DE586845C - Process for making color photographs - Google Patents

Description

Es war bisher nicht möglich, naturfarbige Papierbilder auf der Grundlage von im Kontakt oder durch Vergrößerung hergestellter Kopien auf Entwicklungspapier zu erzeugen. Es konnte wohl das blaue und gelbe Teilbild in den den Dreifarbenverfahren entsprechenden Farbtönen getont werden, es bestand aber bisher kein Verfahren, eine Gaslichtkopie in jenen roten Farbton umzuwandeln, den derIt was previously not possible to make natural colored paper images on the basis of in contact or by enlarging copies made on developing paper. It could probably use the blue and yellow partial image in the three-color process Shades of color can be toned, but there has been no process to date to make a gas light copy in to transform that red shade that the

to Dreifarbendruck erfordert, da^v weder die Kupfer- noch die Urantonung den Anforderungen an eine richtige Farbensynthese entspricht. Die Erfindung behebt diesen Mangel, so daß es möglich ist, alle drei Teilbilder durch Tonen von gewöhnlichen Silberbildern herzustellen, z. B. das eine seitenrichtig auf gewöhnlichem Bromsilber oder Gaslichtpapief, die beiden anderen auf abziehbaren Entwicklungspapieren oder Filmen und sodann alleto require three-color ^{printing, since v} neither the copper nor the uranium toning meets the requirements for a correct color synthesis. The invention overcomes this shortcoming so that it is possible to produce all three partial images by toning ordinary silver images, e.g. B. the right side on ordinary bromide silver or gas light paper, the other two on peelable developing papers or films and then all

ao drei Schichten in genauer Deckung aufeinander zu übertragen.ao to transfer three layers on top of each other in exact congruence.

Es hat sich erwiesen, daß der in Gelatine gebildete Niederschlag von Nickeldimethyl·· glyoxim oder dessen Homologen einen roten Farbton gibt,, der geeignet ist, mit den durch Blau- und Gelbtonung erzielten Farbtönen alle Grund- und Mischfarbentöne und Grauw'erte in ausgezeichneter Weise wiederzugeben.It has been shown that the precipitate of nickel dimethyl formed in gelatin glyoxim or its homologues give a red hue, which is suitable with the through Blue and yellow tones achieved all basic and mixed colors and gray values reproduce in an excellent manner.

Die Verwendung eines Nickeldimethylglyoximbildes in der Farbenphotographie ist an sich bekannt. Es ist auch bekannt, der Gelatine unter Benutzung des in derselben enthaltenen Silberbildes eine bildmäßig verteilte verschiedene Härtung zu erteilen und dadurch der Gelatine einverleibte Nickelsalze in verschiedenem Maße aus derselben auzuwaschen bzw. mit der ungehärteten Gelatine selbst zu entfernen.The use of a nickel dimethylglyoxime image in color photography is known per se. It is also known to use the gelatin contained therein To give silver image an image-wise distributed different hardening and thereby to wash off nickel salts incorporated in the gelatine to varying degrees or to remove with the unhardened gelatin itself.

Das Wesen der Erfindung besteht dem Bekannten gegenüber in der Verwendung eines über Halogensilber hergestellten Silberbildes, das dadurch in ein rotes Bild umgewandelt wird, daß das Silber des Bildes durch eine Nickelverbindung substituiert und diese in Nickeldimethylglyoxim oder dessen Homologe *S umgewandelt wird.The essence of the invention consists of the known in the use of a The silver image produced via halogen silver, which is thereby converted into a red image is that the silver of the image is substituted by a nickel compound and this in Nickel dimethylglyoxime or its homologue * S is converted.

Die weitere Ausgestaltung der Erfindung besteht darin, daß zur Herstellung von naturfarbigen Bildern ein durch Bildung von Nickeldimethylglyoxim oder dessen Homologen rot getontes Silberbild mit einem gelb getonten und einem blau getonten Silberbild kombiniert wird.The further embodiment of the invention is that for the production of naturally colored Images by the formation of nickel dimethylglyoxime or its homologues red toned silver image with one yellow toned and one blue toned silver image is combined.

Das Verfahren wird beispielsweise folgendermaßen ausgeführt:For example, the procedure is carried out as follows:

Nach den drei Teilfarbehnegativen werden seitenverkehrte Kopien auf Halogensilberemulsionsschichten erzeugt. Die Halogensilberemulsionsschichten sind auf Pergaminpapier oder einer sonstigen hochtransparentenAfter the three partial color negatives reversed copies produced on halide silver emulsion layers. The halogen silver emulsion layers are on glassine paper or some other highly transparent

Papiersorte in-bekannter Weise abziehbar gegossen. Von den entwickelten und fixierten Bildern wird das der Blaufilteraufnahme in bekannter Weise über die Bildung von Bleiferrocyan, durch Baden in Ferricyankalium und Bleinitratlösung .und nachträgliche Bildung von Bleichromat gelb getont. Die Rotfilternegativkopie wird in einem Gemisch von Ferricyankalium und einem Ferrisalz in bekannter Weise blau getont.Type of paper cast in a known manner, removable. From the developed and fixed The images of the blue filter take up in a known way about the formation of lead ferrocyan, by bathing in ferricyanide and lead nitrate solution and subsequent formation tinted yellow by lead chromate. The red filter negative copy is made in a mixture of Potassium ferricyanide and a ferric salt toned blue in a known manner.

