verwendung eines Indiumsalzes sind jedoch Salze einer Säure bevorzugt, die leicht durch Kalzinieren flüchtig ist, wie z.B. ein Nitrat, ein Chlorid und ein Salz einer organischen Säure. Unter ihnen ist Indiumchlorid besonders bevorzugt, und dieses kann allein oder als Mischung verwendet werden. Diese Indiumverbindungen können in Form einer Flüssigkeit, in einer wässerigen Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert, oder in Pulverform verwendet werden.The Indium salt of an inorganic acid can e.g. its indium nitrate, indium chloride, indium sulfate or indium sulfamate. The indium salt of an organic acid may e.g. his indium oxalate. The organic indium compound may e.g. its an alkoxide of indium, such as. Triethoxyindium. These indium compounds may be such which are commercially available as industrial chemicals. In the case of using an indium salt, however, salts of a Acid preferred, easily volatile by calcination is such as a nitrate, a chloride and a salt of an organic Acid. Among them, indium chloride is particularly preferable, and this may used alone or as a mixture. These indium compounds can in the form of a liquid, in a watery solution or in an organic solvent solved or dispersed, or used in powder form.

Als in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Niobiumverbindung kann eine drei- bis fünfwertige Niobiumverbindung verwendet werden, und mindestens eine Niobiumverbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Niobiumoxid, einem Niobiumsalz einer anorganischen Säure, Niobat, einem Niobiumsalz einer organischen Säure und einer organischen Niobiumverbindung kann verwendet werden.When can be used in the present invention niobium compound a three to five valent niobium compound are used, and at least one niobium compound selected from the group consisting of niobium oxide, a niobium salt of an inorganic Acid, Niobate, a niobium salt of an organic acid and an organic niobium compound can be used.

Das Niobiumsalz einer anorganischen Säure kann z.B. Niobiumpentachlorid oder Niobiumoxychlorid sein. Das Niobat kann z.B. ein Kaliumsalz von Niobium, ein Rubidiumsalz von Niobium oder ein Cäsiumsalz von Niobium sein. Das Niobiumsalz einer anorganischen Säure kann z.B. Niobiumhydrogenoxalat sein. Die organische Niobiumverbindung kann z.B. ein Alkoxid von Niobium, z.B. Pentaethoxyniobium, sein. Diese Niobiumverbindungen können solche sein, die als industrielle Chemikalien im Handel erhältlich sind. Im Fall der Verwendung eines Niobiumsalzes sind jedoch Salze einer Säure, die leicht durch Kalzinieren flüchtig ist, bevorzugt, wie z.B. ein Hydrochlorid und ein Salz der organischen Säure. Unter ihnen sind Niobiumpentachlorid und Hexakaliumoctaniobat besonders bevorzugt, und sie können allein oder als Mischung verwendet werden. Diese Niobiumverbindungen können in Form einer Flüssigkeit, in einer wässerigen Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert, oder in Pulverform verwendet werden. Ein wasserlösliches Hexakaliumoctaniobat kann erhalten werden, indem man eine eutektische Mischung aus Niobiumpentaoxid mit einem Überschuss aus Kaliumcarbonat herstellt.The Niobium salt of an inorganic acid may be e.g. niobium pentachloride or niobium oxychloride. The niobate may e.g. a potassium salt of niobium, a rubidium salt of niobium or a cesium salt of Be niobium. The niobium salt of an inorganic acid can e.g. Be niobium hydrogen oxalate. The organic niobium compound can e.g. an alkoxide of niobium, e.g. Pentaethoxyniobium, his. These niobium compounds can those that are commercially available as industrial chemicals. In the case of using a niobium salt, however, salts of a Acid, easily volatile by calcination is, preferably, as e.g. a hydrochloride and a salt of the organic Acid. Among them, niobium pentachloride and hexakalium octanoate are particularly preferred, and they can used alone or as a mixture. These niobium compounds can in the form of a liquid, in a watery solution or in an organic solvent solved or dispersed, or used in powder form. A water-soluble hexakalium octanoate can be obtained by adding a eutectic mixture of niobium pentaoxide with a surplus made of potassium carbonate.

Als in der vorliegenden Erfindung zu verwendende Antimonverbindung kann eine drei- bis fünfwertige Antimonverbindung verwendet werden, und mindestens eine Antimonverbindung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Antimonoxid, einem Antimonsalz einer anorganischen Säure, einem Antimonat, einem Antimonsalz einer organischen Säure und einer organischen Antimonverbindung kann verwendet werden.When may be used in the present invention antimony compound a trivalent to pentavalent antimony compound and at least one antimony compound selected from the group consisting of antimony oxide, an antimony salt of an inorganic Acid, an antimonate, an antimony salt of an organic acid and an organic antimony compound can be used.

Das Antimonsalz einer anorganischen Säure kann z.B. Antimonnitrat, basisches Antimonnitrat, Antimonchlorid, Antimonoxychlorid oder Antimonsulfat sein. Das Antimonat kann z.B. Kaliumantimonat sein. Das Antimonsalz der organischen Säure kann z.B. Kaliumantimonoxylat sein. Die organische Antimonverbindung kann z.B. ein Alkoxid von Antimon, wie z.B. Triethoxyantimon, sein. Diese Antimonverbindungen können solche sein, die als industrielle Chemikalien im Handel erhältlich sind. Im Falle der Verwendung eines Antimonsalzes ist jedoch ein Salz einer Säure bevorzugt, die durch Kalzinieren leicht flüchtig ist, wie z.B. ein Nitrat, ein Hydrochlorid oder das Salz einer organischen Säure. Unter ihnen sind besonders bevorzugt Antimonchlorid und Kaliumantimonat, und sie können allein oder als Mischung verwendet werden. Diese Antimonverbindungen können in Form einer Flüssigkeit gelöst oder dispergiert in einer wässerigen Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel, oder in Pulverform verwendet werden.The Antimony salt of an inorganic acid may e.g. Antimony nitrate, basic antimony nitrate, antimony chloride, antimony oxychloride or Be antimony sulfate. The antimonate may e.g. Be potassium antimonate. The antimony salt of the organic acid may e.g. Kaliumantimonoxylat be. The organic antimony compound may e.g. an alkoxide of Antimony, e.g. Triethoxyantimon, his. These antimony compounds can those that are commercially available as industrial chemicals. In the case of using an antimony salt, however, is a salt an acid which is readily volatile by calcination, e.g. a nitrate, a hydrochloride or the salt of an organic acid. Under they are particularly preferably antimony chloride and potassium antimonate, and you can used alone or as a mixture. These antimony compounds can in the form of a liquid solved or dispersed in an aqueous solution or in an organic solvent, or in powder form.

Im Fall, in dem die Indiumverbindung und die Niobiumverbindung, oder diese Verbindungen und die Antimonverbindung eine Lösung ist, kann das Mischen mittels einer Vorrichtung, wie z.B. einem Rührer vom Satake-Typ, einem Rührer vom Pfaudler-Typ oder einem Dispergator, bei einer Mischtemperatur von 0 bis 100°C während einer Mischungsdauer von 0,1 bis 30 Stunden durchgeführt werden.in the Case in which the indium compound and the niobium compound, or these compounds and the antimony compound is a solution, For example, mixing may be carried out by means of a device such as e.g. a Satake type stirrer, a stirrer Pfaudler type or a disperser, at a mixing temperature from 0 to 100 ° C while a mixing time of 0.1 to 30 hours.

Im Fall, in dem die Indiumverbindung und die Niobiumverbindung oder diese Verbindungen und die Antimonverbindung in Pulverform vorliegen, kann das Mischen in einer Vorrichtung, wie z.B. einem Mörser, einem V-Typ-Mischer, einem Henschel-Mischer oder einer Kugelmühle, durchgeführt werden. Besonders bevorzugt ist es, eine wasserlösliche Indiumverbindung, eine wasserlösliche Niobiumverbindung und eine wasserlösliche Antimonverbindung zu mischen. In einem solchen Fall kann die Mischungstemperatur 0 bis 100°C sein. Je höher die Temperatur während der Mischung ist, umso größer ist der Teilchendurchmesser des zu bildenden elektrisch leitfähigen Oxidteilchens, und umso mehr weist die Transparenz während der Dispersion die Tendenz auf, abzufallen, und die Mischungstemperatur ist deshalb vorzugsweise niedrig, und das Mischen wird vorzugsweise bei 0 bis 50°C durchgeführt.in the Case in which the indium compound and the niobium compound or these compounds and the antimony compound are in powder form, For example, mixing can be done in a device such as e.g. a mortar, a V-type mixer, a Henschel mixer or a ball mill. It is particularly preferred to use a water-soluble indium compound, a water-soluble Niobium compound and a water-soluble antimony compound too Mix. In such a case, the mixture temperature can be 0 to 100 ° C. The higher the temperature during the mixture is, the larger the Particle diameter of the electrically conductive oxide particle to be formed, and the more the transparency during dispersion tends to increase to drop, and the mixture temperature is therefore preferable low, and mixing is preferably carried out at 0 to 50 ° C.

Zum Zeitpunkt eines solchen Mischens kann der pH-Wert der Mischung, wenn dies der Fall erfordert, mit Ammoniak, einem Alkalimetallhydroxid, einer organischen Base, wie z.B. Guanidinhydroxid, einer anorganischen Säure, wie z.B. Chlorwasserstoffsäure oder Salpetersäure, oder einer organischen Säure, wie z.B. Essigsäure, gesteuert werden. Unter ihnen ist ein Alkalimetallhydroxid bevorzugt, und besonders bevorzugt ist eine wässerige Kaliumhydroxid-Lösung.To the Time of such mixing, the pH of the mixture, if necessary, with ammonia, an alkali metal hydroxide, an organic base, e.g. Guanidine hydroxide, an inorganic Acid, such as. Hydrochloric acid or nitric acid, or an organic acid, such as. Acetic acid, to be controlled. Among them, an alkali metal hydroxide is preferable. and particularly preferred is an aqueous potassium hydroxide solution.

In der vorliegenden Erfindung kann die Mischung (Aufschlämmung) der Indiumverbindung, der Niobiumverbindung und der Antimonverbindung durch Saugfiltration, Zentrifugentrennung oder eine Filterpresse abgetrennt werden, und vom Ausgangsmaterial abgeleitete lösliche Verunreinigungen können durch Waschen mit Wasser entfernt werden. Das Waschen wird durchgeführt, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 1.000 μS/cm, vorzugsweise höchstens 100 μS/cm, beträgt.In According to the present invention, the mixture (slurry) of the Indium compound, niobium compound and antimony compound separated by suction filtration, centrifugal separation or a filter press can be, and derived from the starting material soluble impurities by Wash with water to be removed. The washing is done until the conductivity the filtrate at most 1,000 μS / cm, preferably at most 100 μS / cm, is.

Die Aufschlämmung oder der nach dem Waschen erhaltene Kuchen kann z.B. mittels eines Sprühtrockners, eines Trommeltrockners, eines Heißlufttrockners vom Schachtel-Typ, eines Vakuumtrockners oder eines Gefriertrockners getrocknet werden. Die Trocknungstemperatur ist hier nicht besonders beschränkt, beträgt aber im Hinblick auf die Vorrichtung oder das Verfahren höchstens 300°C. In der vorliegenden Erfindung wird das getrocknete Produkt aus der Mischung aus der Indiumverbindung und der Niobiumverbindung oder das getrocknete Produkt aus der Mischung dieser Verbindungen und der Antimonverbindung bei einer Kalzinierungstemperatur von 500 bis 900°C, vorzugsweise von 600 bis 750°C, während 0,5 bis 50 Stunden, vorzugsweise 1 bis 20 Stunden, kalziniert. Hier kann Luft als Kalzinierungsatmosphäre verwendet werden, aber der Anteil von Sauerstoff und Stickstoff oder eines anderen Inertgases kann verändert werden. Durch ein solches Kalzinieren werden Indiumoxid und Niobiumoxid oder Indiumoxid, Niobiumoxid und Antimonoxid durch Festphasenreaktion unter Bildung der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen, die eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisen, umgesetzt.The slurry or the cake obtained after washing may e.g. by means of a spray drier, a drum dryer, a box type hot air dryer, a vacuum dryer or a freeze dryer are dried. The drying temperature is not particularly limited here, but is at the most with regard to the device or method 300 ° C. In the present invention, the dried product of the Mixture of the indium compound and the niobium compound or the dried product of the mixture of these compounds and the antimony compound at a calcining temperature of 500 up to 900 ° C, preferably from 600 to 750 ° C, while 0.5 to 50 hours, preferably 1 to 20 hours, calcined. Here Air can be used as a calcination atmosphere, but the Proportion of oxygen and nitrogen or another inert gas can change become. By such calcination, indium oxide and niobium oxide or indium oxide, niobium oxide and antimony oxide by solid phase reaction forming the electrically conductive oxide particles containing a Indium oxide crystal structure have reacted.

Um ein Oxidteilchen zu erhalten, das eine höhere elektrische Leitfähigkeit aufweist, kann dieses kalzinierte Pulver einer reduzierenden Kalzinierung in einer 2 bis 100 Vol.-%, vorzugsweise 2 bis 50 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfassenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C, vorzugsweise von 100 bis 300°C, während 0,1 bis 30 Stunden, vorzugsweise 0,5 bis 10 Stunden, unterworfen werden. Durch das Durchführen einer solchen reduzierenden Kalzinierung zur Bildung eines Sauerstoffmangels in der Kristallstruktur können elektrisch leitfähige Oxidteilchen, die eine hervorragende elektrische Leitfähigkeit aufweisen, erhalten werden.In order to obtain an oxide particle having a higher electrical conductivity, this calcined powder may be subjected to reducing calcining in a 2 to 100 vol%, preferably 2 to 50 vol%, hydrogen and nitrogen atmosphere at a temperature of 80 ° to 450 ° C, preferably from 100 to 300 ° C, while 0.1 to 30 hours, preferably 0.5 to 10 hours, are subjected. By performing such reducing calcination to form an oxygen deficiency in the crystal structure, electroconductive oxide particles excellent in electric conductivity can be obtained.

Die erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen sind gelblich- bis bläulich-grau. Die Röntgenbeugungs-Peaks der nach dem vorstehenden erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten elektrisch leitfähigen Oxidteilchen mit Indiumoxid-Kristallstruktur waren von den Beugungs-Peaks von reinem Indiumoxid schwach verschoben.The according to the invention electrically conductive Oxide particles are yellowish to bluish gray. The X-ray diffraction peaks the product prepared by the above process according to the invention electrically conductive Oxide particles with indium oxide crystal structure were from the diffraction peaks slightly displaced by pure indium oxide.

Als Ergebnis der Beobachtung in einem Transmissionselektronenmikroskop wurde bestätigt, dass die erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen Teilchen mit kolloidalem Niveau sind, mit einem primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm, vorzugsweise von 5 bis 50 nm.When Result of observation in a transmission electron microscope was confirmed, that the inventive electrically conductive Oxide particles are particles with a colloidal level, with a primary particle diameter from 2 to 300 nm, preferably from 5 to 50 nm.

Es wurde außerdem bestätigt, dass die erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen eine hervorragende elektrische Leitfähigkeit aufweisen mit einem spezifischen Widerstand von 0,1 bis 50 Ωcm, wenn sie unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt werden.It was also confirmed that the electroconductive oxide particles of the present invention have excellent electric conductivity with a resistivity of 0.1 to 50 Ωcm when press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 .

Unter Verwendung der Indiumverbindung und der Niobiumverbindung oder dieser Verbindungen und der Antimonverbindung ist in der vorliegenden Erfindung die Reaktivität sogar bei einer Temperatur von nicht mehr als 1.000°C bemerkenswert hoch, und es kann eine gleichmäßige Phase ausgebildet werden, und somit kann ein Oxid mit einer hervorragenden elektrischen Leitfähigkeit erhalten werden. In der vorliegenden Erfindung wird außerdem kein Kalzinieren bei einer so hohen Temperatur, die 900°C übersteigt, durchgeführt, und deshalb ist kein Wachstum der Teilchen aufgrund von Sintern vorhanden, und das Produkt liegt in Form von Teilchen von 2 bis 300 nm vor. Solche Teilchen können leicht in Wasser und/oder einem organischen Lösungsmittel unter Erhalt eines Sols dispergiert werden.Under Use of the indium compound and the niobium compound or this Compounds and the antimony compound is in the present invention the reactivity remarkable even at a temperature of not more than 1,000 ° C high, and it can be a steady phase can be formed, and thus an oxide with an excellent electrical conductivity to be obtained. In the present invention is also no Calcining at such a high temperature exceeding 900 ° C, carried out, and therefore there is no growth of the particles due to sintering present, and the product is in the form of particles from 2 to 300 nm before. Such particles can readily in water and / or an organic solvent to obtain a Sols are dispersed.

Im Fall, worin das (Nb + Sb)/In-Mol-Verhältnis 0,10 übersteigt, ist es wahrscheinlich, dass in der vorliegenden Erfindung Verunreinigungen im Produkt sind, wodurch die elektrische Leitfähigkeit verringert wird. Wenn das (Nb + Sb)/In-Mol-Verhältnis geringer als 0,01 ist, weist die Spannung in der Indiumoxid-Kristallstruktur die Tendenz auf, gering zu sein, und die elektrische Leitfähigkeit tendiert dazu, abzufallen.in the Case where the (Nb + Sb) / In mole ratio exceeds 0.10, it is likely that in the present invention impurities are in the product, whereby the electrical conductivity is reduced. When the (Nb + Sb) / In mol ratio is less than 0.01, The stress in the indium oxide crystal structure tends to be low and the electrical conductivity tends to fall off.

