DE60104961T2

DE60104961T2 - Kosmetische Zusammensetzung, die Retinol und ein Benzotriazolsilicon enthält l

Info

Publication number: DE60104961T2
Application number: DE60104961T
Authority: DE
Inventors: Guenaelle Martin; Philippe Touzan
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-10-30
Filing date: 2001-10-03
Publication date: 2005-09-08
Anticipated expiration: 2021-10-04
Also published as: FR2815857A1; CN1350839A; EP1201228B1; EP1201228A1; FR2815857B1; ES2227091T3; CN1157177C; JP2002179545A; US20020081271A1; DE60104961D1; ATE273691T1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzungen, insbesondere Zusammensetzungen, die für die Pflege der Haut vorgesehen sind, die in einem physiologisch verträglichen Medium ein Retinoid und ein Benzotriazolsilicon enthalten.
Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzungen auf der Basis von Retinoiden wurden in den letzten Jahren stark weiterentwickelt, insbesondere für die Behandlung von Akne und Unvollkommenheiten der Haut wegen der Fähigkeit der Retinoide, die Differenzierung der Keratinocyten zu regeln, und für die Vorbeugung und Behandlung von einigen Anzeichen der altersbedingten oder lichtinduzierten Hautalterung, wie der Bildung von Falten und dem Verlust der Festigkeit der Haut, insbesondere wegen ihrer Fähigkeit, die Collagensynthese zu beeinflussen.
Von den Derivaten aus der Gruppe der Retinoide ist das Retinol, das auch unter der Bezeichnung Vitamin A bekannt ist, besonders interessant. Das Retinol ist nämlich ein natürlicher endogener Bestandteil des menschlichen Organismus, der beim Aufbringen auf die Haut in wesentlich größeren Mengenanteilen als Retinsäure gut vertragen wird.
Wenn das Retinol jedoch in eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung eingearbeitet wird, die für eine topische Anwendung vorgesehen ist, zersetzt sich das Retinol unter der Wirkung von Licht, Sauerstoff, Metallionen, oxidierenden Stoffen, Wasser und insbesondere durch Temperaturerhöhung schnell. Die thermische Zersetzung des Retinol war Gegenstand einer Untersuchung, die in J. Soc. Cosm. Chem. 46, 191–198 (Juli–August 1995) veröffentlicht wurde.
Um diesen Problemen abzuhelfen wurde insbesondere vorgeschlagen, Retinylester zu verwenden, die im Vergleich mit Retinol relativ stabil sind. Die Stabilität dieser Verbindungen in kosmetischen Zusammensetzungen ist jedoch noch ungenügend, insbesondere wenn es sich um Ester von Retinol und einer Säure mit Fettkette handelt.
Die Anmelderin hat insbesondere festgestellt, dass das Einarbeiten von bestimmten UV-A-Filtern in kosmetische Zusammensetzungen, die Retinol oder einen seiner Ester enthalten, im Laufe der Zeit zu einer Zersetzung des Retinoids führt, ohne dass die Gründe für diese Zersetzung eindeutig festgestellt werden konnten.
Dies ist besonders nachteilig, wenn es sich um Zusammensetzungen handelt, die für die Vorbeugung oder die Behandlung der Anzeichen der durch Licht induzierten Hautalterung dienen sollen, da es meistens interessant ist, in diesen Zusammensetzungen die biologischen Wirkungen des Retinoids insbesondere im Hinblick auf die Collagensynthese gemeinsam mit den Effekten der Sonnenschutzfilter, die die UV-A-Strahlung absorbieren, auszunutzen. Diese Filter können nämlich den Zellen helfen, sich gegen die übermäßigen, durch Lichteinwirkung freigesetzten freien Radikale zu schützen und der durch UV-A-Strahlung verursachten Zerstörung von Collagenfasern vorzubeugen. Sie besitzen also Anti-Age-Wirkungen, die die Wirkungen des Retinoids ergänzen.
Daraus ist ersichtlich, wie wichtig es ist, Zusammensetzungen und insbesondere kosmetische Zusammensetzungen angeben zu können, die gleichzeitig ein Retinoid und ein UV-Filter und insbesondere ein UV-A-Filter enthalten und in denen das Retinoid nicht durch das Filter zersetzt wird.
Die Anmelderin hat nun überraschend eine bestimmte Gruppe von UV-A-Filtern aufgefunden, die in Zusammensetzungen eingearbeitet werden können, die ein Retinoid enthalten, ohne dass sie zu einer Zerstörung des Retinoids führen. Diese kosmetischen und/oder dermatologischen Zusammensetzungen können daher mehrere Monate aufbewahrt werden, ohne dass ihre Wirksamkeit abnimmt.
Der Gegenstand der Erfindung ist daher eine Zusammensetzung, die in einem physiologisch akzeptablen Medium mindestens ein Retinoid und mindestens ein Benzotriazolsilicon enthält, das einer der folgenden Formeln entspricht:
wobei in den Formeln (1) und (2):

