DE591393C - Process for the production of oil and water-insoluble, resin soaps containing colored lacquers - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung von öl- und wasserunlöslichen, Harzseifen enthaltenden Farblacken Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Herstellung vors praktisch öl- und wasserunlöslichen, unlösliche Metallharzseifen z. B. in Mengen von 5 bis 6o % ünd vorzugsweise von 15 bis 30 % :enthaltenden Farblacken beschrieben, die sich gegenüber bekannten harzseifenhaltigen oder mit Hilfe von Harzseifen hergestellten Farblacken durch höhere Farbkraft, leuchtendere und klarere Nuancen, durch erhöhte ölabsorptionsfäliigkeit sowie durch Bronzefreiheit der damit hergestellten Druckfarben auszeichnen. Das Verfahren besteht darin, daß man monosulfonierte Monoazofarbstoffe vor, während oder nach ihrer Bildung mit wasserlöslichen Harzseifen in den angegebenen Mengen vermischt, hierauf sowohl den Farbstoff als auch die Harzseife gleichzeitig in .öl- und wasserunlösliche Salze der Alkalierdmetalle oder des Magnesiums, Kupfers oder Bleis überführt und hierauf den metallseifenhaltigen Farblack in einem nichtsauren und vorteilhaft alkalischen wässerigen Medium durch Kochen entwickelt.Process for the production of oil- and water-insoluble resin soaps containing color lakes In the main patent a method of manufacture is practical before oil- and water-insoluble, insoluble metal resin soaps e.g. B. in amounts of 5 to 6o% and preferably from 15 to 30%: containing color lakes that compared to known resin soap-containing or produced with the help of resin soaps Color lacquers through higher color strength, brighter and clearer nuances, through increased oil absorption capacity as well as the absence of bronze in the printing inks produced with it distinguish. The method consists in making monosulfonated monoazo dyes before, during or after their formation with water-soluble resin soaps in the specified Quantities mixed, then both the dye and the resin soap at the same time in oil- and water-insoluble salts of alkaline earth metals or magnesium, copper or lead transferred and then the metal-soap-containing colored lacquer in a non-acidic and advantageously alkaline aqueous medium developed by boiling.

Es wurde nun gefunden, daß man zu metallseifenhaltigen Farblacken mit gleichen Eigenschaften auch in der Weise gelangen kann, daß man entweder a) dem Alkalisalz eines monosulfonierten Monoazofarbstoffs Harzseife in Form einer unlöslichen Metallharzseife. einverleibt und darauf den Farbstoff in einen Farblack überführt oder b) dem ,aus den genannten Farbstoffen hergestellten Farblack eine wasserlösliche Harzseife in den angegebenen Mengen zusetzt und dann die lösliche Harzseife in eine unlösliche Metallharzseife überführt oder c) die Bildung der unlöslichen Metallharzseife und des Farblackes eines monosulfonierten Monoazofarbstoffes ,getrennt vornimmt und die beiden Stoffe dann in entsprechendem Verhältnis miteinander vermischt, sofern man in allen diesen Fällen dafür Sorge trägt, daß das Entwickeln des Farblackes nach Einverleibung der unlöslichen Metallharzseife und in einem nichtsauren und vorteilhaft alkalischen wässerigen Medium erfolgt. B eispiel r Man diazotiert eine Lösung des 1\Tatriumsalzes der z-1,#Taphthylamin-r-sulfosäure, entsprechend 111,5 Gewichtsteilen der freien Säure, in üblicher Weise mit 39 Gewichtsteilen Natriumnitrit und 20¢ Teilen Salzsäure 55 (spez. Gew. z,16).It has now been found that color lacquers containing metal soaps can be obtained with the same properties can also be achieved in such a way that one either a) the alkali salt of a monosulfonated monoazo resin soap in the form of a insoluble metal resin soap. incorporated and then the dye in a color varnish transferred or b) the color varnish produced from the dyes mentioned water-soluble resin soap added in the specified amounts and then the soluble Resin soap converted into an insoluble metal resin soap or c) the formation of the insoluble Metal resin soap and the color lacquer of a monosulfonated monoazo dye, separately undertakes and the two substances are then mixed with one another in an appropriate ratio, provided that in all these cases care is taken that the development of the color varnish after incorporating the insoluble metal resin soap and in a non-acidic and advantageously takes place in an alkaline aqueous medium. Example r One is diazotized Solution of the sodium salt of z-1, # taphthylamine-r-sulfonic acid, corresponding to 111.5 Parts by weight of the free acid, in the usual manner with 39 parts by weight of sodium nitrite and 20 parts of hydrochloric acid 55 (specific weight, for example, 16).