In der vorliegenden Erfindung beträgt die Mischzeit der Indiumverbindung und der Niobiumverbindung oder dieser Verbindungen und der Antimonverbindung 0,1 bis 30 Stunden. Sie kann geringer als 0,1 Stunden sein, was aber nicht wünschenswert ist, da das Mischen wahrscheinlich unzulänglich ist.In of the present invention the mixing time of the indium compound and the niobium compound or These compounds and the antimony compound 0.1 to 30 hours. It can be less than 0.1 hours, which is not desirable is because mixing is likely to be inadequate.

Das Mischen kann mehr als 30 Stunden lang durchgeführt werden, was aber nicht effizient ist, da die Herstellungszeit unnötig lang ist. In der vorliegenden Erfindung beträgt die Temperatur des Kalzinierens des getrockneten Produkts der Mischung der Indiumverbindung und der Niobiumverbindung oder des getrockneten Produkts der Mischung der Indiumverbindung und der Niobiumverbindung und der Antimonverbindung 500 bis 900°C. Wenn sie geringer als 500°C ist, tritt keine ausreichende Festphasenreaktion ein, und es besteht die Tendenz, dass keine elektrisch leitfähigen Oxidteilchen erhalten werden. Wenn sie größer als 900°C ist, besteht die Tendenz, dass, obwohl die Festphasenreaktion von Indiumoxid, Niobiumoxid und Antimonoxid stattfindet, ein Teilchenwachstum aufgrund von Sintern stattfindet. Die Temperatur der reduzierenden Kalzinierung, die nach dem Kalzinieren des getrockneten Produkts der Mischung der Indiumverbindung und der Niobiumverbindung oder des getrockneten Produkts der Mischung der Indiumverbindung, der Niobiumverbindung und der Antimonverbindung bei einer Temperatur von 500 bis 900°C in einer 2 bis 100 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfassenden Atmosphäre durchgeführt wird, beträgt 80 bis 450°C. Wenn sie geringer als 80°C ist, besteht die Tendenz, dass keine ausreichende Reduktion stattfindet und die Tendenz, dass kein ausreichender Sauerstoffmangel ausgebildet wird. Wenn sie 450°C übersteigt, weist die Reduktion die Tendenz auf, mehr als notwendig zu verlaufen, und es ist wahrscheinlich, dass sie eine Mischung aus metallischem Indium, metallischem Niobium und metallischem Antimon bildet, was ungünstig ist.The Mixing can be done for more than 30 hours, but not efficient because the manufacturing time is unnecessarily long. In the present Invention is the temperature of calcining the dried product of the mixture the indium compound and the niobium compound or the dried one Product of the mixture of indium compound and niobium compound and the antimony compound 500 to 900 ° C. If it is lower than 500 ° C, occurs insufficient solid-phase reaction, and there is a tendency that no electrically conductive Oxide particles are obtained. If it is greater than 900 ° C, there is a tendency that, although the solid phase reaction of indium oxide, niobium oxide and antimony oxide takes place, particle growth due to sintering takes place. The temperature of reducing calcination, the after calcining the dried product of the mixture of Indium compound and the niobium compound or the dried Product of the mixture of indium compound, niobium compound and the antimony compound at a temperature of 500 to 900 ° C in one 2 to 100 vol.% Of hydrogen and nitrogen as balance the atmosphere carried out is, is 80 to 450 ° C. If it is lower than 80 ° C is, there is a tendency that no sufficient reduction takes place and the tendency for insufficient oxygen deficiency to be formed becomes. If it exceeds 450 ° C, the reduction tends to be more than necessary, and it is likely that they are a mixture of metallic Indium, metallic niobium and metallic antimony forms what unfavorable is.

Im Hinblick auf die eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweisenden elektrisch leitfähigen Oxidteilchen der vorliegenden Erfindung werden als Ausgangsmaterial genannt eine Metallverbindung, die Indiumatome und Antimonatome umfasst, eine Metallverbindung, die Indiumatome, Antimonatome und Zink verbindungen umfasst, eine Metallverbindung, die Indiumatome und Niobiumatome umfasst, oder eine Metallverbindung, die Indiumatome, Niobiumatome und Antimonatome umfasst. In den Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis (6) kann die vorstehende Metallverbindung und eine Alkaliverbindung in einem wässerigen Medium bei einer Flüssigkeitstemperatur, die 10°C übersteigt und geringer als 40°C ist, gemischt werden, unter Bildung einer Aufschlämmung von mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid. Die durch das Herstellungsverfahren (1), das diese Mischstufe, das Trocknen der Aufschlämmung, das Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C und nachfolgende reduzierende Kalzinierung umfasst, erhaltene elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis 6 weisen eine kugelförmige oder elliptische Form auf.With respect to the indium oxide crystal structure-having electroconductive oxide particles of the present invention, as a starting material, a metal compound comprising indium atoms and antimony atoms, a metal compound comprising indium atoms, antimony atoms and zinc compounds, a metal compound comprising indium atoms and niobium atoms, or a metal compound comprising indium atoms, niobium atoms and antimony atoms. In the processes for producing the electroconductive oxide particles (1) to (6) of the present invention, the above metal compound and an alkali compound may be mixed in an aqueous medium at a liquid temperature exceeding 10 ° C and lower than 40 ° C to form a slurry of with at least one metal element doped indium hydroxide. The electroconductive oxide particles (1) to 6 obtained by the production process (1) comprising this mixing step, the drying of the slurry, the calcination in air at a temperature of 500 to 900 ° C and subsequent reducing calcination have a spherical or elliptical Shape up.

Im Herstellungsverfahren der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis (6), sind die elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis (6), erhalten durch das Herstellungsverfahren (2), das das Kontaktieren der vorstehenden Metallverbindung mit einer Alkaliverbindung in einem wässerigen Medium bei einer Flüssigkeitstemperatur von 0 bis 10°C unter Ausbildung eines mit mindestens einem Metallelement dotierten Indiumhydroxid, das Trocknen der Aufschlämmung und das Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C umfasst, und ein Herstellungsverfahren, das ferner die reduzierende Kalzinierung in einer Wasserstoff und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:28 bis 0 umfassende Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C umfasst, stäbchenförmige Teilchen mit einem Seitenverhältnis von 2 bis 10.in the Production method of the electroconductive oxide particles (1) to (6), are the electrically conductive Oxide particles (1) to (6) obtained by the production method (2) which comprises contacting the above metal compound with an alkali compound in an aqueous medium at a liquid temperature from 0 to 10 ° C forming a doped with at least one metal element Indium hydroxide, drying the slurry and calcining in Air at a temperature of 500 to 900 ° C, and a manufacturing process, further the reducing calcination in a hydrogen and Nitrogen in a vol .-% ratio from 2 to 100: 28 to 0 inclusive atmosphere at a temperature of 80 to 450 ° C includes, rod-shaped particles with an aspect ratio from 2 to 10.

Im Herstellungsverfahren der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis (6) sind die durch das Herstellungsverfahren (3), das das Kontaktieren eines wässerigen Mediums, das die vorstehende Metallverbindung enthält, mit einem hitzebeständigen Ionenaustauscherharz und Erhitzen bei einer Temperatur von 40 bis 100°C, vorzugsweise von 60 bis 90°C, unter Ausbildung einer Aufschlämmung von mit mindestens einem Metallelement dotiertem Hydroxid, Trocknen der Aufschlämmung, Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, oder einem Herstellungsverfahren, das ferner die reduzierende Kalzinierung in einer Wasserstoff und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2 bis 100:98 bis 100 umfassenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C umfasst, elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis 6 stäbchenförmige Teilchen mit einem Seitenverhältnis von 2 bis 10.in the Production method of the electroconductive oxide particles (1) to (6) are by the manufacturing process (3), the contacting of a watery Medium, containing the above metal compound, with a heat resistant Ion exchange resin and heating at a temperature of 40 to 100 ° C, preferably from 60 to 90 ° C, to form a slurry of hydroxide doped with at least one metal element, drying the slurry, Calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C, or a Production method, which further comprises the reducing calcination in a hydrogen and nitrogen in a vol .-% ratio of 2 to 100: 98 to 100 atmospheres at a temperature of 80 to 450 ° C includes, electrically conductive Oxide particles (1) to 6 rod-shaped particles with an aspect ratio from 2 to 10.

Im Herstellungsverfahren (3) ist das Ionenaustauscherharz ein stark basisches Ionenaustauscherharz, und DIAION XSA-1200, Handelsname, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, kann z.B. verwendet werden. Die Zugabemenge des Ionenaustauscherharzes zum wässerigen Medium, das die Metallverbindung enthält, bestimmt sich durch den pH-Wert des gemischten wässerigen Mediums, und bevorzugt ist es, ein Ionenaustauscherharz in einer Menge zu verwenden, mit der der anfängliche pH-Wert während des Mischens im wässerigen Medium 2 bis 4 betragen würde. Das die Metallverbindung enthaltende wässerige Medium, das ein darin enthaltenes Ionenaustauscherharz enthält, wird bei der obigen Temperatur unter Rühren während 0,1 bis 10 Stunden unter Erhalt eines wässerigen Mediums mit einem pH-Wert von 2 bis 4 erhitzt. Das Ionenaustauscherharz wird vom so erhaltenen wässerigen Medium mittels z.B. eines Gitters oder Filtrierpapiers abgetrennt, und eine Alkalisubstanz, wie z.B. Kaliumhydroxid, wird dazugegeben, um eine Aufschlämmung von mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid zu erhalten.in the Manufacturing method (3), the ion exchange resin is strong basic ion exchange resin, and DIAION XSA-1200, trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, e.g. used become. The addition amount of the ion exchange resin to the aqueous Medium containing the metal compound is determined by the pH of the mixed aqueous Medium, and it is preferred, an ion exchange resin in one Amount to use with the initial pH during the Mixing in the watery Medium would be 2 to 4. The metal compound-containing aqueous medium containing therein contained ion exchange resin becomes at the above temperature while stirring for 0.1 to 10 hours to give an aqueous medium with a pH of 2 to 4 heated. The ion exchange resin becomes so obtained aqueous Medium by means of e.g. a grid or filter paper separated, and an alkali substance, e.g. Potassium hydroxide is added around a slurry of indium hydroxide doped with at least one metal element to obtain.

Die stäbchenförmigen Teilchen des elektrisch leitfähigen Oxids mit einer Indiumoxid-Kristallstruktur, die durch das vorstehende Herstellungsverfahren (2) oder (3) erhalten wurden, sind zur Herstellung von z.B. keramischen Fasern, die eine elektrische Leitfähigkeit aufweisen, aufgrund von Eigenschaften, die ihrer Form zuzuschreiben sind, geeignet.The rod-shaped particles of the electrically conductive Oxide having an indium oxide crystal structure represented by the above Manufacturing process (2) or (3) were obtained are for the production from e.g. ceramic fibers that have an electrical conductivity due to properties attributable to their shape are suitable.

Jedes der erfindungsgemäß erhaltenen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis (6) kann leicht in ein wässeriges Sol oder ein Sol in einem organischen Lösungsmittel durch Nasspulverisierung in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel mittels z.B. einer Sandmühle, einer Kugelmühle, einem Homogenisator, einem Dispergator, einer Kolloidmühle, einem Ultraschall-Homogenisator oder einem Hochdruck-Homogenisator überführt werden.each the invention obtained electrically conductive Oxide particles (1) to (6) can be easily incorporated in an aqueous sol or a sol an organic solvent by wet pulverization in water or an organic solvent by means of e.g. a sand mill, a ball mill, a homogenizer, a disperser, a colloid mill, a Ultrasonic homogenizer or a high-pressure homogenizer to be transferred.

Erfindungsgemäß kann das aus jedem der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis (6) erhaltene wässerige Sol mit einem Ionenaustauscherharz, wenn dies erforderlich ist, kontaktiert werden, um verunreinigende Ionen zu entfernen, um ein wässeriges Sol der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen mit einer hohen Reinheit zu erhalten.According to the invention that from each of the electrically conductive Oxide particles (1) to (6) obtained aqueous sol with an ion exchange resin, If necessary, be contacted to contaminating ions to remove to a watery Sol of the electrically conductive To obtain oxide particles with a high purity.

Wenn jedes der erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis (6) unter Bildung eines wässerigen Sols oder eines Sols in einem organischen Lösungsmittel nass pulverisiert wird, können zur Stabilisierung, wie dies der Fall erfordert, Ammoniak, ein Alkalimetallhydroxid, ein Keton, wie z.B. Aceton, Methylethylketon oder Diacetonalkohol, ein β-Diketon, wie z.B. ein Acetylketon oder Acetonylaceton, ein Ester, wie z.B. Acetoessigsäureester, Lactat, 2-Methoxyethylacetat oder 2-Ethoxyethylacetat, Ether, wie z.B. Methylcellosolve, Ethylcellosolve, Butylcellosolve oder Propylenglykolmonomethylether, eine heterocyclische Verbindung, wie z.B. Furfurylalkohol oder Tetrahydrofurfurylalkohol, N-Methylpyrrolidon, eine anorganische Säure, wie z.B. Chlorwasserstoffsäure oder Salpetersäure, oder eine Oxycarbonsäure, wie z.B. Milchsäure, Weinsäure, Äpfelsäure oder Citronensäure, verwendet werden. Als organisches Lösungsmittel kann ein Alkohol, wie z.B. Methylalkohol, Ethylalkohol, Propylalkohol oder Butylalkohol, ein Glykol, wie z.B. Ethylenglykol, Diethylenglykol oder Hexylenglykol, oder ein Ether, wie z.B. Methylcellosolve oder Ethylcellosolve, verwendet werden.When each of the electroconductive oxide particles (1) to (6) according to the present invention is wet-pulverized to form an aqueous sol or a sol in an organic solvent, ammonia, an alkali metal hydroxide, a ketone such as Acetone, methyl ethyl ketone or diacetone alcohol, a β-diketone such as acetyl ketone or acetonylacetone, an ester such as acetoacetic acid ester, lactate, 2-methoxyethyl acetate or 2-ethoxyethyl acetate, ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve or propylene glycol monomethyl ether, a heterocyclic compound such as furfuryl alcohol or tetrahydrofurfuryl alcohol, N-methylpyrrolidone, an inorganic acid such as hydrochloric acid or nitric acid, or an oxycarboxylic acid such as lactic acid, tartaric acid acid, malic acid or citric acid. As the organic solvent, an alcohol such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol or butyl alcohol, a glycol such as ethylene glycol, diethylene glycol or hexylene glycol, or an ether such as methyl cellosolve or ethyl cellosolve can be used.

Erfindungsgemäß kann ein Sol in einem organischen Lösungsmittel erhalten werden durch Ersatz durch das vorstehend beschriebene organische Lösungsmittel, nachdem ein wässeriges Sol der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis (6) erhalten wurde. Der Teilchendurchmesser des wässerigen Sols oder des Sols in einem organischen Lösungsmittel jedes der elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis (6) beträgt als Ergebnis der Beobachtung mittels eines Transmissionselektronenmikroskops höchstens 300 nm.According to the invention can Sol in an organic solvent can be obtained by replacement by the organic described above Solvent, after a watery Sol of the electrically conductive Oxide particles (1) to (6) was obtained. The particle diameter of the watery Sols or Sols in an organic solvent each of the electric conductive Oxide particles (1) to (6) as a result of observation by a transmission electron microscope at the most 300 nm.

Die erfindungsgemäßen elektrisch leitfähigen Oxidteilchen (1) bis (6) sind als transparentes antistatisches Mittel, als Beschichtungsmittel mit antistatischen Eigenschaften, als transparentes elektromagnetische Wellen abschirmendes Mittel oder als elektroviskose Flüssigkeit geeignet, indem man sie mit einer Siliciumverbindung, einem durch aktive Energiestrahlen polymerisierten Methacrylat, einer Harzemulsion, einer wasserlöslichen hochpolymeren Flüssigkeit, einem Siliconöl oder einem Beschichtungsmittel mischt.The according to the invention electrically conductive Oxide particles (1) to (6) are a transparent antistatic agent, as a coating with antistatic properties, as a transparent electromagnetic wave shielding agent or as electroviscous liquid suitable by mixing them with a silicon compound, a through active energy rays polymerized methacrylate, a resin emulsion, a water-soluble high polymer liquid, a silicone oil or a coating agent.

Die Siliciumverbindung enthält z.B. die folgende Komponente A und/oder Komponente B.The Contains silicon compound e.g. the following component A and / or component B.

Komponente A: eine organische Siliciumverbindung oder ein hydrolysiertes Produkt davon, repräsentiert durch die allgemeine Formel (I): (R1)a(R3)bSi(OR2)4-(a+b) (I)worin jeder der Reste R1 und R3 eine organische Gruppe ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Alkylgruppe, einer Alkenylgruppe, einer Arylgruppe, einer Acylgruppe, einem Halogenatom, einer Glycidoxygruppe, einer Epoxygruppe, einer Aminogruppe, einer Phenylgruppe, einer Mercaptogruppe, einer Methacryloxygruppe und einer Cyangruppe, R2 eine organische Gruppe ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer C1–8-Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Acylgruppe und einer Phenylgruppe, und jedes a und b eine ganze Zahl von 0 oder 1 ist.Component A: an organic silicon compound or a hydrolyzed product thereof represented by the general formula (I): (R 1 ) a (R 3 ) b Si (OR 2 ) 4- (a + b) (I) wherein each of R 1 and R 3 is an organic group selected from the group consisting of an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an acyl group, a halogen atom, a glycidoxy group, an epoxy group, an amino group, a phenyl group, a mercapto group, a methacryloxy group and a cyano group, R 2 is an organic group selected from the group consisting of a C 1-8 alkyl group, an alkoxy group, an acyl group and a phenyl group, and each a and b is an integer of 0 or 1.