– die Gruppen R, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C_1-10-Alkylgruppen, Phenyl und 3,3,3-Trifluorpropyl ausgewählt sind, wobei mindestens 80% der Anzahl der Gruppen R Methyl bedeutet,
– r 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 und s 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20 bedeutet,
– u eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 und t 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 ist, mit der Maßgabe, dass t + u 3 bedeutet oder darüber liegt, und
– die Gruppe A eine einwertige Gruppe ist, die direkt an ein Siliciumatom gebunden ist und der folgenden Formel (3) entspricht:
wobei in der Formel (3):
– die Gruppen Y, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C_1-8-Alkylgruppen, Halogenen und C_1-4-Alkoxygruppen ausgewählt sind, wobei im letzten Fall zwei an dem gleichen aromatischen Ring aneinander angrenzende Gruppen Y auch gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, worin die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweist,
– X O oder NH bedeutet,
– Z Wasserstoff oder eine C_1-4-Alkylgruppe bedeutet,
– n 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3 ist,
– m 0 oder 1 ist, und
– p eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 bedeutet.

Wie dies aus der oben angegebenen Formel (3) hervorgeht, kann die Bindung der Gruppe -(X)_m-(CH₂)_p-CH(Z)-CH₂-, die die Verbindung der Benzotriazoleinheit mit dem Siliciumatom der Siliconkette gewährleistet, an die Benzotriazolgruppe gemäß der vorliegenden Erfindung an beliebigen verfügbaren Stellungen der beiden aromatischen Ringe des Benzotriazols erfolgen:
Die Bindung erfolgt vorzugsweise in 3-, 4- und 5-Stellung (aromatischer Ring, der die Hydroxygruppe trägt) oder in 4'-Stellung (an den Triazolring angrenzender Benzolring) und noch bevorzugter in 3-, 4- oder 5-Stellung. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Bindung in 3-Stellung.
Ebenso kann die Bindung des Substituenten Y an beliebigen weiteren, am Benzotriazol verfügbaren Stellungen erfolgen. Die Bindung erfolgt jedoch vorzugsweise in 3-, 4-, 4'-, 5- und/oder 6-Stellung. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Gruppe Y in 5-Stellung gebunden.
In den oben angegebenen Formeln (1) und (2) können die Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt vorliegen und sie sind insbesondere unter Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, n- Amyl, Isoamyl, Neopentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl und t-Octyl ausgewählt. Erfindungsgemäß bevorzugte Alkylgruppen R sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, n-Octyl und 2-Ethylhexyl. Noch bevorzugter sind alle Gruppen R Methylgruppen.
Von den Verbindungen der oben angegebenen Formeln (1) oder (2) werden bevorzugt die Verbindungen verwendet, die der Formel (1) entsprechen, d. h. Diorganosiloxane mit kurzer, linearer Kette.
Von den geradkettigen Diorganosiloxanen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden insbesondere die statistischen Derivate oder auch die wohl definierten Blockderivate bevorzugt, die mindestens eine und noch bevorzugter alle folgenden Eigenschaften aufweisen:

– R bedeutet Alkyl und noch bevorzugter Methyl,
– r liegt im Bereich von 0 bis 15; s liegt im Bereich von 1 bis 5, wobei die Bereichsgrenzen eingeschlossen sind,
– n ist nicht Null und vorzugsweise 1, und Y ist unter Methyl, t-Butyl oder C_1-4-Alkoxy ausgewählt,
– Z bedeutet Wasserstoff oder Methyl,
– m = 0, oder [m = 1 und X = O], und
– bedeutet 1.