meinem anderen Gefäß stellt man eine Lösung von 8o Gewichtsteilen Betanaphthol und 5o Gewichtsteilen Ätznatron her und bringt sie auf ein Volumen von 25oo Gewichtsteilen Wasser. Nachdem man diese Lösung auf eine Temperatur von 25° C eingestellt hat, läßt man die vorbeschriebene Diazosuspension in die Betanaphthollösung einlaufen. Die Kupplung .erfolgt sofort und vollständig. Das Volumen wird dann auf das von 13 ooo Gewichtsteilen Wasser gebracht und die Charge 15 Minuten auf ¢o° C erhitzt.a solution of 80 parts by weight is placed in my other vessel Betanaphthol and 50 parts by weight of caustic soda and bring them to a volume of 2500 parts by weight of water. After applying this solution to a Has set a temperature of 25 ° C, one leaves the above-described diazo suspension run into the betanaphthol solution. The coupling takes place immediately and completely. The volume is then brought to that of 13,000 parts by weight of water and the Batch heated to ¢ o ° C for 15 minutes.

In einem anderen Gefäß setzt man 75 Gewichtsteile Kolophonium zu einer Lösung von 14 Gewichtsteilen Ätmatron in i 5oo Gewichtsteilen Wasser hinzu und kocht das Gemisch bis die Verseifung beendet ist. Die .entstandene Harzseifenlösung läßt man sodann in eine kochende Lösung von 5o Gewichtsteilen kristallisiertem Bariumchlorid in 5ooo Gewichtsteilen Wasser einfließen und kocht das Ganze 15 Minuten lang. Das Baizumresinat wird dann ausgewaschen, bis es praktisch frei von löslichen Bariumsalzen ist.In another vessel, 75 parts by weight of rosin are added to one Add a solution of 14 parts by weight of ether in 500 parts by weight of water and boil the mixture until the saponification is complete. The resulting resin soap solution leaves one then in a boiling solution of 50 parts by weight of crystallized barium chloride pour in 500 parts by weight of water and cook for 15 minutes. That Baizum resinate is then washed out until it is practically free of soluble barium salts is.

Das ausgewaschene Bariumresinat läßt man hierauf in die oben beschriebene Azofarbstoffsuspension einlaufen. Nachdem man die Temperatur der Mischung auf ¢o° C eingestellt hat, läßt man dieselbe in eine kochende Lösung von 24.o Gewichtsteilen kristallisiertem Chlorbarhun in Sooo Gewichtsteilen Wasser einfließen, worauf man die Mischung 1/2 Stunde kocht, wodurch der Farblack entwickelt wird. Das Produkt wird schließlich gewaschen, abfiltriert, getrocknet und in. üblicher Weise gemahlen. .The washed-out barium resinate is then left in the one described above Run in azo dye suspension. After the temperature of the mixture to ¢ o ° C has set, the same is left in a boiling solution of 24 o parts by weight Pour crystallized chlorine barhun into sooo parts by weight of water, whereupon you the mixture boils for 1/2 hour, which develops the color varnish. The product is finally washed, filtered off, dried and ground in the usual way. .