Komponente B: eine organische Siliciumverbindung oder ein hydrolysiertes Produkt davon, repräsentiert durch die allgemeine formel (II): {(OX)3-aSi(R4)}2Y (II)worin R4 eine C1–5-organische Gruppe ist, X eine C1–4-Alkylgruppe oder eine C1–4-Acylgruppe ist, Y eine C2–20-organische Gruppe ist, und a eine ganze Zahl 0 oder 1 ist.Component B: an organic silicon compound or a hydrolyzed product thereof represented by the general formula (II): {(OX) 3-a Si (R 4 )} 2 Y (II) wherein R 4 is a C 1-5 organic group, X is a C 1-4 alkyl group or a C 1-4 acyl group, Y is a C 2-20 organic group, and a is an integer 0 or 1 is.

Die Komponente A wird durch die vorstehend beschriebene allgemeine Formel (I) repräsentiert, und spezifische Beispiele der organischen Siliciumverbindung oder eines hydrolysierten Produkts davon umfassen:
Methylsilikat, Ethylsilikat, n-Propylsilikat, Isopropylsilikat, n-Butylsilikat, Tetraacetoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Methyltributoxysilan, Methyltripropoxysilan, Methyltriamyloxysilan, Methyltriphenoxysilan, Methyltribenzyloxysilan, Methyltriphenethyloxysilan, Glucidoxymethyltrimethoxysilan, Glycidoxymethyltrimethoxysilan, α-Glycidoxyethyltrimethoxysilan, α-Glycidoxytriethoxysilan, β-Glycidoxytrimethoxysilan, β-Glycidoxyethyltriethoxysilan, α-Glycidoxypropyltrimethoxysilan,
α-Glycidoxypropyltriethoxysilan,
β-Glycidoxypropyltrimethoxysilan,
β-Glycidoxypropyltriethoxysilan,
γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan,
γ-Glycidoxypropyltriethoxysilan,
γ-Glycidoxypropyltripropoxysilan,
γ-Glycidoxypropyltributoxysilan,
γ-Glycidoxypropyltriphenoxysilan,
α-Glycidoxybutyltrimethoxysilan,
α-Glycidoxybutyltriethoxysilan,
β-Glycidoxybutyltriethoxysilan,
γ-Glycidoxybutyltrimethoxysilan,
γ-Glycidoxybutyltriethoxysilan,
δ-Glycidoxybutyltrimethoxysilan,
δ-Glycidoxybutyltriethoxysilan,
(3,4-Epoxycyclohexyl)methyltrimethoxysilan,
(3,4-Epoxycyclohexyl)methyltriethoxysilan,
β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan,
β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilan,
β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltripropoxysilan,
β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltributoxysilan,
β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltriphenoxysilan,
γ-(3,4-Epoxycyclohexy.l)propyltrimethoxysilan,
γ-(3,4-Epoxycyclohexyl)propyltriethoxysilan,
δ-(3,4-Epoxycyclohexyl)butyltrimethoxysilan,
δ-(3,4-Epoxycyclohexyl)butyltriethoxysilan,
Glycidoxymethylmethyldimethoxysilan,
Glycidoxymethylmethyldiethoxysilan,
α-Glycidoxyethylmethyldimethoxysilan,
α-Glycidoxyetylmethyldiethoxysilan,
β-Glycidoxyethylmethyldimethoxysilan,
β-Glycidoxyethylethyldimethoxysilan,
α-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilan,
α-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan,
β-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilan,
β-Glycidoxypropylethyldimethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylmethyldipropoxysilan,
γ-Glycidoxypropylmethyldibutoxysilan,
γ-Glycidoxypropylmethyldiphenoxysilan,
γ-Glycidoxypropylethyldiethoxysilan,~
γ-Glycidoxypropylethyldiethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylvinylmethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylvinylethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylvinylphenylmethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylvinylphenylethoxysilan,
Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrimethoxyethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Phenyltriacetoxysilan,
γ-Chlorpropyltrimethoxysilan,
γ-Chiorpropyltriethoxysilan,
γ-Chlorpropyltriacetoxysilan,
3,3,3-Trifluoropropyltrimethoxysilan,
γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan,
γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan,
γ-Mercaptopropyltriethoxysilan,
β-Cyanoethyltriethoxysilan, Chlormethyltrimethoxysilan, Chlormethyltriethoxysilan,
N-(β-Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan,
N-(β-Aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilan,
γ-Aminopropylmethyltrimethoxysilan,
N-(β-Aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilan,
N-(β-Aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldiethoxysilan,
Dimethyldimethoxysilan, Phenylmethyldimethoxysilan, Dimethyldiethoxysilan,
Phenylmethyldiethoxysilan, γ-Chlorpropylmethyldimethoxysilan,
γ-Chlorpropylmethyldiethoxysilan, Dimethyldiacetoxysilan
γ-Methacryloxypropylmethyldimethoxysilan,
γ-Methacryloxypropylmethyldiethoxysilan, γ-Mercaptopropylmethyldimethoxysilan,
γ-Mercaptomethyldiethoxysilan, Methylvinyldimethoxysilan, Methylvinyldiethoxysilan und hydrolysierte Produkte davon.Component A is represented by the above-described general formula (I), and specific examples of the organic silicon compound or a hydrolyzed product thereof include:
Methyl silicate, ethyl silicate, n-propyl silicate, Isopropylsilikat, n-butyl silicate, tetraacetoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltributoxysilane, methyltripropoxysilane, Methyltriamyloxysilan, methyltriphenoxysilane, Methyltribenzyloxysilan, Methyltriphenethyloxysilan, Glucidoxymethyltrimethoxysilan, glycidoxymethyltrimethoxysilane, α-glycidoxyethyltrimethoxysilane, α-Glycidoxytriethoxysilan, β-glycidoxytrimethoxysilane, β-glycidoxyethyltriethoxysilane, α-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
α-glycidoxypropyltriethoxysilane,
β-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
β-glycidoxypropyltriethoxysilane,
γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane,
γ-glycidoxypropyl,
γ-glycidoxypropyltripropoxysilane,
γ-glycidoxypropyltributoxysilane,
γ-Glycidoxypropyltriphenoxysilan,
α-Glycidoxybutyltrimethoxysilan,
α-Glycidoxybutyltriethoxysilan,
β-Glycidoxybutyltriethoxysilan,
γ-Glycidoxybutyltrimethoxysilan,
γ-Glycidoxybutyltriethoxysilan,
δ-Glycidoxybutyltrimethoxysilan,
δ-Glycidoxybutyltriethoxysilan,
(3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane,
(3,4-epoxycyclohexyl) methyltriethoxysilane,
ethyltrimethoxysilane β- (3,4-epoxycyclohexyl)
ethyltriethoxysilane β- (3,4-epoxycyclohexyl)
ethyltripropoxysilane β- (3,4-epoxycyclohexyl)
ethyltributoxysilane β- (3,4-epoxycyclohexyl)
ethyltriphenoxysilane β- (3,4-epoxycyclohexyl)
propyltrimethoxysilane γ- (3,4-Epoxycyclohexy.l)
propyltriethoxysilane γ- (3,4-epoxycyclohexyl)
butyltrimethoxysilane δ- (3,4-epoxycyclohexyl)
butyltriethoxysilane δ- (3,4-epoxycyclohexyl)
glycidoxymethylmethyldimethoxysilane,
Glycidoxymethylmethyldiethoxysilan,
α-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane,
α-Glycidoxyetylmethyldiethoxysilan,
β-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane,
β-Glycidoxyethylethyldimethoxysilan,
α-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane,
α-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane,
β-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane,
β-Glycidoxypropylethyldimethoxysilan,
γ-glycidoxypropyl,
γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane,
γ-Glycidoxypropylmethyldipropoxysilan,
γ-Glycidoxypropylmethyldibutoxysilan,
γ-Glycidoxypropylmethyldiphenoxysilan,
γ-Glycidoxypropylethyldiethoxysilan ~
γ-Glycidoxypropylethyldiethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylvinylmethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylvinylethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylvinylphenylmethoxysilan,
γ-Glycidoxypropylvinylphenylethoxysilan,
Ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxyethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltriacetoxysilane,
γ-chloropropyl,
γ-Chiorpropyltriethoxysilan,
γ-Chlorpropyltriacetoxysilan,
3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane,
γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
γ-mercaptopropyltrimethoxysilane,
γ-mercaptopropyl,
β-cyanoethyltriethoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane, chloromethyltriethoxysilane,
N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane,
N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane,
γ-Aminopropylmethyltrimethoxysilan,
N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane,
N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldiethoxysilane,
Dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane,
Phenylmethyldiethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane,
γ-chloropropylmethyldiethoxysilane, dimethyldiacetoxysilane
γ-methacryloxypropyl,
γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane,
gamma-mercaptomethyldiethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane and hydrolyzed products thereof.

Nun wird die Komponente B erläutert. Die Komponeonte B wird durch die vorstehend beschriebene Formel (II) repräsentiert und spezifische Beispiele der organischen Siliciumverbindung oder eines hydrolysierten Produkts davon umfassen Methylenbismethyldimethoxysilan, Ethylenbisethyldimethoxysilan, Propylenbisethyldiethoxysilan, Butylenbismethyldiethoxysilan und hydrolysierte Produkte davon.Now the component B is explained. The component B is characterized by the formula described above (II) and specific examples of the organic silicon compound or a hydrolyzed product thereof include methylenebismethyldimethoxysilane, Ethylenebis-bis-dimethyldimethoxysilane, propylenebis-bis-diethoxysilane, butylenebismethyldiethoxysilane and hydrolyzed products thereof.

Die organische Siliciumverbindung als Komponente A oder B kann allein als Komponente A oder als Komponente B verwendet werden, oder die Komponenten A und B können gemischt werden. Natürlich ist es auch möglich, mindestens zwei Arten der Komponente A oder mindestens zwei Arten der Komponente B zu verwenden.The Organic silicon compound as component A or B may be alone used as component A or as component B, or the Components A and B can be mixed. Naturally it is also possible at least two types of component A or at least two types component B to use.

Die Hydrolyse der organischen Siliciumverbindung als Komponente A oder B kann durchgeführt werden, indem man eine saure wässerige Lösung, wie z.B. eine wässerige Chlorwasserstoffsäure- oder wässerige Schwefelsäure- oder eine wässerige Essigsäure-Lösung der organischen Siliciumverbindung als Komponente A oder B zugibt, und danach rührt.The Hydrolysis of the organic silicon compound as component A or B can be done Become an acidic watery Solution, such as. an aqueous one hydrochloric acid or aqueous sulfuric acid or an aqueous one Acetic acid solution of adding organic silicon compound as component A or B, and stir afterwards.

Das durch aktive Energiestrahlen polymerisierte Methacrylat kann ein Ultraviolett- oder Elektronenstrahlung-härtendes Methacrylat sein, das mindestens eine Methacryloylgruppe in seinem Molekül aufweist, und eine solche Verbindung kann allein oder als Mischung verwendet werden. Spezifische Beispiele des Methacrylats umfassen 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, t-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Stearylacrylat, 2-Ethylhexylcarbitolacrylat, ω-Carboxypolycaprolactonmonoacrylat, Acryloyloxyethylsäure, Acrylsäuredimer, Laurylmethacrylat, 2-Methoxyethylacrylat, Butoxyethylacrylat, Ethoxyethoxyethylacrylat, Methoxytriethylenglykolacrylat, Methoxypolyethyleneglykolacrylat, Stearylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Tetrahydrofurfurylmethacrylat, N-Vinyl-2-pyrrolidon, Isobonylmethacrylat, Dicyclopentenylacrylat, Benzylacrylat, Phenylglycidyletherepoxyacrylat, Phenoxyethylmethacrylat, Phenoxypolyethylenglykolacrylat, Nonylphenol-ethoxyliertes Acrylat, Acryloyloxyethylphthalsäure, Tribromphenylacrylat, Tribromphenolethoxyliertes Methacrylat, Methylmethacrylat, Tribromphenylmethacrylat, Methacryloyloxyethylsäure, Methacryloyloxyethylmaleinsäure, Methacryloyloxyethylphthalsäure, Polyethyleneglykolmethacrylat, Polypropylenglykolmethacrylat, β-Carboxyethylacrylat, N-Methylolacrylamid, N-Methoxymethyl- acrylamid, N-Ethoxymethylacrylamid, N-n-Butoxymethylacrylamid, t-Butylacrylamidsulfonsäure, Vinylstea rat, N-Methylacrylamid, N-Dimethylacrylamid, N-Dimethylaminoethylmethacrylat, N-Dimethyl- aminopropylacrylamid, Acryloylmorpholin, Glycidylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Allylmethacrylat, Cetylmethacrylat, Pentadecylmethacrylat, Methoxypolyethylenglykolmethacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Methacryloyloxyethylbernsteinsäure, Hexandioldiacrylat, Neopentylglykoldiacrylat, Triethylenglykoldiacrylat, Polyethylenglykoldiacrylat, Polypropylenglykoldiacrylat, Neopentylhydroxypivalat, Pentaerythritoldiacrylatmonostearate, Glykoldiacrylat, 2-Hydroxyethylmeth- acryloylphosphat, Bisphenol A-Ethylenglykol-Additionsprodukt-Acrylat, Bisphenol F-Ethylenglykol-Additionsprodukt-Acrylat, Tricyclodecanmethanoldiacrylat, Trihydroxyethylisocyanuratdiacrylat, 2-Hydroxy-1-acryloxy-3-methacryloxypropan, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropan-Ethylenglykol-Additionsprodukt-Triacrylat, Trimethylolpropan-Propylenglykol-Additionsprodukt-Triacrylat, Pentaerythritoltriacrylat, Trisacryloyloxyethylphosphat, Trishydroxyethylisocyanurattriacrylat, modifiziertes ε-Caprolactontriacrylat, Trimethylolpropanethoxytriacrylat, Glycerinpropylenglykol-Additionsprodukt-Trisacrylat, Pentaerythritoltetraacrylat, Pentaerythritol-Ethylenglykol-Additionsprodukt-Tetraacrylat, Ditrimethylolpropantetraacrylat, Dipentaerythritolhexapentaacrylat, Dipentaerythritolmonohydroxypentaacrylat, Urethanacrylat, Epoxidacrylat, Polyesteracrylat und ungesättigtes Polyester. Es ist nicht auf diese spezifischen Beispiele beschränkt. Sie können allein oder gegebenenfalls als Mischung verwendet werden. Bevorzugt ist jedoch ein mehrfunktionelles Methacrylatmonomer, das mindestens zwei Methacryloylgruppen in seinem Molekül aufweist, oder ein Oligomer, da der Film nach der Polymerisation die Tendenz aufweist, hart zu sein, und der Abriebwiderstand die Tendenz aufweist, gut zu sein.The Methacrylate polymerized by active energy rays may Ultraviolet or electron beam curing methacrylate, the has at least one methacryloyl group in its molecule, and such a compound may be used alone or as a mixture. Specific examples of the methacrylate include 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, Isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, Acryloyloxyethylsäure, dimer, Lauryl methacrylate, 2-methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, Methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, Stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, isobonyl methacrylate, dicyclopentenyl acrylate, Benzyl acrylate, phenyl glycidyl ether epoxy acrylate, phenoxyethyl methacrylate, Phenoxypolyethylene glycol acrylate, nonylphenol ethoxylated acrylate, acryloyloxyethylphthalic, Tribromophenyl acrylate, tribromophenol ethoxylated methacrylate, methyl methacrylate, Tribromophenylmethacrylate, methacryloyloxyethylic acid, methacryloyloxyethylmaleic acid, methacryloyloxyethylphthalic acid, polyethylene glycol methacrylate, Polypropylene glycol methacrylate, β-carboxyethyl acrylate, N-methylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, N-n-butoxymethylacrylamide, t-butylacrylamide sulfonic acid, vinyl stearate, N-methylacrylamide, N-dimethylacrylamide, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N-dimethylaminopropylacrylamide, acryloylmorpholine, glycidylmethacrylate, n-butyl methacrylate, ethyl methacrylate, allyl methacrylate, cetyl methacrylate, Pentadecyl methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, methacryloyloxyethylsuccinic acid, Hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, Polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, neopentyl hydroxypivalate, Pentaerythritol diacrylate monostearates, glycol diacrylate, 2-hydroxyethylmethacrylate acryloyl phosphate, bisphenol A-ethylene glycol addition product acrylate, Bisphenol F-ethylene glycol addition product acrylate, Tricyclodecanemethan diacrylate, trihydroxyethyl isocyanurate diacrylate, 2-hydroxy-1-acryloxy-3-methacryloxypropane, Trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane-ethylene glycol addition product triacrylate, Trimethylolpropane-propylene glycol addition product triacrylate, pentaerythritol triacrylate, Trisacryloyloxyethyl phosphate, trishydroxyethyl isocyanurate triacrylate, modified ε-caprolactone triacrylate, Trimethylolpropane ethoxytriacrylate, glycerol propylene glycol addition product trisacrylate, Pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol-ethylene glycol addition product tetraacrylate, Ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hexapentaacrylate, Dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, Polyester acrylate and unsaturated Polyester. It is not limited to these specific examples. she can alone or optionally used as a mixture. Prefers however, is a polyfunctional methacrylate monomer that is at least having two methacryloyl groups in its molecule, or an oligomer, since the film tends to be hard after polymerization and the abrasion resistance tends to be good.

Die vorliegende Erfindung wird nun detaillierter unter Bezugnahme auf Beispiele erläutert. Es ist jedoch zu verstehen, dass die vorliegende Erfindung keinesfalls auf solche spezifische Beispiele beschränkt ist.The The present invention will now be described in greater detail with reference to FIG Examples explained. However, it should be understood that the present invention is by no means is limited to such specific examples.