Eine erfindungsgemäß besonders gut geeignete Gruppe von Benzotriazolsiliconen ist die Gruppe, die durch die folgende allgemeine Formel definiert ist:
worin bedeuten:
0 ≤ r ≤ 15 und insbesondere 0 ≤ r ≤ 10,
1 ≤ s ≤ 5 und insbesondere 1 ≤ s ≤ 3,
und D die zweiwertige Gruppe:
[ -CH₂] -₃
oder
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht das Benzotriazolsilicon der folgenden allgemeinen Formel (6):
Diese Benzotriazolsilicone und ihre Herstellungsverfahren wurden insbesondere in der Patentanmeldung FR-A-2 642 968 beschrieben. Sie besitzen in einem großen Wellenlängenbereich von 280 bis 360 nm gute Filtereigenschaften und weisen wegen ihrer guten Löslichkeit in Fettsubstanzen gute kosmetische Eigenschaften auf.
Bei dem erfindungsgemäßen Retinoid kann es sich um Retinol, Retinal oder einen Retinylester handeln, beispielsweise einen Ester von Retinol mit einer C_2-20-Säure, wie Retinylpropionat, Retinylacetat oder Retinylpalmitat.
Nach einer Ausführungsform der Erfindung ist das Retinoid das Retinol. Unter dieser Bezeichnung werden alle Isomere des Retinol verstanden, d. h. all-trans-Retinol, 13-cis-Retinol, 11-cis-Retinol, 9-cis-Retinol und 3,4 Didehydroretinol. Vorzugsweise wird das all-trans-Retinol verwendet.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist insbesondere für eine kosmetische oder dermatologische und vorteilhaft eine kosmetische Anwendung vorgesehen. Sie dient für eine topische Anwendung und enthält daher im Allgemeinen ein physiologisch verträgliches Medium, d. h. ein Medium, das mit der Haut kompatibel ist.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält im Allgemeinen eine wirksame Menge des Retinoid, damit der gewünschte Effekt auftritt, beispielsweise im Bereich von 0,01 bis 0,2 Gew.-% und vorzugsweise im Bereich von 0,01 bis 0,15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Sie enthält außerdem eine Menge des Benzotriazolsilicons, die ausreichend ist, damit sie den gewünschten Lichtschutzfaktor aufweist, beispielsweise 0,5 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 0,7 bis 5 Gew.-% Benzotriazolsilicon, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Für einen besseren Schutz gegenüber UV-Strahlung kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung neben dem oben angegebenen Benzotriazolsilicon mindestens eine weitere Verbindung, die die UV-A-Strahlung ausfiltern kann, und/oder mindestens eine Verbindung, die die UV-B-Strahlung ausfiltern kann, und/oder mindestens ein gegebenenfalls umhülltes, anorganisches Pigment enthalten.
Von den Verbindungen, die ebenfalls die UV-A-Strahlung ausfiltern können, sind insbesondere zu nennen:

(1) Benzophenonderivate, beispielsweise:
– 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenon-1);
– 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenon-2);
– 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (Benzophenon-3), das von der Firma BASF unter der Handelsbezeichnung UVINUL M40 im Handel ist;
– 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure (Benzophenon-4) sowie seine Sulfonatform (Benzophenon-5), von der Fir ma BASF unter der Handelsbezeichnung UVINUL MS40 im Handel;
– 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenon (Benzophenon-6);
– 5-Chlor-2-hydroxybenzophenon (Benzophenon-7);
– 2,2'-Dihydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenon-8);
– das Dinatriumsalz von 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenon-5,5'-disulfonsäure (Benzophenon-9);
– 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methyl-benzophenon (Benzophenon-10);
– Benzophenon-11;
– 2-Hydroxy-4-(octyloxy)benzophenon (Benzophenon-12), wobei Benzophenon-3 und Benzophenon-5 besonders bevorzugt werden;
(2) Triazinderivate und insbesondere das 2,4-Bis[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxyphenyl]-6-(4-methoxy-phenyl)-1,3,5-triazin, das von der Firma CIBA GEIGY unter der Handelsbezeichnung TINOSORB S erhältlich ist und das 2,2'-Methylen-bis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], das von der Firma CIBA GEIGY unter der Handelsbezeichnung TINOSORB M angeboten wird;
(3) den im UV-A-Bereich wirksamen Verbindungen der folgenden Formel:
worin bedeuten:
– die Gruppen R₇ und R₉, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, Halogen, OH, eine gesättigte oder ungesättigte, gerad kettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder HSO₃,
– R₁₀ Wasserstoff oder HSO₃,
– R₈ Hydroxy oder eine Gruppe OR₁₁, wobei R₁₁ eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet; oder eine Gruppe der folgenden Struktur:
worin R₁₁ Wasserstoff oder HSO₃ bedeutet, oder eine Gruppe der folgenden Struktur:
oder eine Gruppe der folgenden Struktur:
worin bedeuten:
– Z ein Sauerstoffatom oder die Gruppe -NH-,
– die Gruppen R₁₃, R₁₄, R₁₅ und R₁₆, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, Halogen, OH, eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder HSO₃, insbesondere die Benzol-1,4-di(3-methylidencampher-10-sulfonsäure) der folgenden Formel oder eines ihrer Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Salze mit einer organischen Base:
worin D ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder eine Gruppe NH(R₂₅)₃ ⁺, wobei die Gruppen R₂₅, die gleich oder verschieden sind, Wasserstoff, C_1-4-Alkyl oder C_1-4-Hydroxyalkyl bedeuten, oder Mⁿ⁺/n bedeutet, wobei Mⁿ⁺ ein mehrwertiges Kation ist und n 2 oder 3 oder 4 bedeutet; Mⁿ⁺ ist vorzugsweise ein Metallkation, das unter Ca²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Ba²⁺, Al³⁺ oder Zr⁴⁺ ausgewählt ist.
(4) deren Gemische.