Die Ausbeute beträgt ungefähr 315 Ge-@vichtsteile trockenen Produktes gegenüber 225 Gewichtsteilen einer ohne H:arzseifenzusatz hergestellten Charge. Der Farblack enthält somit 28,60i16 Metallliarzseife. Die Deckkraft des Harzseifenlack es ist ebenso groß wie die des ohne Harzseifenzusatz ,erhaltenen Produktes und entspricht der der gewöhnlichen Bariumlitholfarbe des Handels, ist jedoch viel leuchtender und reiner im Ton als diese und ergibt, mit ölfirnis angerieben, eine Druckfarbe, die einen leuchtenderen, feurigeren und bronzefreieren Ton als die bisher bekannten Litholrotfarben zeigt. in .einem .anderen Gefäß setzt man 75 Gewichtsteile Kolophoniumharz zu :einer Lösung von 14 Gewichtsteilen Ätznatron in i 5oo Gewichtsteilen Wasser hinzu und kocht die Mischung bis zur vollendeten Verseifung. Diese Harzseifenlösung läßt - man in die aufgeschlämmte Farbe bei q.0° C einlaufen und rührt die Mischung 15 Minuten lang. Hierauf läßt man die Charge meine aus i oo Gewichtsteilen kristallisiertem Bariumchlorid und 5ooo Gewichtsteilen Wasser hergestellte Bariumchloridlösung einlaufen und kocht das Ganze % Stunde lang, um den Farblack zu entwickeln. Das Produkt wird alsdann gewaschen, filtriert, getrocknet und in üblicher Weise gemahlen.The yield is approximately 315 parts by weight of dry product compared to 225 parts by weight of a batch produced without the addition of H: medicinal soap. The colored lacquer thus contains 28.60i16 metal resin soap. The opacity of the resin soap varnish it is the same as that of the product obtained without the addition of resin soap and corresponds to that of the common barium-lithol paint on the market, however, is much brighter and purer in tone than this and, when rubbed with oil varnish, results in a printing ink, which have a brighter, more fiery and bronze-free tone than those previously known Lithol red colors shows. 75 parts by weight of rosin are placed in another vessel to: a solution of 14 parts by weight of caustic soda in 500 parts by weight of water and boil the mixture until saponification is complete. This resin soap solution lets - run into the slurried paint at 0 ° C and stir the mixture For 15 minutes. The batch is then left to mine crystallized from 100 parts by weight Run in barium chloride and 500 parts by weight of water produced barium chloride solution and cook the whole thing for% hour to develop the color varnish. The product will then washed, filtered, dried and ground in the usual way.

Die Ausbeute entspricht der im Beispiel i angegebenen. Das .erhaltene Produkt besitzt ähnliche Eigenschaften wie das nach Beispiel i erhaltene. B eispi@el 3 Beispiele Die wie im Beispiel i hergestellte Azoverbindung behandelt man bei einer Temperatur von 25° C mit einer Lösung von igo Gewichtsteilen kristallisiertem Bariumchlorid in 5ooo Gewichtsteilen Wasser. Die Suspension wird dann abiiltriert und von löslichen Salzen freigewaschen. Der Filterkuchen wird dann mit Wasser wieder angerührt, auf ein Volumen von 13 ooo Gewichtsteilen Wasser gebracht und auf q.0° C .erhitzt. Die Azoverbindung wird, wie im Beispiel i beschrieben, hergestellt und bei einer Temperatur von 2.5° C mit einer Lösung von i 9o Gewichtsteilen kristallisiertem Bariumchlorid in 5ooo Gewichtsteilen Wasser behandelt.The yield corresponds to that given in example i. The .received Product has similar properties to that obtained according to Example i. Example 3 Examples The azo compound prepared as in Example i is treated with a Temperature of 25 ° C with a solution of igo parts by weight of crystallized barium chloride in 500 parts by weight of water. The suspension is then filtered off and soluble Salts washed free. The filter cake is then stirred up again with water Brought a volume of 13,000 parts by weight of water and heated to 0 ° C. the Azo compound is as described in Example i, prepared and at a temperature of 2.5 ° C with a solution of i 9o parts by weight of crystallized barium chloride treated in 5ooo parts by weight of water.

In .einem anderen Gefäß setzt man 75 Gewichtsteile Harz zu einer Lösung von 14 Gewichtsteilen Ä tznatron in i5ooGewichtsteilen Wasser und kocht die Mischung bis zur vollendeten Verseiftulg. Diese Harzseifenlösung läßt man in eine kochende Löstmg von 5o Gewichtsteilen kristallisiertem Bariumchlorid in 5ooo Gewichtsteilen Wasser :einlaufen und kocht das Ganze noch 15 Minuten lang. Der so gebildete Niederschlag von Bariumresinat wird dann ausgewaschen, bis -er praktisch frei von löslichen Bariumsalzen ist.In another vessel, 75 parts by weight of resin are added to a solution of 14 parts by weight of caustic soda in 100 parts by weight of water and boil the mixture until completely saponified. This resin soap solution is left in a boiling one Dissolves 5o parts by weight of crystallized barium chloride in 5,000 parts by weight Water: run in and boil for another 15 minutes. The precipitate thus formed barium resinate is then washed out until it is practically free of soluble barium salts is.