HERSTELLUNGSBEISPIEL 1PREPARATION EXAMPLE 1

Herstellung einer wässerigen Indium/Antimonchlorid-Lösung als AusgangsmaterialPreparation of a watery Indium / antimony chloride solution as starting material

350,0 g 35% Chlorwasserstoffsäure wurden mit 50,0 g Wasser verdünnt, 29,3 g Diantimontrioxid (hergestellt von Mikuni Smelting & Refining Co., Ltd.) wurden dazugegeben, und die Mischung wurde auf 90 bis 100°C erhitzt und 30 Minuten lang reagieren gelassen und eine wässerige Antimontrichlorid-Lösung erhalten. 68,0 g einer wässerigen 10% Wasserstoffperoxid-Lösung wurden bei Raumtemperatur unter Rühren zugegeben, und die Mischung wurde auf 90 bis 100°C erhitzt und 30 Minuten lang reagieren gelassen und dann 91,9 g einer wässerigen 48% Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) dazugegeben, und die Mischung wurde ferner 1 Stunde lang reagieren gelassen und eine wässerige Indium/Antimonchlorid-Lösung (eine wässerige Chlorwasserstoffsäure-Lösung von Indiumtrichlorid und Antimonpentachlorid) erhalten. Die erhaltene wässerige Lösung wies eine Konzentration von 11,0 Gew.-% als In2O3·Sb2O5 auf.350.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 50.0 g of water, 29.3 g of di-antimony trioxide (manufactured by Mikuni Smelting & Refining Co., Ltd.) was added thereto, and the mixture was heated to 90 to 100 ° C and 30 Allowed to react for minutes and obtained an aqueous antimony trichloride solution. 68.0 g of an aqueous 10% hydrogen peroxide solution was added at room temperature with stirring, and the mixture was heated to 90 to 100 ° C and allowed to react for 30 minutes, and then 91.9 g of a 48% indium trichloride aqueous solution (prepared from Indium Corp.), and the mixture was further reacted for 1 hour to obtain an indium / antimony chloride aqueous solution (an aqueous hydrochloric acid solution of indium trichloride and antimony pentachloride). The resulting aqueous solution had a concentration of 11.0% by weight as In 2 O 3 .Sb 2 O 5 .

HERSTELLUNGSBEISPIEL 2PREPARATION EXAMPLE 2

Herstellung einer wässerigen Kaliumantimonat-Lösung als Ausgangsmaterial 45,3 g Diantimontrioxid (hergestellt von Mikuni Smelting & Refining Co., Ltd.) wurden in 258,0 g einer wässerigen 6,7% Kaliumhydroxid-Lösung dispergiert, 30,0 g einer wässerigen 35% Wasserstoffperoxid-Lösung zugegeben und die Mischung auf 90 bis 100°C erhitzt und 30 Minuten lang reagieren gelassen und eine wässerige 48% Kaliumantimonat-Lösung erhalten. Die erhaltene wässerige Lösung wies eine Konzentration von 16,4 Gew.-% als KSbO3 auf.Preparation of an aqueous potassium antimonate solution as a starting material 45.3 g of diantimony trioxide (manufactured by Mikuni Smelting & Refining Co., Ltd.) was dispersed in 258.0 g of a 6.7% potassium hydroxide aqueous solution, 30.0 g of an aqueous 35 % Hydrogen peroxide solution was added and the mixture heated to 90 to 100 ° C and allowed to react for 30 minutes to obtain an aqueous 48% potassium antimonate solution. The resulting aqueous solution had a concentration of 16.4% by weight as KSbO 3 .

HERSTELLUNGSBEISPIEL 3PREPARATION EXAMPLE 3

Herstellung einer wässerigen Zink/Indium/Antimonchlorid-Lösung als Ausgangsmaterial 350,0 g 35% Chlorwasserstoffsäure wurden mit 50,0 g Wasser verdünnt, 29,3 g Diantimontrioxid (hergestellt von Mikuni Smelting & Refining Co., Ltd.) wurden dazugegeben, und die Mischung wurde auf 90 bis 100°C erhitzt und 30 Minuten lang reagieren gelassen und eine wässerige Antimontrichlorid-Lösung erhalten. 68,0 g einer wässerigen 10% Wasserstoffperoxid-Lösung wurden bei Raumtemperatur unter Rühren zugegeben, und die Mischung wurde auf 90 bis 100°C erhitzt und 30 Minuten lang reagieren gelassen und dann 4,1 g Zinkoxid (hergestellt von Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), und 45,9 g einer wässerigen 48% Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) wurden dazugegeben, und die Mischung wurde ferner 1 Stunde lang reagieren gelassen und eine wässerige Zink/Indium/Antimonchlorid-Lösung (wässerige Chlorwasserstoffsäure-Lösung von Zinkchlorid, Indiumtrichlorid und Antimonpentachlorid) erhalten. Die erhaltene wässerige Lösung wies eine Konzentration von 10,7 Gew.-% als {(ZnO)1/2(In2O3)1/2}·Sb2O5 auf.Preparation of a zinc / indium / antimony chloride aqueous solution as the starting material 350.0 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 50.0 g of water, 29.3 g of diantimony trioxide (manufactured by Mikuni Smelting & Refining Co., Ltd.) was added, and the mixture was heated to 90 to 100 ° C and allowed to react for 30 minutes to obtain an aqueous solution of antimony trichloride. 68.0 g of an aqueous 10% hydrogen peroxide solution was added at room temperature with stirring, and the mixture was heated to 90 to 100 ° C and allowed to react for 30 minutes, and then 4.1 g of zinc oxide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co. Ltd.), and 45.9 g of a 48% indium trichloride aqueous solution (manufactured by Indium Corp.) was added thereto, and the mixture was further allowed to react for 1 hour, and an aqueous zinc / indium / antimony chloride solution (aqueous hydrochloric acid Solution of zinc chloride, indium trichloride and antimony pentachloride). The resulting aqueous solution had a concentration of 10.7% by weight as {(ZnO) 1/2 (In 2 O 3 ) 1/2 } · Sb 2 O 5 .

HERSTELLUNGSBEISPIEL 4PREPARATION EXAMPLE 4

Herstellung einer gemischten wässerigen Lösung aus Kaliumsalz von Niobiumsäure und Kaliumcarbonat als AusgangsmaterialProducing a mixed aqueous solution from potassium salt of niobium acid and potassium carbonate as the starting material

52,0 g Diniobiumpentaoxid (hergestellt von Junsei Chemical Co., Ltd.) und 128,0 g Kaliumcarbonat wurden in einem Aluminiumoxid-Tiegel abgewogen, auf 800°C erhitzt und 15 Stunden lang reagieren gelassen und dann auf 900°C erhitzt und 5 Stunden lang reagieren gelassen und danach abgekühlt. 156,7 g des erhaltenen Festmaterials wurden in Wasser gelöst, die Lösung wurde 3 Stunden lang unter Erhitzen auf 90 bis 100°C gerührt, und die erhaltene wässerige Lösung wurde einer Filtration unterworfen und eine gemischte wässerige Lösung aus Kaliumsalz von Niobiumsäure (es wurde als Hexakaliumoctaniobat angenommen) und Kaliumcarbonat erhalten. Die erhaltene wässerige Lösung wies eine Konzentration von 4,88 Gew.-% als Nb2O5 und eine Konzentration von 12,05 Gew.-% als K2CO3 auf.52.0 g of diniobium pentaoxide (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) and 128.0 g of potassium carbonate were weighed in an alumina crucible, heated to 800 ° C and allowed to react for 15 hours, and then heated to 900 ° C to obtain 5 Allowed to react for hours and then cooled. 156.7 g of the obtained solid material was dissolved in water, the solution was stirred for 3 hours by heating at 90 to 100 ° C, and the resulting aqueous solution was subjected to filtration and a mixed aqueous solution of potassium salt of niobium acid (referred to as Hexakaliumoctaniobat accepted) and potassium carbonate. The resulting aqueous solution had a concentration of 4.88% by weight as Nb 2 O 5 and a concentration of 12.05% by weight as K 2 CO 3 .

BEISPIEL 1EXAMPLE 1

630,8 g Wasser wurden zu 361,1 g einer wässerigen 48% Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) zur Verdünnung zugegeben, und 116,2 g der im Herstellungsbeispiel 1 hergestellten wässerigen Indium/Antimonchlorid-Lösung wurden unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Dann wurden 1.812,8 g einer wässerigen 10% Kaliumhydroxid-Lösung zugegeben, 1 Stunde lang reagieren gelassen und eine Aufschlämmung von mit Antimon dotiertem Indiumhydroxid erhalten. Diese Aufschlämmung wies eine In2O3-Konzentration von 3,9 Gew.-%, eine Sb2O5-Konzentration von 0,2 Gew.-% und wies ein Mol-Verhältnis von 0,05, berechnet als Sb2O5/In2O3, auf.630.8 g of water was added to 361.1 g of a 48% indium trichloride aqueous solution (manufactured by Indium Corp.) for dilution, and 116.2 g of the indium / antimony chloride aqueous solution prepared in Preparation Example 1 was stirred at room temperature added. Then, 1.812.8 g of a 10% potassium hydroxide aqueous solution was added, allowed to react for 1 hour, and a slurry of antimony-doped indium hydroxide was obtained. This slurry had an In 2 O 3 concentration of 3.9% by weight, an Sb 2 O 5 concentration of 0.2% by weight and a molar ratio of 0.05, calculated as Sb 2 O. 5 / In 2 O 3 , up.

Diese Aufschlämmung wurde einer Filtration unterworfen und dann mit Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 100 μS/cm wurde, und 242,9 g eines feuchten Kuchens erhalten.These slurry was subjected to filtration and then washed with water, until the conductivity the filtrate at most 100 μS / cm was obtained, and 242.9 g of a wet cake.

569,1 g Wasser wurden zu diesem feuchten Kuchen zugegeben und dann 5 Stunden lang gerührt, und die so erhaltene Aufschlämmung wurde in einem Heißlufttrockner bei 110°C zur Trockne eingedampft und 146,0 g eines trockenen Produkts erhalten. Dieses getrocknete Produkt wurde in einem Mörser pulverisiert und ein Pulver erhalten, das in einen Aluminiumoxid-Tiegel gegeben wurde, und in Luft mittels eines elektrischen Ofens bei einer Temperatur von 650°C während eines Zeitraums von 2 Stunden kalziniert wurde, um 121,8 g Pulver zu erhalten. Dieses Pulver war gelblich-grün, und als Ergebnis einer Röntgenstrahlenbeugung wurden Beugungs-Peaks gefunden, die von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM leicht verschoben waren.569.1 g of water was added to this wet cake and then stirred for 5 hours, and the resulting slurry was evaporated to dryness in a hot air dryer at 110 ° C to yield 146.0 g of a dry product. This dried product was pulverized in a mortar and obtained a powder which was placed in an alumina crucible and calcined in air by means of an electric furnace at a temperature of 650 ° C for a period of 2 hours by 121.8 g To obtain powder. This powder was yellowish-green, and as a result of X-ray diffraction, diffraction peaks slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM were found.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 51,4 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 16,7 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 1,5 Ωcm.This powder had a specific surface area of 51.4 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 16.7 nm, calculated from the specific surface, on. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product exhibited an electric conductivity with a resistivity of 1, 5 Ωcm.

Das erhaltene kalzinierte Pulver wurde in ein Kalzinierungsrohr aus Glas gegeben und einer reduzierenden Kalzinierung in einer Atmosphäre, die 20 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfasste, bei einer Temperatur von 140°C während eines Zeitraums von 2 Stunden unterworfen. Dieses Pulver war bläulich-grün, und als Ergebnis der Röntgenstrahlenbeugung waren die Beugungs-Peaks leicht von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM verschoben.The obtained calcined powder was placed in a calcination tube of glass and subjected to reducing calcination in an atmosphere comprising 20% by volume of hydrogen and nitrogen as the residue at a temperature of 140 ° C for a period of 2 hours. This powder was bluish-green, and as a result of X-ray diffraction, the diffraction peaks were slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 51,4 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 16,7 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 0,5 Ωcm.This powder had a specific surface area of 51.4 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 16.7 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product exhibited a resistivity of 0, 5 Ωcm.

Dieses Pulver wurde mittels Fluoreszenz-Röntgenstrahlung analysiert. Als Ergebnis der Analyse betrug der Sb2O5-Gehalt 4,9 Gew.-%, der In2O3-Gehalt 95,1 Gew.-% und das Mol-Verhältnis 0,05, berechnet als Sb2O5/In2O3.This powder was analyzed by fluorescent X-ray. As a result of the analysis, the Sb 2 O 5 content was 4.9% by weight, the In 2 O 3 content was 95.1% by weight and the molar ratio was 0.05, calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 .

5,0 g dieses Pulvers wurden in 20 g Wasser dispergiert und danach mit Ultraschallwellen bestrahlt und 21,5 g eines Sols erhalten, das mit Antimon dotierte Indiumoxidteilchen in einem wässerigen Medium dispergiert aufwies. Dieses wässerige Sol wies Transparenz auf und war bläulich-grün und wies eine relative Dichte von 1,246, einen pH-Wert von 3,59, eine Viskosität von 2,1 mPa·s, eine Leitfähigkeit von 475 μS/cm, eine Konzentration von mit Antimon dotierten Indiumoxidteilchen von 23,2 Gew.-%, einen mittleren Teilchendurchmesser von 139 nm, gemessen mittels einer dynamischen Lichtstreuungsmetho de, einen Teilchendurchmesser von 16,7 nm, gemessen mittels einer BET-Methode, primäre Teilchendurchmesser von 10 bis 30 nm, gemessen mittels Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung, und einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,09 μm, gemessen mittels einer Zentrifugen-Sedimentationsmethode, auf.5.0 g of this powder were dispersed in 20 g of water and then with Ultrasound waves irradiated and obtained 21.5 g of a sol, the antimony-doped indium oxide particles in an aqueous Medium dispersed. This aqueous sol had transparency up and was bluish-green and pointed a specific gravity of 1.246, a pH of 3.59, a viscosity of 2.1 mPa.s, a conductivity of 475 μS / cm, a concentration of antimony-doped indium oxide particles of 23.2% by weight, a mean particle diameter of 139 nm, measured by a dynamic Lichtstreuungsmetho de, a Particle diameter of 16.7 nm, measured by a BET method, primary Particle diameter of 10 to 30 nm, measured by transmission electron microscope observation, and an average particle diameter of 0.09 μm by means of a centrifuge sedimentation method, on.

Dieses Sol war ohne Ausbildung eines Niederschlags oder Abnormalitäten, wie z.B. Gelierung, sogar dann stabil, wenn es bei 50°C 1 Monat lang stehen gelassen wurde. Dieses Sol wurde mittels eines Applikators auf eine Glasfolie aufgeschichtet und bei 200°C getrocknet und ein leitfähiger Film von ca. 2 μm ausgebildet. Die Durchlässigkeit des beschichteten Films betrug 99%, was eine hervorragende Transparenz zeigt. Außerdem wurde der Widerstandswert der Folie gemessen und mit 3 × 104 Ω/⎕ gefunden.This sol was stable without formation of precipitate or abnormalities such as gelation even when left at 50 ° C for 1 month. This sol was coated by means of an applicator on a glass sheet and dried at 200 ° C and formed a conductive film of about 2 microns. The transmittance of the coated film was 99%, showing excellent transparency. In addition, the resistance value of the film was measured and found to be 3 × 10 4 Ω / □.

124,8 g des obigen wässerigen Sols wurden in einen Auberginen-förmigen Kolben gegeben und in einem Rotationsverdampfer einer Lösungsmittel-Substitution unterworfen, während 2,5 l Methanol unter vermindertem Druck eingegeben wurden, und 172,5 g eines Methanolsols erhalten, das mit Antimon dotierte Indiumoxidteilchen in Methanol dispergiert aufwies. Dieses Methanolsol wies eine relative Dichte von 0,894, einen pH-Wert (als mit einem gleichen Gewicht von Wasser verdünnt gemessen) von 4,75, eine Viskosität von 1,6 mPa·s, eine Leitfähigkeit (gemessen als mit einem gleichen Gewicht von Wasser verdünnt) von 23 μS/cm, eine mit Antimon dotierte Indiumoxid-Konzentration von 13,3 Gew.-%, einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 147 nm, gemessen mit einer dynamischen Lichtstreuungsmethode, einen Teilchendurchmesser von 16,7 nm, gemessen mittels BET-Methode, primäre Teilchendurchmesser von 10 bis 30 nm, gemessen mittels Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung, einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,11 μm, gemessen mittels Zentrifugen-Sedimentationsmethode, und eine Durchlässigkeit von 20%, eingestellt auf eine Konzentration von 0,2%, auf.124.8 g of the above aqueous Sols were placed in an eggplant-shaped flask and placed in subjected to solvent substitution on a rotary evaporator, while 2.5 liters of methanol were introduced under reduced pressure, and 172.5 g of a methanol sol, the antimony-doped indium oxide particles had dispersed in methanol. This methanol sol had a relative Density of 0.894, a pH (as having an equal weight diluted with water measured) of 4.75, a viscosity of 1.6 mPa · s, a conductivity (measured as diluted with an equal weight of water) of 23 μS / cm, an indium-doped indium oxide concentration of 13.3% by weight, an average particle diameter of 147 nm with a dynamic light scattering method, a particle diameter of 16.7 nm, measured by BET method, primary particle diameter of 10 to 30 nm, measured by transmission electron microscope observation, a average particle diameter of 0.11 μm, measured by centrifugal sedimentation method, and a permeability of 20% adjusted to a concentration of 0.2%.