Von den Verbindungen, die befähigt sind, die UV-B-Strahlung auszufiltern, können insbesondere die folgenden Verbindungen angegeben werden:

(1) Salicylsäurederivate, insbesondere Homomenthylsalicylat und Octylsalicylat;
(2) Zimtsäurederivate, insbesondere das 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat, das unter der Handelsbezeichnung Parsol MCX von der Firma GIVAUDAN erhältlich ist;
(3) flüssige β,β'-Diphenylacrylatderivate, insbesondere das 2-Ethylhexyl-α-cyano-β,β'-diphenylacrylat oder Octocrylen, das von der Firma BASF unter der Handelsbezeichnung UVINUL N539 angeboten wird;
(4) p-Aminobenzoesäurederivate;
(5) 4-Methylbenzylidencampher, der von der Firma MERCK unter der Handelsbezeichnung EUSOLEX 6300 erhältlich ist;
(6) 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, die unter der Handelsbezeichnung "EUSOLEX 232" von der Firma MERCK erhältlich ist;
(7) 1,3,5-Triazinderivate und insbesondere:
– 2,4,6-Tris[4-(ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin, das von der Firma BASF unter der Handelbezeichnung UVINUL T150 im Handel angeboten wird, und
– die Verbindung, die der folgenden Formel entspricht:
worin R' die 2-Ethylhexylgruppe bedeutet und R die t-Butylgruppe ist, wobei diese Verbindung von der Firma SIGMA 3V unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB angeboten wird; und
(8) deren Gemische.