Hierauf setzt man die Suspension des Bariumresinats zu der Farblacksuspension zu und kocht 1/2 Stunde lang, um den Farblack zu .entwickeln. Das Endprodukt wird schließlich filtriert, gewaschen, getrocknet und in üblicher Weise gemahlen.The suspension of the barium resinate is then added to the colored lacquer suspension and boil for 1/2 hour to develop the color varnish. The end product will be finally filtered, washed, dried and ground in the usual way.

Die Ausbeute entspricht der im Beispiel i angegebenen. Das so erhaltene Produkt weist gleiche oder ähnliche Eigenschaften auf wie das nach Beispiel i erhältliche. . Beispiel ¢ Eine Lösung des Natriumsalzes der 2-Naphthylamin-i-sulfosäur.exentsprechend i i i, 5 Gewichtsteilen der freien Säure, wird in üblicher Weise mit 3 9 Gewichtsteilen Natriumnitrit und 204 Gewichtsteilen Salzsäure (spez. Gew. i,16) diazotiert.The yield corresponds to that given in example i. The product obtained in this way has the same or similar properties as that obtainable according to Example i. . Example ¢ A solution of the sodium salt of 2-naphthylamine-i-sulfosäur.exentsprechend iii, 5 parts by weight of the free acid, with 3 9 parts by weight of sodium nitrite and 204 parts by weight of hydrochloric acid in the usual way (spec. Weight. I, 16) is diazotized.

In einem anderen Gefäß stellt man eine Lösung von 8o Gewichtsteilen Betanaphthol und 37 Gewichtsteilen Ätznatron her und bringt diese auf ein Volumen von 25oo Gewichtsteilen Wasser. Nach Einstellen der Temperatur auf 25° C läßt man die Diazosuspension in die Betanaphthollösung einfließen. Nach erfolgtem Zusatz von zwei Dritteln der Diazosuspension - fügt man eine Lösung von i7 Geyvichtsteilen Ätznatron in Zoo Gewichtsteilen Wasser hinzu und beendet. dann die Kupplung. Dieselbe verläuft rasch und vollständig. Das Volumen wird dann auf ein solches von 13 500 :Gewichtsteilen Wasser gebracht und die Charge innerhalb 1/2 .Stunde zum Kochen gebracht und 1/2 Stunde lang gekocht.A solution of 80 parts by weight is placed in another vessel Betanaphthol and 37 parts by weight of caustic soda and bring them to volume of 2500 parts by weight Water. After setting the temperature the diazo suspension is allowed to flow into the betanaphthol solution at 25.degree. To after adding two thirds of the diazo suspension - a solution of Add i7 parts by weight of caustic soda in zoo parts by weight of water and finished. then the coupling. It is quick and complete. The volume will then increase one of 13,500: parts by weight of water and brought the batch within Bred to a boil for 1/2 hour and cooked for 1/2 hour.

In einem weiteren Gefäß setzt man i30 Gewichtsteile Kolophoniumharz zu einer Lösung von 26 Teilen Ätznatron in i 50o Gewichtsteilen Wasser und kocht die Mischung bis zur vollendeten Verseifung. Die entstehende Harzseifenlösung läßt man dann zunächst in ,eine kochende Lösung von 5o Gewichtsteilen Calciumchlorid in 5ooo Gewichtsteilen Wasser einlaufen und kocht das Ganze i 5 Minuten. Das gebildete Caldumresinat wird hierauf ausgewaschen, bis @es praktisch frei von löslichen Calciumsalzen ist.30 parts by weight of rosin are placed in another vessel to a solution of 26 parts of caustic soda in i 50o parts by weight of water and boils the mixture until saponification is complete. The resulting resin soap solution leaves one then first in, a boiling solution of 50 parts by weight of calcium chloride run in 500 parts by weight of water and boil the whole thing for 5 minutes. The educated Caldum resinate is then washed out until it is practically free of soluble calcium salts is.