Zu 88,7 g des obigen Methanolsols wurden 0,4 g Acetalacton (2,4-Pentandion) zugegeben und dann 10 Minuten gerührt und mit Ultraschallwellen 20 Minuten bestrahlt, und 89,0 g eines stabilisierten Methanolsols erhalten. Dieses stabilisierte Methanolsol wies eine relative Dichte von 0,897 auf, einen pH-Wert (als mit einem gleichen Gewicht von Wasser verdünnt gemessen) von 4,66, eine Viskosität von 1,4 mPa·s, eine Leitfähigkeit (gemessen als mit einem gleichen Gewicht von Wasser verdünnt) von 31 μS/cm, eine mit Antimon dotierte Indiumoxid-Konzentration von 13,4 Gew.-%, einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 131 nm, gemessen mit einer dynamischen Lichtstreuungsmethode, einen Teilchendurchmesser von 16,7 nm, gemessen mittels BET-Methode, primäre Teilchendurchmesser von 10 bis 30 nm, gemessen mittels Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung, einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 0,11 μm, gemessen mittels Zentrifugen-Sedimentationsmethode, und eine Durchlässigkeit von 37%, eingestellt auf eine Konzentration von 0,2%, auf.To 88.7 g of the above methanol sol, 0.4 g of acetalactone (2,4-pentanedione) was added and then stirred for 10 minutes and irradiated with ultrasonic waves for 20 minutes to obtain 89.0 g of a stabilized methanol sol. This stabilized methanol sol had a specific gravity of 0.897, a pH (measured as diluted with an equal weight of water) of 4.66, a viscosity of 1.4 mPa.s, a conductivity (measured as an equal weight diluted by water) of 31 μS / cm, an antimony-doped indium oxide concentration of 13.4 wt%, an average particle diameter of 131 nm, measured by a dynamic light scattering method, a particle diameter of 16.7 nm, measured by BET Method, primary particle diameter of 10 to 30 nm, measured by transmission electric microscope observation, an average particle diameter of 0.11 μm as measured by centrifuge sedimentation method, and a transmittance of 37% adjusted to a concentration of 0.2%.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

665,3 g Wasser wurden zu 380,2 g einer wässerigen 48% Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) zur Verdünnung zugegeben, und 41,7 g der im Herstellungsbeispiel 2 hergestellten wässerigen Kaliumantimonat-Lösung wurden unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Dann wurden 1.446,4 g einer wässerigen 10% Kaliumhydroxid-Lösung zugegeben, danach 1 Stunde lang reagieren gelassen und eine Aufschlämmung von mit Antimon dotiertem Indiumhydroxid erhalten. Diese Aufschlämmung wies eine In2O3-Konzentration von 4,5 Gew.-%, eine Sb2O5-Konzentration von 0,3 Gew.-% und ein Mol-Verhältnis von 0,05, berechnet als Sb2O5/In2O3, auf.665.3 g of water was added to 380.2 g of a 48% indium trichloride aqueous solution (manufactured by Indium Corp.) for dilution, and 41.7 g of the potassium antimonate aqueous solution prepared in Preparation Example 2 was added with stirring at room temperature. Then, 1,446.4 g of a 10% potassium hydroxide aqueous solution was added thereto, followed by reacting for 1 hour to obtain a slurry of antimony-doped indium hydroxide. This slurry had an In 2 O 3 concentration of 4.5% by weight, an Sb 2 O 5 concentration of 0.3% by weight, and a mole ratio of 0.05, calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 , on.

Diese Aufschlämmung wurde einer Filtration unterworfen und dann mit Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 100 μS/cm wurde, um 272,6 g eines feuchten Kuchens erhalten.These slurry was subjected to filtration and then washed with water, until the conductivity the filtrate at most 100 μS / cm was obtained to 272.6 g of a wet cake.

539,8 g Wasser wurden zu diesem feuchten Kuchen zugegeben und dann 5 Stunden lang gerührt, und die so erhaltene Aufschlämmung wurde in einem Heißlufttrockner bei 110°C zur Trockne eingedampft und 146,0 g eines trockenen Produkts erhalten. Dieses getrocknete Produkt wurde in einem Mörser pulverisiert und ein Pulver erhalten, das in einen Aluminiumoxid-Tiegel gegeben wurde, und in Luft mittels eines elektrischen Ofens bei einer Temperatur von 650°C während eines Zeitraums von 2 Stunden kalziniert wurde, um 121,8 g Pulver zu erhalten. Dieses Pulver war gelblich-grün, und als Ergebnis einer Röntgenstrahlenbeugung wurden Beugungs-Peaks gefunden, die von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM leicht verschoben waren.539.8 g of water was added to this wet cake and then stirred for 5 hours, and the resulting slurry was evaporated to dryness in a hot air dryer at 110 ° C to yield 146.0 g of a dry product. This dried product was pulverized in a mortar and obtained a powder which was placed in an alumina crucible and calcined in air by means of an electric furnace at a temperature of 650 ° C for a period of 2 hours by 121.8 g To obtain powder. This powder was yellowish-green, and as a result of X-ray diffraction, diffraction peaks slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM were found.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 44,4 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 19,3 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 2,5 Ωcm.This powder had a specific surface area of 44.4 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 19.3 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder was composed of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product showed electrical conductivity of 2, 5 Ωcm.

Das erhaltene kalzinierte Pulver wurde in ein Kalzinierungsrohr aus Glas gegeben und einer reduzierenden Kalzinierung in einer Atmosphäre, die 20 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfasste, bei einer Temperatur von 140°C während eines Zeitraums von 2 Stunden unterworfen. Dieses Pulver war bläulich-grün, und als Ergebnis der Röntgenstrahlenbeugung waren die Beugungs-Peaks leicht von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM verschoben.The obtained calcined powder was placed in a calcination tube of glass and subjected to reducing calcination in an atmosphere comprising 20% by volume of hydrogen and nitrogen as the residue at a temperature of 140 ° C for a period of 2 hours. This powder was bluish-green, and as a result of X-ray diffraction, the diffraction peaks were slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 44,4 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 19,3 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 0,9 ΩcmThis powder had a specific surface area of 44.4 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 19.3 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product exhibited a resistivity of 0, 9 Ωcm

Dieses Pulver wurde mittels fluoreszierender Röntgenstrahlung analysiert. Als Ergebnis der Analyse betrug der Sb2O5-Gehalt 4,9 Gew.-%, der In2O3-Gehalt 95,1 Gew.-% und das Mol-Verhältnis 0,05, berechnet als Sb2O5/In2O3.This powder was analyzed by fluorescent X-ray. As a result of the analysis, the Sb 2 O 5 content was 4.9% by weight, the In 2 O 3 content was 95.1% by weight and the molar ratio was 0.05, calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 .

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

705,8 g Wasser wurden zu 403,3 g einer wässerigen 48% Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) zur Verdünnung zugegeben, und 127,2 g der im Herstellungsbeispiel 1 hergestellten wässerigen Zink/Indium/Antimonchlorid-Lösung wurden unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Dann wurden 2.002,1 g einer wässerigen 10% Kaliumhydroxid-Lösung zugegeben, gefolgt von einer Umsetzung während 1 Stunde, um eine mit Zink und Antimon dotierte Indiumhydroxid-Aufschlämmung zu erhalten. Diese Aufschlämmung wies eine ZnO-Konzentration von 0,1 Gew.-%, eine In2O3-Konzentration von 5,1 Gew.-%, eine Sb2O5-Konzentration von 0,3 Gew.-% und ein Mol-Verhältnis von 0,02/0,05/1, berechnet als ZnO/Sb2O5/In2O3 auf.705.8 g of water was added to 403.3 g of an aqueous 48% indium trichloride solution (manufactured by Indium Corp.) for dilution, and 127.2 g of the aqueous zinc / indium / antimony chloride solution prepared in Preparation Example 1 was added with stirring added at room temperature. Then, 2,002.1 g of an aqueous 10% potassium hydroxide solution was added, followed by reaction for 1 hour to obtain a zinc-antimony-doped indium hydroxide slurry. This slurry had a ZnO concentration of 0.1% by weight, an In 2 O 3 concentration of 5.1% by weight, an Sb 2 O 5 concentration of 0.3% by weight, and a mole Ratio of 0.02 / 0.05 / 1, calculated as ZnO / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 .

Diese Aufschlämmung wurde einer Filtration unterworfen und dann mit Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 100 μS/cm wurde, und 303,8 g eines feuchten Kuchens erhalten.These slurry was subjected to filtration and then washed with water, until the conductivity the filtrate at most 100 μS / cm and 303.8 g of a wet cake was obtained.

600,2 g Wasser wurden zu diesem feuchten Kuchen zugegeben und dann 5 Stunden lang gerührt, und die so erhaltene Aufschlämmung wurde in einem Heißlufttrockner bei 110°C zur Trockne eingedampft und 164,0 g eines trockenen Produkts erhalten. Dieses getrocknete Produkt wurde in einem Mörser pulverisiert und ein Pulver erhalten, das in einen Aluminiumoxid-Tiegel gegeben wurde, und in Luft mittels eines elektrischen Ofens bei einer Temperatur von 650°C während eines Zeitraums von 2 Stunden kalziniert wurde, um 135,6 g Pulver zu erhalten. Dieses Pulver war gelblich-grün, und als Ergebnis einer Röntgenstrahlenbeugung wurden Beugungs-Peaks gefunden, die von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM leicht verschoben waren.600.2 g of water was added to this wet cake and then stirred for 5 hours, and the resulting slurry was evaporated to dryness in a hot air dryer at 110 ° C to obtain 164.0 g of a dry product. This dried product was pulverized in a mortar and obtained a powder which was placed in an alumina crucible and calcined in air by means of an electric furnace at a temperature of 650 ° C for a period of 2 hours by 135.6 g To obtain powder. This powder was yellowish-green, and as a result of X-ray diffraction, diffraction peaks slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM were found.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 42,6 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 20,1 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 1,5 Ωcm.This powder had a specific surface area of 42.6 m 2 / g as measured by the BET method and a particle diameter of 20.1 nm calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product exhibited an electric conductivity with a resistivity of 1, 5 Ωcm.

Das erhaltene kalzinierte Pulver wurde in ein Kalzinierungsrohr aus Glas gegeben und einer reduzierenden Kalzinierung in einer Atmosphäre, die 20 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfasste, bei einer Temperatur von 140°C während eines Zeitraums von 2 Stunden unterworfen. Dieses Pulver war bläulich-grün, und als Ergebnis der Röntgenstrahlenbeugung waren die Beugungs-Peaks leicht von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM verschoben.The obtained calcined powder was placed in a calcination tube of glass and subjected to reducing calcination in an atmosphere comprising 20% by volume of hydrogen and nitrogen as the residue at a temperature of 140 ° C for a period of 2 hours. This powder was bluish-green, and as a result of X-ray diffraction, the diffraction peaks were slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 42,6 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 20,1 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 1,0 Ωcm.This powder had a specific surface area of 42.6 m 2 / g as measured by the BET method and a particle diameter of 20.1 nm calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product exhibited an electric conductivity with a resistivity of 1, 0 Ωcm.

Dieses Pulver wurde mittels Fluoreszenz-Röntgenstrahlung analysiert. Als Ergebnis der Analyse betrug der ZnO-Gehalt 0,7 Gew.-%, der Sb2O5-Gehalt 5,6 Gew.-%, der In2O3-Gehalt 93,7 Gew.-% und das Mol-Verhältnis 0,02/0,05/1, berechnet als ZnO/Sb2O5/In2O3.This powder was analyzed by fluorescent X-ray. As a result of the analysis, the ZnO content was 0.7% by weight, the Sb 2 O 5 content was 5.6% by weight, the In 2 O 3 content was 93.7% by weight and the molar Ratio 0.02 / 0.05 / 1 calculated as ZnO / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 .

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Sb2O5/In2O3, 0,03 war.The same procedure was carried out as in Example 1, except that the molar ratio calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 was 0.03.

BEISPIEL 5EXAMPLE 5

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Sb2O5/In2O3, 0,06 war.The same procedure was carried out as in Example 1, except that the molar ratio calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 was 0.06.

BEISPIEL 6EXAMPLE 6

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Sb2O5/In2O3, 0,08 war.The same procedure was carried out as in Example 1, except that the molar ratio calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 was 0.08.

BEISPIEL 7EXAMPLE 7

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 3 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als ZnO/Sb2O5/In2O3, 0,05/0,05/1 war.The same procedure as in Example 3 was carried out except that the molar ratio calculated as ZnO / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 was 0.05 / 0.05 / 1.

BEISPIEL 8EXAMPLE 8

3.790 g Wasser wurden zu 2.166,3 g einer wässerigen 48% Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) zur Verdünnung zugegeben, und 750,1 g der im Herstellungsbeispiel 1 hergestellten wässerigen Indium/Antimonchlorid-Lösung wurden unter Rühren bei einer Flüssigkeitstemperatur von 0 bis 5°C zugegeben. Dann wurden 11,3 kg einer wässerigen 10% Kaliumhydroxid-Lösung zugegeben und 1 Stunde bei einer Flüssigkeitstemperatur von 0 bis 5°C umgesetzt, und eine mit Antimon dotierte Indiumhydroxid-Aufschlämmung erhalten. Diese Aufschlämmung wies eine In2O3-Konzentration von 3,9 Gew.-%, eine Sb2O5-Konzentration von 0,2 Gew.-% und ein Mol-Verhältnis von 0,05, berechnet als Sb2O5/In2O3, auf.3,790 g of water was added to 2,166.3 g of a 48% indium trichloride aqueous solution (manufactured by Indium Corp.) for dilution, and 750.1 g of the aqueous solution prepared in Preparation Example 1 was added Indium / antimony chloride solution was added with stirring at a liquid temperature of 0 to 5 ° C. Then, 11.3 kg of a 10% potassium hydroxide aqueous solution was added and reacted at a liquid temperature of 0 to 5 ° C for 1 hour to obtain an antimony-doped indium hydroxide slurry. This slurry had an In 2 O 3 concentration of 3.9 wt%, an Sb 2 O 5 concentration of 0.2 wt%, and a molar ratio of 0.05, calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 , on.

Diese Aufschlämmung wurde einer Filtration unterworfen und dann mit Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 100 μS/cm wurde, und ein feuchter Kuchen erhalten.These slurry was subjected to filtration and then washed with water, until the conductivity the filtrate at most 100 μS / cm was received, and a moist cake.

Zu diesem feuchten Kuchen wurde Wasser bis zu einer Gesamtmenge von 8,74 kg zugegeben und dann 5 Stunden lang gerührt, und die so erhaltene Aufschlämmung wurde in einem Heißlufttrockner bei 110°C zur Trockne eingedampft und 876,0 g eines trockenen Produkts erhalten. Dieses getrocknete Produkt wurde in einem Mörser pulverisiert und ein Pulver erhalten, das in einen Aluminiumoxid-Tiegel gegeben wurde, und in Luft mittels eines elektrischen Ofens bei einer Temperatur von 650°C während eines Zeitraums von 2 Stunden kalziniert wurde, um 742,3 g Pulver zu erhalten. Dieses Pulver war gelblich-grün, und als Ergebnis einer Röntgenstrahlenbeugung wurden Beugungs-Peaks gefunden, die von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM leicht verschoben waren.Water was added to this wet cake to a total of 8.74 kg and then stirred for 5 hours, and the resulting slurry was evaporated to dryness in a hot air dryer at 110 ° C to obtain 876.0 g of a dry product. This dried product was pulverized in a mortar and obtained a powder, which was placed in an alumina crucible and calcined in air by means of an electric furnace at a temperature of 650 ° C for a period of 2 hours, to 742.3 g To obtain powder. This powder was yellowish-green, and as a result of X-ray diffraction, diffraction peaks slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM were found.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 42,8 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 20,0 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus stabförmigen Teilchen mit einer mittleren kleinen Achse von 5 bis 10 nm und einer mittleren großen Achse von 20 bis 30 nm und einem Seitenverhältnis von 2 bis 6. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 14,7 Ωcm.This powder had a specific surface area of 42.8 m 2 / g as measured by the BET method and a particle diameter of 20.0 nm calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of rod-shaped particles having a mean small axis of 5 to 10 nm and a mean major axis of 20 to 30 nm and an aspect ratio of 2 to 6. This powder was subjected to a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product showed electrical conductivity with a resistivity of 14.7 Ωcm.

Das erhaltene kalzinierte Pulver wurde in ein Kalzinierungsrohr aus Glas gegeben und einer reduzierenden Kalzinierung in einer Atmosphäre, die 20 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfasste, bei einer Temperatur von 160°C während eines Zeitraums von 2 Stunden unterworfen. Dieses Pulver war bläulich-grün, und als Ergebnis der Röntgenstrahlenbeugung waren die Beugungs-Peaks leicht von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM verschoben.The obtained calcined powder was placed in a calcination tube of glass and subjected to reducing calcination in an atmosphere comprising 20% by volume of hydrogen and nitrogen as the residue at a temperature of 160 ° C for a period of 2 hours. This powder was bluish-green, and as a result of X-ray diffraction, the diffraction peaks were slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 42,8 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 20,0 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus stabförmigen Teilchen mit einer mittleren Achse von 5 bis 10 und einer mittleren großen Achse von 20 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 1,0 Ωcm.This powder had a specific surface area of 42.8 m 2 / g as measured by the BET method and a particle diameter of 20.0 nm calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of rod-shaped particles having a central axis of 5 to 10 and a central major axis of 20 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product showed a electrical conductivity with a specific resistance of 1.0 Ωcm.

Dieses Pulver wurde mittels Fluoreszenz-Röntgenstrahlung analysiert. Als Ergebnis der Analyse betrug der der Sb2O5-Gehalt 5,6 Gew.-%, der In2O3-Gehalt 94,4 Gew.-% und das Mol-Verhältnis 0,05, berechnet als Sb2O5/In2O3.This powder was analyzed by fluorescent X-ray. As a result of the analysis, the content of Sb 2 O 5 was 5.6 wt%, the In 2 O 3 content was 94.4 wt%, and the molar ratio was 0.05, calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 .