Unter "gegebenenfalls umhüllten, anorganischen Pigmenten" sind insbesondere die Nanopigmente (mittlere Größe der Primärpartikel: im Allgemeinen im Bereich von 5 bis 100 nm und vorzugsweise 10 bis 50 nm) von umhüllten oder nicht umhüllten Metalloxiden, beispielsweise die Nanopigmente von Titanoxid (amorph oder kristallin in Form von Rutil und/oder Anatas), und von Oxiden von Eisen, Zink, Zirconium oder Cer zu verstehen, die alle an sich bekannte UV-Lichtschutzmittel sind. Herkömmliche Mittel zur Umhüllung sind im Übrigen Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Solche umhüllten oder nicht umhüllten Metalloxidnanopigmente sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0 518 772 und EP-A-0 518 773 beschrieben worden.
Die Zusammensetzung kann in allen galenischen Formen vorliegen, die üblicherweise in der Kosmetik und Dermatologie eingesetzt werden und sie kann insbesondere als gegebenenfalls in Gelform überführte, wässrige Lösung, Dispersion vom Typ Lotion, die gegebenenfalls zweiphasig ist, Emulsion, die durch Dispersion einer Fettphase in einer wässrigen Phase (O/W) oder umgekehrt (W/O) hergestellt wurde, dreifache Emulsion (W/O/W oder O/W/O) oder als Vesikeldispersion vom ionischen oder nichtionischen Typ vorliegen. Diese Zusammensetzungen werden nach üblichen Verfahren hergestellt. Vorzugsweise ist die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine Öl-in-Wasser-Emulsion.
Die Zusammensetzung kann mehr oder weniger flüssig sein und wie eine weiße oder farbige Creme, eine Salbe, eine Milch, eine Lotion, ein Serum, eine Paste oder ein Schaum aussehen. Sie kann gegebenenfalls als Aerosol auf die Haut aufgebracht werden. Sie kann auch in fester Form vorliegen, insbesondere als Lippenstift. Sie kann als Produkt zur Pflege und/oder als Produkt zum Schminken der Haut verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in bekannter Weise auch Zusatzstoffe enthalten, die in der Kosmetik üblich sind, wie beispielsweise hydrophile oder lipophile Gelbildner, hydrophile oder lipophile Wirkstoffe, Konservierungsmittel, Antioxidantien, Lösungsmittel, Parfums, Füllstoffe, Pigmente, Geruchsabsorber und Farbmittel. Die Mengenanteile der verschiedenen Zusatzstoffe sind so, wie sie herkömmlich auf den jeweiligen Gebieten verwendet werden und liegen beispielsweise im Bereich von 0,01 bis 20 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung. Diese Zusatzstoffe können in Abhängigkeit von ihrer Art in die Fettphase, in die wässrige Phase oder in Lipidvesikel eingebracht werden. Die Zusatzstoffe und ihre Mengenanteile müssen jedoch auf jeden Fall so ausgewählt werden, dass sie den für die erfindungsgemäße Kombination gewünschten Eigenschaften nicht abträglich sind.
Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine Emulsion ist, kann der Mengenanteil der Fettphase im Bereich von 5 bis 80 Gew.-% und vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegen. Die Öle, Emulgatoren und Coemulgatoren, die in der als Emulsion vorliegenden Zusammensetzung verwendet werden, sind unter den herkömmlich auf den jeweiligen Gebieten verwendeten Verbindungen ausgewählt. Der Emulgator und der Coemulgator liegen in der Zusammensetzung in einer Menge von 0,3 bis 30 Gew.-% und vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vor.
Von den erfindungsgemäß verwendbaren Ölen können die Mineralöle (Vaselineöl), die pflanzlichen Öle (Avocadoöl, Sojaöl), die Öle tierischer Herkunft (Lanolin), die synthetischen Öle (Perhydrosqualen), die Siliconöle (Cyclomethicon) und die fluorierten Öle (Perfluorpolyether) angegeben werden. Es können außerdem Fettalkohole (Cetylalkohol), Fettsäuren und Wachse (Carnaubawachs, Ozokerit) als Fettsubstanzen verwendet werden.
Von den erfindungsgemäß verwendbaren Emulgatoren und Coemulgatoren kommen beispielsweise die Polyethylenglykolfettsäureester in Betracht, beispielsweise das PEG 100-stearat, und die Glycerinfettsäureester, wie Glycerylstearat.
Von den hydrophilen Gelbildnern können insbesondere die Carboxyvinylpolymere (Carbomer), die Acrylcopolymere, beispielsweise Acrylat/Alkylacrylat-Copolymere, Polyacrylamide, Polysaccharide, natürliche Gummen und Tone genannt werden, als lipophile Gelbildner sind beispielsweise die modifizierten Tone, wie die Bentone, Metallsalze von Fettsäuren, hydrophobe Kieselsäure und Polyethylene zu nennen.
Die Erfindung bezieht sich auch auf die kosmetischen Verwendungen der oben beschriebenen Zusammensetzung, insbesondere zur Vorbeugung oder Behandlung der Anzeichen der altersbedingten oder lichtinduzierten Hautalterung.
Sie betrifft ferner die Verwendung der oben beschriebenen Zusammensetzung zur Herstellung eines Präparats, das dazu vorgesehen ist, die den von UV-Strahlung verursachten Schäden in der Haut vorzubeugen oder sie zu behandeln.