Das ausgewaschene und aufgeschlämmte Gälciumresnat läßt man in die kochende Suspension des, wie oben beschrieben, hergestellten Azofarbstoffes einlaufen, worauf man den Azofarbstoff durch Zusatz einer kochenden Lösung von 22,5 Gewichtsteilen Calciumchlorid in 170o Gewichtsteilen Wasser in sein Calciumsalz überführt. Die ganze Charge wird sodann %# Stunde- gekocht, um den Farblack zu @entwick eln, worauf derselbe gewaschen, filtriert, getrocknet und in üblicher Weise gemahlen wird.The washed out and slurried Galcium Resnate is left in the running in a boiling suspension of the azo dye prepared as described above, whereupon the azo dye by adding a boiling solution of 22.5 parts by weight Calcium chloride converted into its calcium salt in 170o parts by weight of water. the The whole batch is then boiled for% # hour- to @develop the color varnish, whereupon the same is washed, filtered, dried and ground in the usual way.

Die Ausbeute an trockener Pigmentfarbe beträgt ungefähr 3z5 Gewichtsteile gegenüber Zoo Gewichtsteilen, wenn in gleicher Weise, aber ohne Zusatz von Harzseife gearbeitet wird. Der Farblack -enthält also 38,4 ojo Metallharzseife. Das Produkt ist von rotbrauner bis bordeauxroter Farbe und hinsichtlich der Bläue des Tons vergleichbar dem in der deutschen Patentschrift 245747 (F r i e d -l ä n d e r X, Seite 936) beschriebenen. Es besitzt die gleichen Eigenschaften wie die Produkte der Beispiele i bis 3 hinsichtlich der Fähigkeit, in bronzefreien Tönen drukkende Druckfarben zu bilden. Beispiel 5 Man stellt die Azoverbindung wie im Beispiel 4 angegeben her und bringt sie auf ein Volumen von 24 50o Gewichtsteilen Wasser. Man behandelt sie sodann bei einer Temperatur von 25° C mit einer Lösung von 225 Gewichtsteilen Calciumchlorid in 170o Gewichtsteilen Wasser und rührt io Minuten lang. Hierauf filtriert man die Suspension und wäscht sie aus, bis sie praktisch frei von löslichen Galciumsalzen ist. Den Filterkuchen rührt man wieder mit Wasser an, bis es einem Volumen von 24 50o Gewichtsteilen Wasser ientspricht, und erhitzt auf 4o° C.The yield of dry pigment paint is approximately 3.5 parts by weight compared to Zoo parts by weight, if in the same way, but without the addition of resin soap is being worked on. The colored lacquer -contains 38.4 ojo metal resin soap. The product is red-brown to burgundy in color and comparable in terms of the blue tint of the clay that in German patent specification 245747 (F r i e d -l ä n d e r X, page 936) described. It has the same properties as the products in the examples i to 3 with regard to the ability to print inks in bronze-free tones to build. Example 5 The azo compound is prepared as indicated in Example 4 and brings it to a volume of 24 50o parts by weight of water. You treat them then at a temperature of 25 ° C. with a solution of 225 parts by weight of calcium chloride in 170o parts by weight of water and stir for 10 minutes. Then you filter the Suspension and washes them off until they are practically free of soluble calcium salts is. The filter cake is stirred again with water until it has a volume of 24 50o parts by weight of water corresponds to, and heated to 40 ° C.

In einem anderen Gefäß setzt man 142,5 Gewichtsteile Kolophoniumharz zu einer Lösung von 28 Gewichtsteilen Ätznatron in 2ooo Gewichtsteilen Wasser hinzu und kocht. das Gemisch bis zur vollendeten Verseifung. Diese Harzseifenlösung setzt man zu dem aufgeschlämmten Farblack und erhitzt die ganze Charge zum Kochen und kocht sie noch 1/2 Stunde lang. Hierauf versetzt man die kochende Charge mit einer Lösung von ioo Gewichtsteilen Calciumchlorid in 150o Gewichtsteilen Wasser und kocht das Ganze noch 15 Minuten, um die Entwicklung des Farblackes zu beenden.In another vessel, 142.5 parts by weight of rosin are added to a solution of 28 parts by weight of caustic soda in 2,000 parts by weight of water and the mixture is boiled. the mixture until saponification is complete. This resin soap solution is added to the slurried colored varnish and the whole batch is heated to a boil and cooked for another 1/2 hour. Then is added to the boiling batch with a solution of ioo parts of the calcium chloride in 150o by weight of water and boil it all over 1 5 minutes development to end the color paint.