BEISPIEL 9EXAMPLE 9

209,7 g Wasser wurden zu 120,0 g einer wässerigen 48% Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) zur Verdünnung zugegeben, und 41,2 g der im Herstellungsbeispiel 1 hergestellten wässerigen Indium/Antimonchlorid-Lösung wurden unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Dann wurden 398,3 g eines hitzebeständigen Ionenaustauscherharzes (DIAION XSA-1200, Handelsname, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation) dazugegeben, und 5 Stunden bei einer Flüssigkeitstemperatur von 90°C reagieren gelassen. Das hitzebeständige Ionenaustauscherharz wurde aus der erhaltenen Aufschlämmung entfernt, und 277,9 g einer 10% wässerigen Kaliumhydroxid-Lösung zugegeben, gefolgt von einem 1-stündigen Umsetzen zum Erhalt einer mit Antimon dotierten Indiumhydroxid-Aufschlämmung. Diese Aufschlämmung wies eine In2O3-Konzentration von 3,9 Gew.-%, eine Sb2O5-Konzentration von 0,2 Gew.-% und ein Mol-Verhältnis von 0,05, berechnet als Sb2O5/In2O3 auf.209.7 g of water was added to 120.0 g of a 48% indium trichloride aqueous solution (manufactured by Indium Corp.) for dilution, and 41.2 g of the indium / antimony chloride aqueous solution prepared in Preparation Example 1 was stirred at room temperature added. Then, 398.3 g of a heat-resistant ion exchange resin (DIAION XSA-1200, trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added thereto, and allowed to react for 5 hours at a liquid temperature of 90 ° C. The heat-resistant ion exchange resin was removed from the obtained slurry, and 277.9 g of a 10% potassium hydroxide aqueous solution was added, followed by reacting for 1 hour to obtain an antimony-doped indium hydroxide slurry. This slurry had an In 2 O 3 concentration of 3.9 wt%, an Sb 2 O 5 concentration of 0.2 wt%, and a molar ratio of 0.05, calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 on.

Diese Aufschlämmung wurde mit Wasser mittels Ultrafiltration gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 100 μS/cm wurde, und 621,8 g eines gewaschenen Aufschlämmung erhalten. Die erhaltene Aufschlämmung wurde mittels eines Heißlufttrockners bei 110°C zur Trockne eingedampft, und 20,5 g eines getrockneten Produkts erhalten. Dieses getrocknete Produkt wurde in einem Mörser pulverisiert und ein Pulver erhalten. Dieses Pulver wurde in einen Aluminiumoxid-Tiegel gegeben und in Luft mittels eines elektrischen Ofens bei einer Temperatur von 650°C während eines Zeitraums von 2 Stunden kalziniert, und 17,3 g Pulver erhalten. Dieses Pulver war gelblich-grün, und als Ergebnis einer Röntgenstrahlenbeugung wurden Beugungs-Peaks gefunden, die von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM leicht verschoben waren.This slurry was washed with water by ultrafiltration until the conductivity of the filtrate became at most 100 μS / cm to obtain 621.8 g of a washed slurry. The resulting slurry was evaporated to dryness by a hot air dryer at 110 ° C to obtain 20.5 g of a dried product. This dried product was pulverized in a mortar and a powder obtained. This powder was placed in an alumina crucible and placed in air by means of an electric Calcined at a temperature of 650 ° C for a period of 2 hours, and 17.3 g of powder obtained. This powder was yellowish-green, and as a result of X-ray diffraction, diffraction peaks slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM were found.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 41,3 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 20,7 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm und stabförmigen Teilchen mit einer mittle ren kleinen Achse von 5 bis 10 nm, einer mittleren Hauptachse von 20 bis 50 nm und einem Seitenverhältnis von 2 bis 10. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 900 Ωcm.This powder had a specific surface area of 41.3 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 20.7 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm and rod-shaped particles having a mean small axis of 5 to 10 nm, a mean major axis of 20 to 50 nm and an aspect ratio of 2 to 10 This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product showed electrical conductivity with a resistivity of 900 Ωcm.

Das erhaltene kalzinierte Pulver wurde in ein Kalzinierungsrohr aus Glas gegeben und einer reduzierenden Kalzinierung in einer Atmosphäre, die 20 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfasste, bei einer Temperatur von 160°C während eines Zeitraums von 2 Stunden unterworfen. Dieses Pulver war bläulich-grün, und als Ergebnis der Röntgenstrahlenbeugung waren die Beugungs-Peaks leicht von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM verschoben.The obtained calcined powder was placed in a calcination tube of glass and subjected to reducing calcination in an atmosphere comprising 20% by volume of hydrogen and nitrogen as the residue at a temperature of 160 ° C for a period of 2 hours. This powder was bluish-green, and as a result of X-ray diffraction, the diffraction peaks were slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 41,3 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 20,7 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm und stabförmigen Teilchen mit einer mittleren kleinen Achse von 5 bis 10 nm, einer mittleren Hauptachse von 20 bis 50 nm und mit einem Seitenverhältnis von 2 bis 10. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 2,2 Ωcm.This powder had a specific surface area of 41.3 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 20.7 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm and rod-shaped particles having a mean minor axis of 5 to 10 nm, a mean major axis of 20 to 50 nm and an aspect ratio of 2 to 10 This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product showed electrical conductivity with a resistivity of 2.2 Ωcm.

Dieses Pulver wurde mittels Fluoreszenz-Röntgenstrahlung analysiert. Als Ergebnis der Analyse betrug der Sb2O5-Gehalt 4,4 Gew.-%, der In2O3-Gehalt 95,6 Gew.-% und das Mol-Verhältnis 0,04, berechnet als Sb2O5/In2O3.This powder was analyzed by fluorescent X-ray. As a result of the analysis, the Sb 2 O 5 content was 4.4% by weight, the In 2 O 3 content was 95.6% by weight, and the mole ratio was 0.04, calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 .

BEISPIEL 10EXAMPLE 10

352,7 g Wasser wurden zu 201,9 g einer wässerigen 48% Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) zur Verdünnung zugegeben, und 57,9 g der im Herstellungsbeispiel 3 hergestellten wässerigen Zink/Indium/Antimonchlorid-Lösung wurden unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Dann wurden 625,0 g eines hitzebeständigen Ionenaustauscherharzes (DIAION XSA-1200, Handelsname, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation) dazugegeben, und 5 Stunden bei einer Flüssigkeitstemperatur von 90°C reagieren gelassen. Das hitzebeständige Ionenaustauscherharz wurde aus der erhaltenen Aufschlämmung entfernt, und 497,5 g einer 10% wässerigen Kaliumhydroxid-Lösung zugegeben, gefolgt von einem 1-stündigen Umsetzen zum Erhalt einer mit Zink und Antimon dotierten Indiumhydroxid-Aufschlämmung. Diese Aufschlämmung wies eine ZnO-Konzentration von 0,1 Gew.-%, eine In2O3-Konzentration von 5,1 Gew.-%, eine Sb2O5-Konzentration von 0,3 Gew.-% und ein Mol-Verhältnis von 0,02/0,05/1, berechnet als ZnO/Sb2O5/In2O3, auf.352.7 g of water was added to 201.9 g of a 48% indium trichloride aqueous solution (manufactured by Indium Corp.) for dilution, and 57.9 g of the zinc / indium / antimony chloride aqueous solution prepared in Preparation Example 3 was added with stirring added at room temperature. Then, 625.0 g of a heat-resistant ion exchange resin (DIAION XSA-1200, trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was added thereto, and allowed to react for 5 hours at a liquid temperature of 90 ° C. The heat-resistant ion exchange resin was removed from the obtained slurry, and 497.5 g of a 10% potassium hydroxide aqueous solution was added, followed by reacting for one hour to obtain a zinc and antimony-doped indium hydroxide slurry. This slurry had a ZnO concentration of 0.1% by weight, an In 2 O 3 concentration of 5.1% by weight, an Sb 2 O 5 concentration of 0.3% by weight, and a mole Ratio of 0.02 / 0.05 / 1, calculated as ZnO / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 , on.

Diese Aufschlämmung wurde mit Wasser mittels Ultrafiltration gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 100 μS/cm wurde, und 422,8 g einer gewaschenen Aufschlämmung erhalten. Die erhaltene Aufschlämmung wurde mittels eines Heißlufttrockners bei 110°C zur Trockne eingedampft, und 47,5 g eines getrockneten Produkts erhalten. Dieses getrocknete Produkt wurde in einem Mörser pulverisiert und ein Pulver erhalten. Dieses Pulver wurde in einen Aluminiumoxid-Tiegel gegeben und in Luft mittels eines elektrischen Ofens bei einer Temperatur von 650°C während eines Zeitraums von 2 Stunden kalziniert, und 31,8 g Pulver erhalten. Dieses Pulver war gelblich-grün, und als Ergebnis einer kalziniert, und 31,8 g Pulver erhalten. Dieses Pulver war gelblich-grün, und als Ergebnis einer Röntgenstrahlenbeugung wurden Beugungs-Peaks gefunden, die von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM leicht verschoben waren.This slurry was washed with water by ultrafiltration until the conductivity of the filtrate became at most 100 μS / cm to obtain 422.8 g of a washed slurry. The resulting slurry was evaporated to dryness by a hot air dryer at 110 ° C to obtain 47.5 g of a dried product. This dried product was pulverized in a mortar and a powder obtained. This powder was placed in an alumina crucible and calcined in air by means of an electric furnace at a temperature of 650 ° C for a period of 2 hours to obtain 31.8 g of powder. This powder was yellowish-green, and as a result calcined, and obtained 31.8 g of powder. This powder was yellowish-green, and as a result of X-ray diffraction, diffraction peaks slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM were found.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 32,1 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 26,7 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm und stabförmigen Teilchen mit einer mittleren kleinen Achse von 5 bis 10 nm, einer mittleren Hauptachse von 20 bis 50 nm und einem Seitenverhältnis von 2 bis 10. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 25,3 Ωcm.This powder had a specific surface area of 32.1 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 26.7 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm and rod-shaped particles having a mean minor axis of 5 to 10 nm, a mean major axis of 20 to 50 nm and an aspect ratio of 2 to 10. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product showed electrical conductivity with a resistivity of 25.3 Ωcm.

Das erhaltene kalzinierte Pulver wurde in ein Kalzinierungsrohr aus Glas gegeben und einer reduzierenden Kalzinierung in einer Atmosphäre, die 20 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfasste, bei einer Temperatur von 160°C während eines Zeitraums von 2 Stunden unterworfen. Dieses Pulver war bläulich-grün, und als Ergebnis der Röntgenstrahlenbeugung waren die Beugungs-Peaks leicht von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM verschoben.The obtained calcined powder was placed in a calcination tube of glass and subjected to reducing calcination in an atmosphere comprising 20% by volume of hydrogen and nitrogen as the residue at a temperature of 160 ° C for a period of 2 hours. This powder was bluish-green, and as a result of X-ray diffraction, the diffraction peaks were slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 32,1 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 26,7 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm und stabförmigen Teilchen mit einer mittleren kleinen Achse von 5 bis 10 nm, einer mittleren großen Achse von 20 bis 50 nm und mit einem Seitenverhältnis von 2 bis 10. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 2,7 Ωcm.This powder had a specific surface area of 32.1 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 26.7 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm and rod-shaped particles having a mean minor axis of 5 to 10 nm, a mean major axis of 20 to 50 nm and an aspect ratio of 2 to 10. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product showed electrical conductivity with a resistivity of 2.7 Ωcm.

Dieses Pulver wurde mittels Fluoreszenz-Röntgenstrahlung analysiert. Als Ergebnis der Analyse betrug der ZnO-Gehalt 0,30 Gew.-%, Sb2O5-Gehalt 5,44 Gew.-%, der In2O3-Gehalt 94,26 Gew.-% und das Mol-Verhältnis 0,01/0,05/1 berechnet als ZnO/Sb2O5/In2O3.This powder was analyzed by fluorescent X-ray. As a result of the analysis, the ZnO content was 0.30 wt%, Sb 2 O 5 content was 5.44 wt%, the In 2 O 3 content was 94.26 wt%, and the molar ratio 0.01 / 0.05 / 1 calculated as ZnO / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 .

BEISPIEL 11EXAMPLE 11

74,8 g einer 10% Chlorwasserstoffsäure und 586,0 g Wasser wurden zu 384,6 g einer wässerigen 47,5% Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) zur Verdünnung zugegeben, und 115,6 g einer wässerigen Kaliumniobat-Lösung, hergestellt in Herstellungsbeispiel 4, wurden unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Dann wurden 1.400 g einer wässerigen 10% Kaliumhydroxid-Lösung dazugegeben und 1 Stunde lang reagieren gelassen, und eine mit Niobium dotierte Indiumhydroxid-Aufschlämmung erhalten. Diese Aufschlämmung wies eine In2O3-Konzentration von 4,5 Gew.-%, eine Nb2O5-Konzentration von 0,2 Gew.-% und ein Mol-Verhältnis, berechnet als Nb2O5/In2O3, d.h., ein Nb/In-Mol-Verhältnis von 0,051 auf.74.8 g of a 10% hydrochloric acid and 586.0 g of water were added to 384.6 g of an aqueous 47.5% indium trichloride solution (manufactured by Indium Corp.) for dilution, and 115.6 g of an aqueous potassium niobate solution , prepared in Preparation Example 4, were added with stirring at room temperature. Then, 1400 g of a 10% potassium hydroxide aqueous solution was added thereto and allowed to react for 1 hour to obtain a niobium-doped indium hydroxide slurry. This slurry had an In 2 O 3 concentration of 4.5% by weight, an Nb 2 O 5 concentration of 0.2% by weight, and a mole ratio calculated as Nb 2 O 5 / In 2 O 3 , ie, an Nb / In molar ratio of 0.051.

Diese Aufschlämmung wurde einer Filtration unterworfen und dann mit Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 100 μS/cm wurde, und 254,4 g eines feuchten Kuchen erhalten.These slurry was subjected to filtration and then washed with water, until the conductivity the filtrate at most 100 μS / cm was obtained, and 254.4 g of a wet cake.

549,9 g Wasser wurden zu diesem feuchten Kuchen zugegeben und dann 5 Stunden lang gerührt, und die so erhaltene Aufschlämmung wurde in einem Heißlufttrockner bei 110°C zur Trockne eingedampft und 145,0 g eines trockenen Produkts erhalten. Dieses getrocknete Produkt wurde in einem Mörser pulverisiert und ein Pulver erhalten, das in einen Aluminiumoxid-Tiegel gegeben wurde, und in Luft mittels eines elektrischen Ofens bei einer Temperatur von 650°C während eines Zeitraums von 2 Stunden kalziniert wurde, um 120,6 g Pulver zu erhalten. Dieses Pulver war gelblich, und als Ergebnis einer Röntgenstrahlenbeugung wurden Beugungs-Peaks gefunden, die von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM leicht verschoben waren.549.9 g of water was added to this wet cake and then stirred for 5 hours, and the resulting slurry was evaporated to dryness in a hot air dryer at 110 ° C to obtain 145.0 g of a dry product. This dried product was pulverized in a mortar and obtained a powder, which was placed in an alumina crucible and calcined in air by means of an electric furnace at a temperature of 650 ° C for a period of 2 hours by 120.6 g To obtain powder. This powder was yellowish, and as a result of X-ray diffraction, diffraction peaks slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM were found.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 20,9 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 41,0 nm, berechnet aus der spezifschen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 50 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte im wesentlichen keine elektrische Leitfähigkeit.This powder had a specific surface area of 20.9 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 41.0 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 50 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product exhibited substantially no electrical conductivity.

Das erhaltene kalzinierte Pulver wurde in ein Kalzinierungsrohr aus Glas gegeben und einer reduzierenden Kalzinierung in einer Atmosphäre, die 20 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfasste, bei einer Temperatur von 350°C während eines Zeitraums von 2 Stunden unterworfen. Dieses Pulver war bläulich-grün, und als Ergebnis der Röntgenstrahlenbeugung waren die Beugungs-Peaks leicht von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM verschoben.The obtained calcined powder was placed in a calcination tube of glass and subjected to reducing calcination in an atmosphere comprising 20% by volume of hydrogen and nitrogen as the residue at a temperature of 350 ° C for a period of 2 hours. This powder was bluish-green, and as a result of X-ray diffraction, the diffraction peaks were slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 20,9 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 41,0 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 50 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 0,17 Ωcm.This powder had a specific surface area of 20.9 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 41.0 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder was composed of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 50 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product exhibited a resistivity of 0.17 Ωcm.

Dieses Pulver wurde mittels Fluoreszenz-Röntgenstrahlung analysiert. Als Ergebnis der Analyse betrug der Nb2O5-Gehalt 4,5 Gew.-%, der In2O3-Gehalt 95,5 Gew.-% und das Mol-Verhältnis, berechnet als Nb2O5/In2O3, d.h., Nb/In-Mol-Verhältnis, 0,051.This powder was analyzed by fluorescent X-ray. As a result of the analysis, the content of Nb 2 O 5 was 4.5% by weight, the In 2 O 3 content was 95.5% by weight, and the molar ratio calculated as Nb 2 O 5 / In 2 O 3 , ie, Nb / In mol ratio, 0.051.