Die Erfindung und ihre Vorteile gehen aus den folgenden Beispielen, die zur reinen Erläuterung angegeben sind, noch besser hervor. BEISPIELE Beispiel 1: Kosmetische Zusammensetzung Phase A

Glycerylstearat und PEG 100-stearat	2,1%
Polysorbat 60	0,9%
Cetylalkohol	2,6%
hydriertes Polyisobuten	12%
Hexyldecanol	8%
BHT	0,1%
Konservierungsmittel	0,15%
Benzotriazolsilicon der Formel (6)	3%

Phase B

Wasser	ad. 100%
Glycerin	3%
Konservierungsmittel	0,55%
Pentanatriumsalz von Ethylendiamintetramethylenphosphonsäure	0,07%

Phase C

Xanthangummi	0,1%
Carbomer	0,4%

Phase D

Wasser	5%
Triethanolamin	0,38%

Phase E

Retinol

0,1%

Die Zusammensetzung kann folgendermaßen hergestellt werden.
Die Phasen A und B werden getrennt voneinander unter Rühren bis zur vollständigen Solubilisierung auf 75°C erwärmt. Die Phase D wird getrennt unter Rühren bei Raumtemperatur hergestellt. Die Phase A wird dann unter Rühren bei 75°C während einer Zeitspanne von 5 bis 10 min in die Phase B überführt, worauf das Ganze auf 50°C abgekühlt wird. Dann werden die Bestandteile der Phase C unter Rühren bei 50°C in das Gemisch aus den Phasen A und B eingearbeitet und nach vollständiger Homogenisierung wird anschließend unter Rühren die Phase D zugefügt. Das Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Nachdem es mit Stickstoff unter Inertgas gesetzt wurde, wird die Phase E unter Rühren in den Behälter gegeben.
Die Zusammensetzung kann täglich als Tagescreme verwendet werden, um Falten vorzubeugen und zu bekämpfen und die Haut zu straffen.
Beispiel 2: Nachweis der Stabilisierung von Retinol

Die Stabilität des Retinol wird an den drei folgenden Zusammensetzungen A bis C ermittelt:

Zusammensetzung A:	Zusammensetzung des Beispiels 1 ohne das Benzotriazolsilicon
Zusammensetzung B	Zusammensetzung des Beispiels 1
Zusammensetzung C:	Zusammensetzung des Beispiels 1, in der das Benzotriazolsilicon durch 3% 4-t-Butyl-4'-methoxydibenzoylmethan (unter der Bezeichnung Parsol 1789 von der Firma GIVAUDAN erhältlich) ersetzt ist, das in die Phase A gegeben wird.

Die Gewichtsanteile des Retinol, die in den Zusammensetzungen A bis C vorhanden sind, werden einerseits bei Raumtemperatur unmittelbar nach der Herstellung der Zusammensetzung (T₀) und andererseits nach zwei Monaten Aufbewahrung bei 45°C (T_2M) ermittelt.
Die Messungen erfolgten mit Hochleistungs-Flüssigchromatographie unter Verwendung einer Lösung von Retinol von 16 μg/ml in THF als Vergleichsprobe, die ausgehend von einer Probe Retinol 10S hergestellt wurde, die von der Firma BASF in Form einer Öllösung mit 10% Retinol im Handel ist.
Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:
Auf Grund der Genauigkeit der verwendeten Methode zur quantitativen Bestimmung kann abgeleitet werden, dass die Zusammensetzung B, die als UV-A-Filter das Benzotriazolsilicon enthält, ebenso stabil ist wie die Zusammensetzung A, die kein UV-Filter enthält, und deutlich stabiler als die Zusammensetzung C, die ein anderes UV-A-Filter enthält.