Die Ausbeute entspricht der im Beispiel4 angegebenen. Das Produkt entspricht in Bezug auf Farbtiefe dem gewöhnlichen Calciumlitholrot des Handels. Die Überlegenheit des Harzseifenlackes gegenüber diesem ist die gleiche wie die des Produktes nach Beispiel 4.The yield corresponds to that given in Example 4. The product In terms of depth of color, it corresponds to the usual calcium lithol red of the trade. The superiority of the resin soap varnish over this is the same as that of the product according to Example 4.

Beispiel 6 Eine Lösung von 52,25 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Paratoluidinmetasulfosäure (CH3 : S03 : NI-12= i: 3 ; 4) wird in üblicher Weise mit i8 Gewichtsteilen Natriumnitrit und 65 Gewichtsteilen Salzsäure (spez. Gew. i, 16) diazotiert.Example 6 A solution of 52.25 parts by weight of the sodium salt of Paratoluidinmetasulfosäure (CH3: S03: NI-12 = i: 3; 4) is (i specific weight, 1 6..) In the usual manner with i8 parts by weight of sodium nitrite and 65 parts by weight hydrochloric acid diazotized.

IneinemanderenGefäßlöstman 5oGewichtsteile Betaoxynaphthoesäure (OH : COOH =2:3) in einer Lösung von 2 1 Gewichtsteilen Ätznatron in 30o Gewichtsteilen Wässer auf. Die Temperatur der Betaoxynaphthoesäurelösung wird auf 40° C eingestellt und die vorbeschriebene Diazosuspension in sie einlaufen gelassen, worauf die Isupplung der Azoverbindung rasch und vollständig vor sich geht. Nach kurzem Rühren filtriert man den Farbstoff ab. Die Natronsalzfarbstoffpaste wird dann. mit 20 ooo Gewichtsteilen Wasser von 40° C wiederangerührt und mit einer Lösung von i i Gewichtsteilen Paraseife in 75 Gewichtsteilen Wasser versetzt.Dissolve 50 parts by weight of beta-oxynaphthoic acid (OH : COOH = 2: 3) in a solution of 2 1 parts by weight of caustic soda in 30 parts by weight Water up. The temperature of the beta-oxynaphthoic acid solution is adjusted to 40 ° C and let the above-described diazo suspension run into it, whereupon the coupling the azo compound is rapid and complete. After brief stirring, filtered to remove the dye. The sodium salt dye paste is then. with 20,000 parts by weight Water at 40 ° C stirred again and with a solution of i i parts by weight of para soap added in 75 parts by weight of water.

In einem. dritten Gefäß fügt man 4o Gewichtsteile Kolophoniumharz zu einer Lösung von 8 Gewichtsteilen Ätmatron in 50o Gewichtsteilen Wasser und kocht die Mischung, .bis die Verseifung beendet ist. Diese Harzseifenlösung läßt man dann meine kochende Lösung von 25 Teilen Calciumcblorid in 25o Gewichtsteilen Wasser einlaufen und kocht das Gemisch 15 Minuten lang. Das so gebildete Calciumresinat wird ausgewaschen, bis es praktisch frei von löslichen Calciumsalzen ist. Hierauf läßt man den Calciumresinatbrei in die angerührte Natronsalzfarbstoffpaste einlaufen, bringt das Ganze auf 40° C und rührt i°5 Minuten. Diese Mischung versetzt man sodann mit einer Lösung von 75 Gewichtsteilen Calciumchlorid in 2.5oo Gewichtsteilen Wasser und anschließend mit einer Lösung von 5o Gewichtsteilen Atznatron in 25o Gewichtsteilen Wasser. Nach i 5 Mixnuten Rühren. erhitzt man die Charge zum Sieden und :erhält es auf dieser Temperatur 1/2 Stunde lang, um den Farblack zu entwickeln. Derselbe wird schließlich ausgewaschen, filtriert, getrocknet und in üblicher Weise gemahlen.In one. In the third vessel, 40 parts by weight of rosin are added to a solution of 8 parts by weight of ethmatron in 50 parts by weight of water and the mixture is boiled until saponification is complete. These resin soap solution is then allowed my boiling solution of 25 parts Calciumcblorid in 25o by weight of water run in and cook the mixture for 1 5 minutes. The calcium resinate thus formed is washed out until it is practically free of soluble calcium salts. The calcium resinate paste is then allowed to run into the mixed sodium salt dye paste, the whole is brought to 40 ° C. and stirred for 15 minutes. This mixture is then mixed with a solution of 75 parts by weight of calcium chloride in 2,5oo parts by weight of water and then with a solution of 50 parts by weight of caustic soda in 25o parts by weight of water. After stirring for 5 Mixnuts. the batch is heated to the boil and: it is kept at this temperature for 1/2 hour in order to develop the color varnish. It is finally washed out, filtered, dried and ground in the usual way.