BEISPIEL 12EXAMPLE 12

57,8 g der im Herstellungsbeispiel 4 erhaltenen wässerigen Kaliumniobat-Lösung und 20,9 g der im Herstellungsbeispiel 2 erhaltenen wässerigen Kaliumantimonat-Lösung wurden gerührt, und 78,7 g einer gemischten Lösung erhalten, die ein Mol-Verhältnis von Sb2O5/(Nb2O5 + Sb2O5), d.h., ein Sb/(Nb + Sb)-Mol-Verhältnis, von 0,50 aufwies. Dann wurden 72,9 g einer 10% Chlorwasserstoffsäure und 587,9 g Wasser zu 384,6 g einer 48% wässerigen Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) zur Verdünnung zugegeben, und 78,7 g der hergestellten gemischten wässerigen Kaliumniobat/Kaliumantimonat-Lösung unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Dann wurden 1.400 g einer 10% wässerigen Kaliumhydroxid-Lösung dazugegeben und dann 1 Stunde lang reagieren gelassen, und eine Aufschlämmung aus einer mit Niobium und Antimon dotierten Indiumhydroxid-Aufschlämmung erhalten. Diese Aufschlämmung wies eine In2O5-Konzentration von 5,49 Gew.-%, eine Nb2O5-Konzentration von 0,11 Gew.-%, eine Sb2O5-Konzentration von 0,13 Gew.-% und ein Mol-Verhältnis, berechnet als Nb2O5/Sb2O5/In2O3, von 0,026/0,026/1 auf. Dies entspricht einem (Nb + Sb)/In-Mol-Verhältnis von 0,052 und einem Sb/(Nb + Sb)-Mol-Verhältnis von 0,50."57.8 g of the potassium niobate aqueous solution obtained in Production Example 4 and 20.9 g of the potassium antimonate aqueous solution obtained in Preparation Example 2 were stirred to obtain 78.7 g of a mixed solution having a molar ratio of Sb 2 O 5 / (Nb 2 O 5 + Sb 2 O 5 ), ie, a Sb / (Nb + Sb) mol ratio of 0.50. Then, 72.9 g of 10% hydrochloric acid and 587.9 g of water were added to 384.6 g of a 48% indium trichloride aqueous solution (manufactured by Indium Corp.) for dilution, and 78.7 g of the prepared mixed aqueous potassium niobate / Added potassium antimonate solution with stirring at room temperature. Then, 1,400 g of a 10% potassium hydroxide aqueous solution was added thereto and then allowed to react for 1 hour to obtain a slurry of niobium and antimony-doped indium hydroxide slurry. This slurry had an In 2 O 5 concentration of 5.49 wt.%, An Nb 2 O 5 concentration of 0.11 wt.%, An Sb 2 O 5 concentration of 0.13 wt.%. and a molar ratio, calculated as Nb 2 O 5 / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 , of 0.026 / 0.026 / 1. This corresponds to a (Nb + Sb) / in mol ratio of 0.052 and a Sb / (Nb + Sb) mole ratio of 0.50.

Diese Aufschlämmung wurde einer Filtration unterworfen und dann mit Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 100 μS/cm wurde, und 264,0 g eines feuchten Kuchen erhalten.These slurry was subjected to filtration and then washed with water, until the conductivity the filtrate at most 100 μS / cm was obtained and 264.0 g of a moist cake.

544,4 g Wasser wurden zu diesem feuchten Kuchen zugegeben und dann 5 Stunden lang gerührt, und die so erhaltene Aufschlämmung wurde in einem Heißlufttrockner bei 110°C zur Trockne eingedampft und 145,8 g eines trockenen Produkts erhalten. Dieses getrocknete Produkt wurde in einem Mörser pulverisiert und ein Pulver erhalten, das in einen Aluminiumoxid-Tiegel gegeben wurde, und in Luft mittels eines elektrischen Ofens bei einer Temperatur von 670°C während eines Zeitraums von 2 Stunden kalziniert wurde, um 121,3 g Pulver zu erhalten. Dieses Pulver war gelblich-grün, und als Ergebnis einer Röntgenstrahlenbeugung wurden Beugungs-Peaks gefunden, die von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM leicht verschoben waren.544.4 g of water was added to this wet cake and then stirred for 5 hours, and the resulting slurry was evaporated to dryness in a hot air dryer at 110 ° C to obtain 145.8 g of a dry product. This dried product was pulverized in a mortar and obtained a powder, which was placed in an alumina crucible and calcined in air by means of an electric furnace at a temperature of 670 ° C for a period of 2 hours by 121.3 g To obtain powder. This powder was yellowish-green, and as a result of X-ray diffraction, diffraction peaks slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM were found.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 48,6 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 17,6 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt wies eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 13,8 Ωcm auf.This powder had a specific surface area of 48.6 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 17.6 nm calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder was composed of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product had an electrical conductivity of 13, 8 Ωcm on.

Das erhaltene kalzinierte Pulver wurde in ein Kalzinierungsrohr aus Glas gegeben und einer reduzierenden Kalzinierung in einer Atmosphäre, die 20 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfasste, bei einer Temperatur von 170°C während eines Zeitraums von 2 Stunden unterworfen. Dieses Pulver war blau, und als Ergebnis der Röntgenstrahlenbeugung waren die Beugungs-Peaks leicht von den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM verschoben.The obtained calcined powder was placed in a calcining tube of glass and subjected to reducing calcination in an atmosphere comprising 20% by volume of hydrogen and nitrogen as the residue at a temperature of 170 ° C for a period of 2 hours. This powder was blue, and as a result of X-ray diffraction, the diffraction peaks were slightly shifted from the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 48,6 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 17,6 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 0,85 Ωcm.This powder had a specific surface area of 48.6 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 17.6 nm calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder consisted of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product exhibited a resistivity of 0, 85 Ωcm.

Dieses Pulver wurde mittels Fluoreszenz-Röntgenstrahlung analysiert. Als Ergebnis der Analyse betrug der Nb2O5-Gehalt 2,26 Gew.-%, der Sb2O5-Gehalt 2,59 Gew.-%, der In2O3-Gehalt 95,45 Gew.-% und das Mol-Verhältnis 0,02510,023/1, berechnet als Nb2O5/Sb2O5/In2O3. Das heißt, das (Nb + Sb)/In-Mol-Verhältnis betrug 0,048 und das Sb/(Nb + Sb)-Mol-Verhältnis betrug 0,479.This powder was analyzed by fluorescent X-ray. As a result of the analysis, the Nb 2 O 5 content was 2.26 wt%, the Sb 2 O 5 content was 2.59 wt%, the In 2 O 3 content was 95.45 wt%, and the molar ratio 0.02510.023 / 1, calculated as Nb 2 O 5 / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 . That is, the (Nb + Sb) / In mol ratio was 0.048, and the Sb / (Nb + Sb) mol ratio was 0.479.

50 g dieses Pulvers und 200 g Wasser wurden gemischt und mittels eines Hochdruck-Homogenisators dispergiert, und 224 g eines Sols erhalten, das mit Niobium und Antimon dotierte Indiumoxidteilchen in einem wässerigen Medium dispergiert aufwies. Dieses wässerige Sol wies Transparenz auf und war blau und besaß eine relative Dichte von 1,233, einen pH-Wert von 3,74, eine Viskosität von 2,1 mPa·s, eine Leitfähigkeit von 1.400 μS/cm, eine mit Niobium und Antimon dotierte Indiumoxidteilchen-Konzentration von 22,3 Gew.-%, einen mittleren Teilchendurchmesser von 94 nm, gemessen mittels einer dynamischen Lichtstreuungsmethode, einen Teilchendurchmesser von 17,6 nm, gemessen mittels BET-Methode, eine gesamte Lichtdurchlässigkeit von 38,19, gemessen mittels eines Farbdifferenzmeters (TOPSCAN MODEL TC-1800MK, hergestellt von Tokyo Denshoku Co., Ltd.), auf, wenn die Konzentration der mit Niobium und Antimon dotierten Indiumoxidteilchen auf 0,2 Gew.-% eingestellt war, Farbdifferenzen a = 4,17 und b = 19,23, primäre Teilchendurchmesser von 10 bis 30 nm, gemessen mittels Transmissionselektronenmikroskop, und einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,09 μm, gemessen mittels einer Zentrifugen-Sedimentationsmethode.50 g of this powder and 200 g of water were mixed and dispersed by means of a high-pressure homogenizer, and 224 g of a sol obtained, the indium oxide particles doped with niobium and antimony in a aqueous medium dispersed. This aqueous sol had transparency and was blue and had a specific gravity of 1.233, a pH of 3.74, a viscosity of 2.1 mPa · s, a conductivity of 1400 μS / cm, a niobium and antimony doped Indium oxide particle concentration of 22.3% by weight, a mean particle diameter of 94 nm, measured by a dynamic light scattering method, a particle diameter of 17.6 nm, measured by BET method, a total light transmittance of 38.19, measured by means of a Color difference meters (TOPSCAN MODEL TC-1800MK, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.), when the concentration of the indium oxide particles doped with niobium and antimony was set to 0.2% by weight, color differences a = 4.17 and b = 19.23, primary particle diameter of 10 to 30 nm, measured by a transmission electron microscope, and an average particle diameter of 0.09 μm, measured by a centrifugal sedimentation method.

Dieses Sol war ohne Ausbildung eines Niederschlags oder einer Abnormalität, wie z.B. Gelierung, sogar wenn es bei 50°C 1 Monat lang stehen gelassen wurde, stabil. Dieses Sol wurde mittels eines Applikators auf eine Glasfolie aufgetragen und bei 200°C unter Ausbildung eines leitfähigen Films von ca. 2 μm getrocknet. Die Durchlässigkeit dieses beschichteten Films betrug 99%, was eine hervorragende Transparenz zeigt. Außerdem wurde der Folien-Widerstandswert gemessen und mit 1,7 × 105 Ω/⎕ gefunden.This sol was stable without formation of a precipitate or an abnormality such as gelation even when left at 50 ° C for 1 month. This sol was applied by means of an applicator on a glass sheet and dried at 200 ° C to form a conductive film of about 2 microns. The transmittance of this coated film was 99%, showing excellent transparency. In addition, the film resistance value was measured and found to be 1.7 × 10 5 Ω / □.

BEISPIEL 13EXAMPLE 13

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 11 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Nb2O5/In2O3, d.h., das Nb/In-Mol-Verhältnis, 0,032 betrug.The same procedure as in Example 11 was carried out except that the molar ratio calculated as Nb 2 O 5 / In 2 O 3 , ie, the Nb / In molar ratio, was 0.032.

BEISPIEL 14EXAMPLE 14

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 11 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Nb2O5/In2O3, d.h., das Nb/In-Mol-Verhältnis, 0,079 betrug.The same procedure was carried out as in Example 11, except that the molar ratio calculated as Nb 2 O 5 / In 2 O 3 , ie, the Nb / In molar ratio, was 0.079.

BEISPIEL 15EXAMPLE 15

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 12 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Nb2O5/Sb2O5/In2O3, 0,049/0,002/1 betrug, d.h., das (Nb + Sb)/In-Mol-Verhältnis betrug 0,051, und das Sb/(Nb + Sb)-Mol-Verhältnis betrug 0,039, und die Temperatur der reduzierenden Kalzinierung betrug 300°C.The same procedure was carried out as in Example 12, except that the molar ratio calculated as Nb 2 O 5 / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 was 0.049 / 0.002 / 1, ie, the (Nb + Sb) / in molar ratio was 0.051, and the Sb / (Nb + Sb) molar ratio was 0.039, and the temperature of the reducing calcination was 300 ° C.

BEISPIEL 16EXAMPLE 16

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 12 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Nb2O5/Sb2O5/In2O3, 0,038/0,013/1 betrug, d.h., das (Nb + Sb)/In-Mol-Verhältnis betrug 0,051, und das Sb/(Nb + Sb)-Mol-Verhältnis betrug 0,255, und die Temperatur der reduzierenden Kalzinierung betrug 250°C.The same procedure was carried out as in Example 12, except that the molar ratio calculated as Nb 2 O 5 / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 was 0.038 / 0.013 / 1, ie, the (Nb + Sb) / in molar ratio was 0.051, and the Sb / (Nb + Sb) mol ratio was 0.255, and the temperature of the reducing calcination was 250 ° C.

BEISPIEL 17EXAMPLE 17

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 12 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Nb2O5/Sb2O5/In2O3, 0,013/0,038/1 betrug, d.h., das (Nb + Sb)/In-Mol-Verhältnis betrug 0,051, und das Sb/(Nb + Sb)-Mol-Verhältnis betrug 0,745, und die Temperatur der reduzierenden Kalzinierung betrug 170°C.The same procedure was carried out as in Example 12, except that the molar ratio calculated as Nb 2 O 5 / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 was 0.013 / 0.038 / 1, ie, the (Nb + Sb) / in molar ratio was 0.051, and the Sb / (Nb + Sb) molar ratio was 0.745, and the reducing calcination temperature was 170 ° C.

BEISPIEL 18EXAMPLE 18

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 12 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Nb2O5/Sb2O5/In2O3, 0,013/0,013/1 betrug, d.h., das (Nb + Sb)/In-Mol-Verhältnis betrug 0,026, und das Sb/(Nb + Sb)-Mol-Verhältnis betrug 0,500.The same procedure was carried out as in Example 12, except that the molar ratio calculated as Nb 2 O 5 / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 was 0.013 / 0.013 / 1, ie, the (Nb + Sb) / in molar ratio was 0.026, and the Sb / (Nb + Sb) molar ratio was 0.500.

BEISPIEL 19EXAMPLE 19

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 12 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Nb2O5/Sb2O5/In2O3, 0,038/0,038/1 betrug, d.h., das (Nb + Sb)/In-Mol-Verhältnis betrug 0,076, und das Sb/(Nb + Sb)-Mol-Verhältnis betrug 0,500.The same procedure was carried out as in Example 12, except that the molar ratio calculated as Nb 2 O 5 / Sb 2 O 5 / In 2 O 3 was 0.038 / 0.038 / 1, ie, the (Nb + Sb) / in molar ratio was 0.076, and the Sb / (Nb + Sb) molar ratio was 0.500.

BEZUGSBEISPIEL 1REFERENCE EXAMPLE 1

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 durchgeführt, mit der Ausnahme, dass das Mol-Verhältnis, berechnet als Sb2O5/In2O3, 0,10 betrug.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the molar ratio calculated as Sb 2 O 5 / In 2 O 3 was 0.10.

VERGLEICHSBEISPIEL 1COMPARATIVE EXAMPLE 1

694,2 g Wasser wurden zu 396,7 g einer wässerigen 48% Indiumtrichlorid-Lösung (hergestellt von Indium Corp.) zur Verdünnung zugegeben, und 1.078,9 g einer 10% wässerigen Natriumhydroxid-Lösung wurden unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben, und dann 1 Stunde lang reagieren gelassen, und eine Indiumhydroxid-Aufschlämmung erhalten. Diese Aufschlämmung wies eine In2O3-Konzentration von 5,6 Gew.-% auf.694.2 g of water was added to 396.7 g of a 48% indium trichloride aqueous solution (manufactured by Indium Corp.) for dilution, and 1078.9 g of a 10% sodium hydroxide aqueous solution was added with stirring at room temperature, and then Allowed to react for 1 hour to obtain an indium hydroxide slurry. This slurry had an In 2 O 3 concentration of 5.6% by weight.

Diese Aufschlämmung wurde einer Filtration unterworfen und dann mit Wasser gewaschen, bis die Leitfähigkeit des Filtrats höchstens 100 μS/cm wurde, und 268,8 g eines feuchten Kuchen erhalten.These slurry was subjected to filtration and then washed with water, until the conductivity the filtrate at most 100 μS / cm was obtained, and 268.8 g of a wet cake.

531,2 g Wasser wurden zu diesem feuchten Kuchen zugegeben und dann 5 Stunden lang gerührt, und die so erhaltene Aufschlämmung wurde in einem Heißlufttrockner bei 110°C zur Trockne eingedampft und 143,2 g eines trockenen Produkts erhalten. Dieses getrocknete Produkt wurde in einem Mörser pulverisiert und ein Pulver erhalten, das in einen Aluminiumoxid-Tiegel gegeben wurde, und in Luft mittels eines elektrischen Ofens bei einer Temperatur von 650°C während eines Zeitraums von 2 Stunden kalziniert wurde, um 120,0 g Pulver zu erhalten. Dieses Pulver war gelblich, und als Ergebnis einer Röntgenstrahlenbeugung wurden Beugungs-Peaks gefunden, die den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM entsprachen.531.2 g of water was added to this wet cake and then stirred for 5 hours, and the resulting slurry was evaporated to dryness in a hot air dryer at 110 ° C to yield 143.2 g of a dry product. This dried product was pulverized in a mortar to obtain a powder which was placed in an alumina crucible and calcined in air by means of an electric furnace at a temperature of 650 ° C for a period of 2 hours by 120.0 g To obtain powder. This powder was yellowish, and as a result of X-ray diffraction, diffraction peaks corresponding to the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM were found.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 28,6 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 29,5 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte keine elektrische Leitfähigkeit.This powder had a specific surface area of 28.6 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 29.5 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder was composed of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product showed no electric conductivity.

Das erhaltene kalzinierte Pulver wurde in ein Kalzinierungsrohr aus Glas gegeben und einer reduzierenden Kalzinierung in einer Atmosphäre, die 20 Vol.-% Wasserstoff und Stickstoff als Rest umfasste, bei einer Temperatur von 140°C während eines Zeitraums von 2 Stunden unterworfen. Dieses Pulver war gelblich, und als Ergebnis der Röntgenstrahlenbeugung entsprachen die Beugungs-Peaks den Beugungs-Peaks von Indiumoxid (In2O3) von ASTM.The obtained calcined powder was placed in a calcination tube of glass and subjected to reducing calcination in an atmosphere comprising 20% by volume of hydrogen and nitrogen as the residue at a temperature of 140 ° C for a period of 2 hours. This powder was yellowish, and as a result of X-ray diffraction, the diffraction peaks corresponded to the diffraction peaks of indium oxide (In 2 O 3 ) of ASTM.

Dieses Pulver wies eine spezifische Oberfläche von 28,6 m2/g, gemessen nach der BET-Methode, und einen Teilchendurchmesser von 29,5 nm, berechnet aus der spezifischen Oberfläche, auf. Aus der Transmissionselektronenmikroskop-Beobachtung bestand das Pulver aus elliptischen kolloidalen Teilchen mit primären Teilchendurchmessern von 10 bis 30 nm. Dieses Pulver wurde unter einem Druck von 300 kg/cm2 pressgeformt, und das pressgeformte Produkt zeigte eine elektrische Leitfähigkeit mit einem spezifischen Widerstand von 250 Ωcm.This powder had a specific surface area of 28.6 m 2 / g, measured by the BET method, and a particle diameter of 29.5 nm, calculated from the specific surface area. From the transmission electron microscope observation, the powder was composed of elliptical colloidal particles having primary particle diameters of 10 to 30 nm. This powder was press-molded under a pressure of 300 kg / cm 2 , and the molded product showed electrical conductivity of 250 Ωcm in resistivity ,

Der spezifische Widerstand wurde mittels eines Vier-Testpunkte-Verfahrens unter Verwendung von Loresta IP MCP-T250, Handelsname, hergestellt von Mitsubishi Chemical Corporation, gemessen.Of the Specific resistance was determined using a four-test point method using Loresta IP MCP-T250, trade name from Mitsubishi Chemical Corporation.