Claims

Zusammensetzung, die in einem physiologisch verträglichen Medium mindestens ein Retinoid und mindestens ein Benzotriazolsilicon enthält, das einer der folgenden Formeln entspricht:
wobei in den Formeln (1) und (2): – die Gruppen R, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C_1-10-Alkylgruppen, Phenyl und 3,3,3-Trifluorpropyl ausgewählt sind, wobei mindestens 80% der Anzahl der Gruppen R Methyl bedeutet, – r 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 und s 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20 bedeutet, – u eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 und t 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 ist, mit der Maßgabe, dass t + u 3 bedeutet oder darüber liegt, und – die Gruppe A eine einwertige Gruppe ist, die direkt an ein Siliciumatom gebunden ist und der folgenden Formel (3) entspricht:
wobei in der Formel (3): – die Gruppen Y, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C_1-8-Alkylgruppen, Halogenen und C_1-4-Alkoxygruppen ausgewählt sind, wobei im letzten Fall zwei an dem gleichen aromatischen Ring aneinander angrenzende Gruppen Y auch gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, worin die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweist, – X O oder NH bedeutet, – Z Wasserstoff oder eine C_1-4-Alkylgruppe bedeutet, – n 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3 ist, – m 0 oder 1 ist, und – p eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 bedeutet.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Benzotriazolsilicon unter den Verbindungen der Formel (1) ausgewählt ist, die mindestens eine der folgenden Eigenschaften aufweisen: – R bedeutet Alkyl und noch bevorzugter Methyl, – r liegt im Bereich von 0 bis 15; s liegt im Bereich von 1 bis 5, wobei die Bereichsgrenzen eingeschlossen sind, – n ist nicht Null und bedeutet 1, und Y ist unter Methyl, t-Butyl oder C_1-4-Alkoxy ausgewählt, – Z bedeutet Wasserstoff oder Methyl, – m = 0, oder [m = 1 und X = O], und – p bedeutet 1.
Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Benzotriazolsilicon unter den Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel (5) ausgewählt ist:
worin bedeuten: 0 ≤ r ≤ 5, 1 ≤ s ≤ 5, und D die zweiwertige Gruppe: [ -CH₂] -₃ oder
Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Benzotriazolsilicon der allgemeinen Formel (6) entspricht:
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Retinoid unter Retinol, Retinal und Retinylestern ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Retinylester unter den Estern von Retinol mit einer C_2-20-Säure, wie Retinylpropionat, Retinylacetat und Retinylpalmitat ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Retinoid das Retinol ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,01 bis 0,15 Gew.-% Retinoid, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,7 bis 5 Gew.-% Benzotriazilsilicon, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens eine weitere Verbindung, die die UV-A-Strahlung ausfiltern kann, und/oder mindestens eine Verbindung, die die UV-B-Strahlung ausfiltern kann, und/oder mindestens ein gegebenenfalls umhülltes, organisches Pigment enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung, die die UV-A-Strahlung ausfiltern kann, unter den folgenden Verbindungen ausgewählt ist: (1) Benzophenonderivaten; (2) Triazinderivaten; (3) Benzol-1,4-di(3-methyliden-10-camphersulfonsäure) oder einem ihrer Salze mit Alkalimetallen, Erdalkalimetallen, Ammonium oder einer organischen Base; und (4) deren Gemischen.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Verbindung, die die UV-A-Strahlung ausfiltern kann, unter den folgenden Verbindungen ausgewählt ist: (1) 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenon-3) und 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure; (2) 2,4-Bis[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxyphenyl]-6-(4-methoxy-phenyl)-1,3,5-triazin und 2,2'-Methylen-bis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol]; und (3) Benzol-1,4-di(3-methyliden-10-camphersulfonsäure) oder einem ihrer Salze mit Alkalimetallen, Erdalkalimetallen, Ammonium oder einer organischen Base.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Verbindung, die die UV-B-Strahlung ausfiltern kann, unter den folgenden Verbindungen ausgewählt ist: (1) Salicylsäurederivaten; (2) Zimtsäurederivaten; (3) flüssigen β,β'-Diphenylacrylatderivaten (4) p-Aminobenzoesäurederivaten; (5) 4-Methylbenzylidencampher; (6) 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure; (7) 1,3,5-Triazinderivaten; und (8) deren Gemischen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die weitere Verbindung, die die UV-B-Strahlung ausfiltern kann, unter den folgenden Verbindungen ausgewählt ist: (1) Homomenthylsalicylat und Octylsalicylat; (2) 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat; (3) 2-Ethylhexyl-α-Cyano-β,β'-diphenylacrylat oder Octocrylen; (4) 4-Methylbenzylidencampher; (5) 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure; (6) 2,4,6-Tris[4-(ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5,-triazin; (7) der Verbindung der folgenden Formel:
worin R' die 2-Ethylhexylgruppe bedeutet und R die t-Butylgruppe ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Pigment unter den Nanopigmenten der Oxide von Titan, Eisen, Zink, Zirkonium oder Cer ausgewählt ist, die gegebenenfalls mit Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat umhüllt sind.
Kosmetische Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Vorbeugung oder Behandlung der Anzeichen der altersbedingten oder lichtinduzierten Hautalterung.
Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 für die Herstellung eines Präparats, das zur Vorbeugung oder Behandlung der durch UV-Strahlung verursachten Hautschäden vorgesehen ist.