Das nach der Grünfilteraufnahme hergestellte Silberbild wird in ein rotes Bild von entsprechendem, mit dem gelben und blauen Teilbild vorzüglich in der Farbentriade zusammenstimmenden Farbton dadurch um-. gewandelt, daß das Silber des Bildes durch Niekeldimethylglyoxim oder dessen Homologe substituiert wird.The silver image produced after the green filter uptake is transformed into a red image of Corresponding, with the yellow and blue partial picture perfectly matching in the color triad This changes the color tone. converted that the silver of the picture by Niekeldimethylglyoxim or its homologues is substituted.

Diese Substituierung gelingt z. B. auf folgende Weise: Das Silberbild wird analog, wie beim Gelbbild beschrieben, in ein Bleibild umgewandelt und dieses sodann durch Baden in einem Nickelsalz (Nickelsulfat) durch ein Nickelferrocyanbild ersetzt. Dieses Nickelsalzbild wird sodann durch Behandeln mit Dimethylglyoxim oder dessen Homologen in das angestrebte rote Bild übergeführt.This substitution succeeds z. B. on the following Way: The silver image is transformed into a lead image in the same way as described for the yellow image and this is then converted by bathing in a nickel salt (nickel sulfate) Nickel ferrocyan image replaced. This nickel salt image is then treated with Dimethylglyoxime or its homologues converted into the desired red image.

Der Tonungsprozeß kann vorteilhaft durch Verwendung eines nicht mit Dimethylglyoxim reagierenden komplexen Nickelsalzes, z. B. Kaliumnickelcyanür, durchgeführt werden und erzielt man hierbei in einfacher und sicherer Weise reine Weißen.The toning process can be beneficial by using a non-dimethylglyoxime reactive complex nickel salt, e.g. B. Kaliumnickelcyanür carried out and you can achieve pure whites in a simple and safe way.

Eine Mischung von Kaliumnickelcyanür + Dimethyldioxim + Ammoniak allein führt ein Silberbild langsam in ein rotes Bild über. Es kann auch so verfahren werden, daß man das zu tonende Bild vorerst in der Dimethyldioximlösung tränkt, von der eine genügende Menge festgehalten wird. Da sich Nickelsalze aus Gelatineschichten schwer auswaschen, kann das Dimethyldioximbad auch nach dem Kaliumnickelcyanürbad angewendet werden, allerdings mit weniger sicherem Erfolg. A mixture of potassium nickel cyanur + dimethyldioxime + ammonia alone introduces The silver picture slowly turns into a red picture. It can also be done in such a way that one Image to be toned is first soaked in the dimethyldioxime solution, one of which is sufficient Crowd is held. Since nickel salts are difficult to wash out of gelatine layers, the dimethyldioxime bath can also be used after the potassium nickel cyanuric bath, but with less sure success.

Rascher erfolgt die Reaktion eines Gemisches von Kaliumnickelcyanür und Dirnethylglyoxim auf Halogen- oder Cyansilber. Der Tonungsprbzeß kann in vorteilhafter Weise in einem einzigen Bad durchgeführt werden durch Einwirkung eines Gemisches von Ferricyankalium, allenfalls unter Zusatz von Bromkalium, Kaliumnickelcyanür, Dimethylglyoxim und Ammoniak.
Statt des Ferricyankaliums können auch Substanzen verwendet werden, die das Silber in Halogensilber überführen.The reaction of a mixture of potassium nickel cyanide and dirnethylglyoxime with halogen or cyan silver takes place more quickly. The toning process can advantageously be carried out in a single bath by the action of a mixture of potassium ferricyanide, possibly with the addition of potassium bromide, potassium nickel cyanide, dimethylglyoxime and ammonia.
Instead of potassium ferricyanide, it is also possible to use substances that convert the silver into halogenated silver.

Mit dem bekannten Eder-Tothschen Bleiverstärker behandelte Bilder lassen sich mit 60. der Mischung von Kaliumnickelcyanür und Dimethyldioxim auf Grund des Cyansilberbildes rot und auf Grund des Bleibildes gelb tonen, so daß ein Bild entsteht, das in seinem Ton 'demjenigen des Zweifarbenverfahrens entspricht. ■"Images treated with the well-known Eder-Toth lead amplifier can be used with 60. the mixture of potassium nickel cyanur and dimethyldioxime on the basis of the cyan silver image tinting red and yellow due to the lead image, so that an image emerges that is in his Tone 'corresponds to that of the two-color process. ■ "

Die Erfindung beschränkt sich nicht auf die Verwendung von Kaliumnickelcyanür, sondern betrifft auch die Verwendung sonstiger nickelhaltiger Verbindungen, die mit Dimethyldioxim an sich nicht reagieren.The invention is not limited to the use of potassium nickel cyanur, but also applies to the use of other nickel-containing compounds with Dimethyldioxime does not react per se.