Die Ergebnisse der Messung des spezifischen Widerstands in den Beispielen 1 bis 10, Vergleichsbeispiel 1 und Bezugsbeispiel 1 sind in Tabelle 1 angegeben.The Results of resistivity measurement in the examples 1 to 10, Comparative Example 1 and Reference Example 1 are in Table 1 indicated.

Tabelle 1

Figure 00340001
Table 1
Figure 00340001

Die Ergebnisse der Messung des spezifischen Widerstands in den Beispielen 11 bis 19 sind in Tabelle 2 angegeben. The Results of resistivity measurement in the examples 11 to 19 are shown in Table 2.

Tabelle 2

Figure 00350001
Table 2
Figure 00350001

Die vorliegende Erfindung stellt ein elektrisch leitfähiges Oxidteilchen bereit, das Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08, vorzugsweise in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,04 bis 0,06, umfasst, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweist, und mit einer Indiumoxid-Kristallstruktur. Die vorliegende Erfindung stellt ferner ein elektrisch leitfähiges Oxidteilchen bereit, das Indiumatome, Antimonatome, Zinkatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08 und in einem Mol-Verhältnis von Zn/Sb von 0,02 bis 2,50 umfasst, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweist, und mit einer Indiumoxid-Kristallstruktur.The The present invention provides an electrically conductive oxide particle ready, the indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in one Mol ratio of Sb / In from 0.03 to 0.08, preferably in a molar ratio of Sb / In from 0.04 to 0.06, comprises a primary particle diameter of 2 to 300 nm, and having an indium oxide crystal structure. The present invention further provides an electrically conductive oxide particle ready, the indium atoms, antimony atoms, zinc atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Sb / In from 0.03 to 0.08 and in a molar ratio of Zn / Sb of 0.02 to 2.50, a primary particle diameter of 2 to 300 nm, and having an indium oxide crystal structure.

Die vorliegende Erfindung stellt ferner ein elektrisch leitfähiges Oxidteilchen bereit, das Indiumatome, Niobiumatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Nb/In von 0,01 bis 0,10, vorzugsweise in einem Mol-Verhältnis von Nb/In von 0,03 bis 0,08, umfasst, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweist, und mit einer Indiumoxid-Kristallstruktur. Die vorliegende Erfindung stellt ferner ein elektrisch leitfähiges Oxidteilchen bereit, das Indiumatome, Niobiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von (Nb + Sb)/In von 0,01 bis 0,10 und in einem Mol-Verhältnis von Sb/(Nb + Sb) von 0,01 bis 0,99 umfasst, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweist, und mit einer Indiumoxid-Kristallstruktur.The The present invention further provides an electrically conductive oxide particle ready, the indium atoms, niobium atoms and oxygen atoms in one Mol ratio of Nb / In of 0.01 to 0.10, preferably in a molar ratio of Nb / In from 0.03 to 0.08, includes a primary particle diameter of 2 to 300 nm, and having an indium oxide crystal structure. The present invention further provides an electrically conductive oxide particle ready, the indium atoms, niobium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio from (Nb + Sb) / In from 0.01 to 0.10 and in a molar ratio of Sb / (Nb + Sb) of 0.01 to 0.99, a primary particle diameter from 2 to 300 nm, and having an indium oxide crystal structure.

Diese elektrisch leitfähigen Oxidteilchen sind feine Teilchen mit einem primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm, und es ist möglich, ein hoch transparentes Sol zu erhalten, indem man sie in einem Lösungsmittel dispergiert. Dieses Oxid zeigt ferner elektrische Leitfähigkeit und weist einen spezifischen Widerstand von 0,1 bis 50 Ωcm auf. Dieses Oxid ist sogar in einer wässerigen Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel stabil, und ist auch bei hoher Temperatur stabil.These electroconductive oxide particles are fine particles having a primary particle diameter from 2 to 300 nm, and it is possible to obtain a highly transparent sol by dispersing it in a solvent. This oxide also exhibits electrical conductivity and has a resistivity of 0.1 to 50 Ωcm. This oxide is stable even in an aqueous solution or in an organic solvent, and is stable even at a high temperature.

Das elektrisch leitfähige Oxidteilchen der vorliegenden Erfindung kann deshalb als antistatisches Mittel oder als elektromagnetische Wellen-abschirmendes Mittel verwendet werden, indem man es in/auf Kunststoffformprodukte, Kunststofffilme, Kunststofffasern, Glas oder Papier einbaut oder aufschichtet. Es kann außerdem als Ultraviolett/Infrarot-Absorber verwendet werden, wenn es einer reduzierenden Kalzinierung unterworfen wurde. Es kann auch als Beschichtungsmittel mit einem hohen Brechungsindex oder als Antireflexionsmittel verwendet werden Es ist insbesondere als transparentes antistatisches Mittel geeignet. Es kann außerdem als Resistor verwendet werden, indem man es auf die Oberfläche von Glas oder Keramik aufschichtet und kalziniert.The electrically conductive Oxide particles of the present invention may therefore be used as antistatic Medium or used as electromagnetic wave shielding agent by adding it to / on plastic molded products, plastic films, Plastic fibers, glass or paper incorporates or stratified. It can also be used as an ultraviolet / infrared absorber, if there is one was subjected to reducing calcination. It can also be used as a coating agent used with a high refractive index or as an antireflection agent It is especially as a transparent antistatic agent suitable. It can also be used as a resistor by placing it on the surface of Glass or ceramic layered and calcined.

Das elektrisch leitfähige Oxidteilchen der vorliegenden Erfindung kann verwendet werden z.B. als transparentes antistatisches Mittel, als Beschichtungsmittel mit antistatischen Eigenschaften, als transparentes elektromagnetische Wellen-abschirmendes Mittel oder als elektroviskoses Fluid, indem man es mit einer teilweise hydrolysierten Flüssigkeit und einem Silan-Haftmittel, wie z.B. γ-Glycidoxypropyl- trimethoxysilan, γ-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilan oder γ-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilan, einer hydrolysierten Flüssigkeit aus Ethylsilikat oder Methylsilikat, einer Harzemulsion, einer wasserlöslichen hochpolymeren Flüssigkeit, einer Lösung eines Harzes in einem organischen Lösungsmittel, wie z.B. von Methylmethacrylat, Siliconöl oder einem Beschichtungsmaterial mischt.The electrically conductive Oxide particles of the present invention may be used, e.g. as a transparent antistatic agent, as a coating agent with antistatic properties, as transparent electromagnetic Wave shielding agent or as electroviscous fluid by with a partially hydrolyzed liquid and a silane coupling agent, such as. γ-glycidoxypropyl trimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane or γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, a hydrolyzed liquid of ethyl silicate or methyl silicate, a resin emulsion, a water-soluble high polymer liquid, a solution of a resin in an organic solvent, e.g. of methyl methacrylate, Silicone oil or a coating material.

Das erfindungsgemäße elektrisch leitfähige Oxidteilchen kann auch als Oberflächenbehandlungsmittel für ein Metall verwendet werden, indem man es mit z.B. Wasserglas, einer wässerigen Aluminiumphosphat-Lösung, einer wässerigen Chromsäure-Lösung oder einer Plattierungslösung mischt.The according to the invention electrically conductive Oxide particles can also be used as a surface treatment agent for a metal can be used by mixing it with e.g. Water glass, a watery Aluminum phosphate solution, a watery one Chromic acid solution or a plating solution mixed.

Das Oxid kann auch als Mikrofüllstoff für ein Verbundmaterial von z.B. einem Metall, einem Kunststoff oder einer Keramik verwendet werden.The Oxide can also be used as a microfiller for a Composite material of e.g. a metal, a plastic or a Ceramics are used.

Durch Bezugnahme darauf ist die gesamte Offenbarung der japanischen Patentanmeldung Nr. 2000-354708, angemeldet am 21. November 2000, und der japanischen Patentanmeldung Nr. 2001-001230, angemeldet am 9. Januar 2001, einschließlich Beschreibungen, Ansprüchen, Zeichnungen und Zusammenfassungen, in ihrer Gesamtheit Bestandteil dieser Beschreibung.By Reference is made to the entire disclosure of the Japanese patent application No. 2000-354708, filed on November 21, 2000, and Japanese Patent Application No. 2001-001230, filed Jan. 9, 2001, including descriptions, claims, Drawings and summaries, in their entirety part this description.

Claims (12)

Elektrisch leitfähiges Oxidteilchen, das Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08 umfasst, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweist, und eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweist.Electrically conductive oxide particles, the indium atoms, Antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Sb / In from 0.03 to 0.08, a primary particle diameter of 2 to 300 nm, and has an indium oxide crystal structure. Elektrisch leitfähiges Oxidteilchen, das Indiumatome, Antimonatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,04 bis 0,06 umfasst, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweist, und eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweist.Electrically conductive Oxide particles, the indium atoms, antimony atoms and oxygen atoms in a molar ratio of Sb / In from 0.04 to 0.06, a primary particle diameter of 2 to 300 nm, and has an indium oxide crystal structure. Elektrisch leitfähiges Oxidteilchen, das Indiumatome, Antimonatome, Zinkatome und Sauerstoffatome in einem Mol-Verhältnis von Sb/In von 0,03 bis 0,08 und in einem Mol-Verhältnis von Zn/Sb von 0,02 bis 2,50 umfasst, einen primären Teilchendurchmesser von 2 bis 300 nm aufweist, und eine Indiumoxid-Kristallstruktur aufweist.Electrically conductive Oxide particles, the indium atoms, antimony atoms, zinc atoms and oxygen atoms in a mole ratio of Sb / In from 0.03 to 0.08 and in a molar ratio of Zn / Sb of 0.02 to 2.50, a primary particle diameter of 2 to 300 nm, and has an indium oxide crystal structure. Elektrisch leitfähiges Oxidteilchen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, das ein stabförmiges Teilchen mit einem Seitenverhältnis von 2 bis 10 ist.Electrically conductive Oxide particles according to any one of claims 1 to 3, which is a rod-shaped particle with an aspect ratio from 2 to 10 is. Verfahren zur Herstellung eines in einem der Ansprüche 1 bis 3 definierten elektrisch leitenden Oxidteilchens, das umfasst das Kalzinieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung, und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.A process for the preparation of any one of claims 1 to 3 defined electrically conductive oxide particle, which includes the Calcining a composition selected from the group consisting a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In compound and an Nb compound, and a mixture of an In compound, an Nb compound and a Sb compound, in air at a temperature of 500 to 900 ° C. Verfahren zur Herstellung eines in einem der Ansprüche 1 bis 3 definierten elektrisch leitenden Oxidteilchens, das umfasst das Kalzinieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung, und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, und nachfolgende reduzierende Kalzinierung in einer Wasserstoff und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2-100:98-0 umfassenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.A process for the preparation of any one of claims 1 to 3 defined electrically conductive oxide particle, which includes the Calcining a composition selected from the group consisting a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In compound and an Nb compound, and a mixture of an In compound, an Nb compound and a Sb compound, in air at a temperature of 500 to 900 ° C, and subsequent reducing calcination in a hydrogen and nitrogen in a vol .-% ratio 2-100: 98-0 atmosphere at a temperature of 80 to 450 ° C. Verfahren zur Herstellung eines in einem der Ansprüche 1 bis 3 definierten elektrisch leitenden Oxidteilchens, das umfasst das Kontaktieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung, und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einer Alkaliverbindung in einem wässerigen Medium unter Ausbildung einer Aufschlämmung aus mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Waschen und Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.A process for the preparation of any one of claims 1 to 3 defined electrically conductive oxide particle, which includes the Contacting a composition selected from the group consisting a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In compound and an Nb connection, and a mix of an In connection, a Nb connection and a Sb compound, with an alkali compound in an aqueous Medium to form a slurry with at least one Metal element doped indium hydroxide, washing and drying the slurry and calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C. Verfahren zur Herstellung eines in einem der Ansprüche 1 bis 3 definierten elektrisch leitenden Oxidteilchens, das umfasst das Kontaktieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung, und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einer Alkaliverbindung in einem wässerigen Medium unter Ausbildung einer Aufschlämmung aus mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Waschen und Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, und nachfolgende reduzierende Kalzinierung in einer Wasserstoff und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2-100:98-0 umfassenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.A process for the preparation of any one of claims 1 to 3 defined electrically conductive oxide particle, which includes the Contacting a composition selected from the group consisting a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of an In compound and an Nb connection, and a mix of an In connection, a Nb connection and a Sb compound, with an alkali compound in an aqueous Medium to form a slurry with at least one Metal element doped indium hydroxide, washing and drying the slurry and calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C, and subsequent reducing calcination in a hydrogen and nitrogen in a vol .-% ratio 2-100: 98-0 atmosphere at a temperature of 80 up to 450 ° C. Verfahren zur Herstellung eines in Anspruch 4 definierten elektrisch leitenden Oxidteilchens, das umfasst das Kontaktieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung, und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einer Alkaliverbindung in einem wässerigen Medium bei einer Temperatur von 0 bis 10°C unter Ausbildung einer Aufschlämmung aus mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Waschen und Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.Process for the preparation of a defined in claim 4 electrically conductive oxide particle comprising contacting a composition selected from the group consisting of a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of one In-connection and an Nb connection, and a mix of an In connection, a Nb connection and a Sb compound, with an alkali compound in an aqueous Medium at a temperature of 0 to 10 ° C to form a slurry with Indium hydroxide doped with at least one metal element, washing and drying the slurry and Calcination in air at a temperature of 500 to 900 ° C. Verfahren zur Herstellung eines in Anspruch 4 definierten elektrisch leitenden Oxidteilchens, das umfasst das Kontaktieren einer Zusammensetzung, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung, und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einer Alkaliverbindung in einem wässerigen Medium bei einer Temperatur von 0 bis 10°C unter Ausbildung einer Aufschlämmung aus mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Waschen und Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, nachfolgender reduzierender Kalzinierung in einer Wasserstoff und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2-100:98-0 umfassenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.Process for the preparation of a defined in claim 4 electrically conductive oxide particle comprising contacting a composition selected from the group consisting of a mixture of an In compound and a Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a mixture of one In-connection and an Nb connection, and a mix of an In connection, a Nb connection and a Sb compound, with an alkali compound in an aqueous Medium at a temperature of 0 to 10 ° C to form a slurry with Indium hydroxide doped with at least one metal element, washing and drying the slurry and Calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C, the following reducing calcination in a hydrogen and nitrogen in a vol .-% ratio 2-100: 98-0 atmosphere at a temperature of 80 to 450 ° C. Verfahren zur Herstellung eines in Anspruch 4 definierten elektrisch leitenden Oxidteilchens, das umfasst das Kontaktieren eines wässerigen Mediums, das eine Zusammensetzung enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung, und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einem hitzebeständigen stark basischen Ionenaustauscherharz, und nachfolgendes Erhitzen bei der Temperatur von 40 bis 100°C unter Bildung einer Aufschlämmung aus mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C.Process for the preparation of a defined in claim 4 electrically conductive oxide particle comprising contacting of a watery Medium containing a composition selected from the group consisting from a mixture of an In compound and a Sb compound, one Mixture of an In connection, a Sb connection and a Zn connection, one Mixture of an In compound and an Nb compound, and a Mixture of an In compound, an Nb compound and a Sb compound, with a heat resistant strongly basic ion exchange resin, and subsequent heating at the temperature of 40 to 100 ° C to form a slurry of indium hydroxide doped with at least one metal element, Dry the slurry and calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C. Verfahren zur Herstellung eines in Anspruch 4 definierten elektrisch leitenden Oxidteilchens, das umfasst das Kontaktieren eines wässerigen Mediums, das eine Zusammensetzung enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Sb-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Sb-Verbindung und einer Zn-Verbindung, einer Mischung aus einer In-Verbindung und einer Nb-Verbindung, und einer Mischung aus einer In-Verbindung, einer Nb-Verbindung und einer Sb-Verbindung, mit einem hitzebeständigen stark basischen Ionenaustauscherharz, nachfolgendes Erhitzen bei der Temperatur von 40 bis 100°C unter Bildung einer Aufschlämmung aus mit mindestens einem Metallelement dotiertem Indiumhydroxid, Trocknen der Aufschlämmung und Kalzinieren in Luft bei einer Temperatur von 500 bis 900°C, gefolgt von einer reduzierenden Kalzinierung in einer Wasserstoff und Stickstoff in einem Vol.-%-Verhältnis von 2-100:98-0 umfassenden Atmosphäre bei einer Temperatur von 80 bis 450°C.A process for producing an electrically conductive oxide particle as defined in claim 4, which comprises comprises contacting an aqueous medium containing a composition selected from the group consisting of a mixture of an In compound and an Sb compound, a mixture of an In compound, a Sb compound and a Zn compound, a Mixture of an In compound and an Nb compound, and a mixture of an In compound, an Nb compound and a Sb compound, with a heat-resistant strongly basic ion exchange resin, followed by heating at the temperature of 40 to 100 ° C below Forming a slurry of indium hydroxide doped with at least one metal element, drying the slurry, and calcining in air at a temperature of 500 to 900 ° C, followed by reducing calcination in a hydrogen and nitrogen in a vol.% Ratio of 2 to 100 : 98-0 atmosphere at a temperature of 80 to 450 ° C.
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