Die Ausbeute beträgt ungefähr i 6o Gewichtsteile Pigmentfarbstoff gegenüber i2o Gewichtsteilen einer in genau derselben Weise, aber ohne Mitverw endeng von Harz hergestellten Charge. Der Harzseifenlack enthält also 25 % Metallharzseife und besitzt ungefähr die gleiche Deckkraft und Farbstärke wie das normale Produkt, übertrifft es aber an Farbtiefe, Klarheit des Farbtons und liefert Druckfarben, die in bronzefreien Tönen drucken: Beispiel 7 Eine Lösung des Natriumsalzes der 2-Naphthylämin-i-sulfosäure entsprechend i i i,5 Gewichtsteilen der freien Säure wird in üblicher Weise mit 39 Gewichtsteilen Natriumnitrit und 204 Teilen Salzsäure (spei. Gew.1,16) diazotiert.The yield is approximately 160 parts by weight of pigment versus 120 parts by weight of a batch produced in exactly the same way, but without the use of resin. The resin soap varnish therefore contains 25% metal resin soap and has approximately the same covering power and color strength as the normal product, but surpasses it in terms of depth of color, clarity of the hue and provides printing inks that print in bronze-free tones: Example 7 A solution of the sodium salt of 2-naphthylamine i-sulfonic acid corresponding to iii.5 parts by weight of the free acid is diazotized in the customary manner with 39 parts by weight of sodium nitrite and 204 parts of hydrochloric acid (stored weight 1.16).

In einem zweiten Gefäß setzt man 75 Gewichtsteile Kolophoniumharz zu,einer Lösung von 14 Gewichtsteilen Ätznatron in i 5oo Gewichtsteilen Wasser hinzu und kocht das Gemisch, bis die Verseifung beendet ist. Die entstandene Harzseifenlösung läßt man dann in eine kochende Lösung von 5o Gewichtsteilen kristallisiertem Bariumchlorid in 5ooo Gewichtsteilen Wasser einfließen und kocht das Ganze dann noch i 5 Minuten lang. Das Baxiumresinat wird ausgewaschen, bis es praktisch frei von löslichen B:ariumsalzen ist.75 parts by weight of rosin are placed in a second vessel to, a solution of 14 parts by weight of caustic soda in i 500 parts by weight of water and boil the mixture until the saponification is complete. The resulting resin soap solution is then left in a boiling solution of 50 parts by weight of crystallized barium chloride pour in 500 parts by weight of water and then boil the whole thing for another 5 minutes long. The baxium resinate is washed out until it is practically free of soluble B: arium salts is.