Die getonten Bilder werden getrocknet. Barytiertes Papier wird nun mit einer Lösung eines leicht schmelzbaren Harzes, allenfalls unter Zusatz von Weichhaitungsmitteln, bestrichen. Nach dem Trocknen des Überzuges wird das Gelbbild mit der Schichtseite aufgelegt und heiß angebügelt bzw. kalandriert. Das Pergaminpapier wird nun abgezogen, und das .Gelbbild haftet fest auf der neuen Unterlage. In gleicher Weise wird hierauf das Rot- 8a und schließlich das Blaubild übertragen. Die Erzielung der Deckung ist hierbei durch die Anwendung des Pergaminpapiers als Trägerschichte außerordentlich erleichtert.The toned images are dried. Barite-coated paper is now mixed with a solution an easily meltable resin, if necessary with the addition of softening agents. After the coating has dried, the yellow image is placed with the layer side on and hot ironed or calendered. The glassine paper is now peeled off, and the yellow image adheres firmly to the new surface. In the same way, the red 8a and finally transferred the blue image. The achievement of the cover is here through the Use of the glassine paper as a carrier layer is greatly facilitated.

Die Verwendung des Pergaminpapiers hat außerdem den Vorzug, daß die Farbenrichtigkeit vor dem Übertragen in der Durchsicht beurteilt werden kann. Durch Abschwächen eines bzw. zweier der Teilbilder können Korrekturen vorgenommen werden.The use of glassine paper also has the advantage that the colors are correct can be assessed in review before transferring. Corrections can be made by weakening one or two of the partial images be made.

Für das blaue und gelbe Teilbild werden die bekannten Abschwächungsmittel verwendet. The known attenuating means are used for the blue and yellow partial image.

Das rote Teilbild wird durch Baden in schwachen, vorteilhaft organischen Säuren mit Ausnahme von Essigsäure abgeschwächt.The red part of the picture is created by bathing in weak, advantageously organic acids with the exception of acetic acid attenuated.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung farbiger Photographien, dadurch gekennzeichnet, daß das Silber eines über Halogensilber hergestellten Silberbildes durch eine Nickelverbindung substituiert und diese in Niekeldimethylglyoxim umgewandelt wird.1. Process for the production of color photographs, characterized in that that the silver of a silver image produced via halogen silver is substituted by a nickel compound and this is converted into Niekeldimethylglyoxim. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch .gekennzeichnet, daß das Silberbild unter Verwendung eines mit Dimethylglyoxim reagierenden Nickelsalzes in ein Nickel- no dimethylglyoximbild umgewandelt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the silver image below Use of a nickel salt that reacts with dimethylglyoxime in a nickel no dimethylglyoximbild is converted. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Silberbild unter Verwendung eines mit Dimethylglyoxim nicht reagierenden Nickelsalzes in ein Nickeldimethylglyoximbild umgewandelt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the silver image below Use of a nickel salt that does not react with dimethylglyoxime converted into a nickel dimethylglyoxime image will. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Bad angewendet4. The method according to claim 3, characterized in that a bath is applied ^ wird, das ein Agens zur Umwandlung des Silbers in Halogen oder Cyansilber, ein mit Dimethylglyoxim nicht reagierendes^ which is an agent for converting the silver into halogen or cyan silver, a non-reactive with dimethylglyoxime komplexes Nickelsalz, ζ. B. Kaliumnickelcyanür, und Dimethylglyoxim enthält. ■complex nickel salt, ζ. B. Kaliumnickelcyanür, and Dimethylglyoxim contains. ■ 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, gekennzeichnet durch die Verwendung der Homologen des Dimethylglyoxims. 5. Process according to claims 1 to 4, characterized by the use the homologue of dimethylglyoxime. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, insbesondere für die Herstellung von naturfarbigen Photographien, dadurch gekennzeichnet, daß ein durch Bildung von Nickeldimethylglyoxim oder dessenHomologen rot getontes SilberAüld mit einem gelb getonten -und einem blau getonten Silberbild kombiniert wird.6. The method according to claims 1 to 5, in particular for the production of natural-colored photographs, characterized in that a by the formation of Nickel dimethylglyoxime or its homologues red tinted silver Aüld with a yellow toned and a blue toned silver picture is combined. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Silberbild mittels des Eder-Tothschen Bleiverstärkers gebleicht und auf Grund des Cyansilberbildes rot und auf Grund des Bleibildes gelb getont wird, so daß ein dem Zweifarbenverfahren entsprechendes gelbrotes Bild entsteht.7. The method according to claim 1, characterized in that the silver image means of the Eder-Toth lead amplifier bleached and red due to the cyan silver image and red due to the lead image is toned yellow, so that a yellow-red image corresponding to the two-color process is created.