Den ausgewaschenen Bariumresinatbreil.äßt man alsdann in -eine Lösung von 8o Gewichtsteilen Betanaphthol und 5o Gewichtsteilen Ätznatron in 6oo Gewichtsteilen Wasser einlaufen, bringt das Volumen auf das von 5ooo Gewichtsteilen Wasser und stellt die Temperatur auf 25° C .ein. Hierauf fügt man die, wie vorstehend- angegeben, hergestellte Di.-azosuspension zu der Betanaphthollbsung hinzu, worauf die Kupplung rasch und vollständig verläuft. Das Volumen wird dann auf das von etwa 13 ooo Gewichtsteilen. Wasser gebracht und die Charge 15 Minuten lang auf 40° C erwärmt. - Hierauf läßt man die Charge in eine kochende Lösung von Zoo Gewichtsteilen kristallisiertem Bariumchlorid in 5ooo Gewichtsteilen. Wasser einfließen, entwickelt sodann den Farblack durch 1/2stündiges Kochen des Ganzen. Das so entstandene Produkt wird gewaschen, filtriert, getrocknet und in üblicher Weise gemahlen.The washed-out barium resinate pulp is then immersed in a solution of 80 parts by weight of betanaphthol and 50 parts by weight of caustic soda in 600 parts by weight Run in water, brings the volume to that of 5ooo parts by weight of water and sets the temperature to 25 ° C. Then add the, as stated above, produced di.-azo suspension added to the betanaphthol solution, whereupon the coupling runs quickly and completely. The volume is then reduced to that of about 13,000 parts by weight. Brought water and heated the batch to 40 ° C for 15 minutes. - Let’s place the batch in a boiling solution of zoo parts by weight of crystallized barium chloride in 5,000 parts by weight. Pour in water, then develops the color varnish through Cooking the whole thing for 1/2 hour. The resulting product is washed, filtered, dried and ground in the usual way.

Die Ausbeute entspricht der nach Beispiel i erhaltenen. Das Produkt besitzt auch im wesentlichen die gleichen Eigenschaften wie das nach Beispiel i erhaltene.The yield corresponds to that obtained according to Example i. The product also has essentially the same properties as that according to example i received.

Wenngleich im allgemeinen vorzugsweise Barium- und CalciLUnverbindungen oder Gemische von solchen zur Herstellung -der Farblacke Verwendung finden, so kann man doch ,Auch Strontium-, Magnesium-, Blei- oder Kupfer- oder andere Metallverbindungen verwenden, die mit Harzsäuren unlösliche Metallseifen. bilden.Although generally barium and calcium compounds are preferred or mixtures of those for the production of the colored lakes can be used yes, also strontium, magnesium, lead or copper or other metal compounds use metal soaps that are insoluble with resin acids. form.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur H&-Stellung von öl- und wasserunlöslichen, Harzseifen enthaltenden Farblacken nach Patent 584 578 aus Harzseifen und monosulfonierten Monoazofarbstofen, dadurch gekennzeichnet, daß das Einverleiben metallischer Harzseifen in Farblacke monosulfonierter Monoazofarbstoffe vor dem Entwickeln der Farblacke in tvässerigem, nichtsaurem und vorteilhaft alkalischem Medium. in der Weise erfolgt, daß man entweder a) dem Alkalisalz eines monosulfonierten Monoazofarbstoffes vor, während oder nach seiner Bildung- Harzseife in Form einer unlöslichen Metallharzseife einverleibt und darauf den Farbstoff in 'einen Farblack überführt oder b) dem Farblack eine wasserlösliche Harzseife zusetzt und dann die lösliche Harzseife in :eine unlösliche Metallharzseife überführt oder c) die Bildung der unlöslichen Metallharzseife und des Farblackes eines monosulfonierten Monoazofarbstoffes getrennt vornimmt und die beiden Stoffe dann in entsprechendem Verhältnis miteinander vermischt.PATENT CLAIM: Modification of the procedure for the H & position of Oil- and water-insoluble colored varnishes containing resin soaps according to patent 584 578 of resin soaps and monosulphonated monoazo dyes, characterized in that the incorporation of metallic resin soaps into color lakes of monosulfonated monoazo dyes before developing the color lakes in aqueous, non-acidic and advantageously alkaline Medium. takes place in such a way that either a) the alkali salt of a monosulfonated Monoazo dye before, during or after its formation - resin soap in the form of a insoluble metal resin soap incorporated and then the dye in 'a color varnish transferred or b) a water-soluble resin soap added to the color varnish and then the soluble resin soap into: an insoluble metal resin soap or c) the formation the insoluble metal resin soap and the color varnish of a monosulfonated monoazo dye makes separately and the two substances then in a corresponding ratio with each other mixed.