DE556250C - Process for the production of aqueous mineral oil emulsions - Google Patents

Description

Verfahren zur Herstellung wäßriger Mineralöl-Emulsionen Man hat bereits vorgeschlagen, mit Wasser emulgierbare Ole dadurch herzustellen, daß den Mineralölen Montanwachs oder Montanwachsalkohole, wie sie beispielsweise mittels Leichtbenzins aus verseiftem Montanwachs herausgezogen werden können, zugesetzt werden.Process for making aqueous mineral oil emulsions proposed to produce oils emulsifiable with water in that the mineral oils Montan wax or montan wax alcohol, such as those produced using light petrol can be extracted from saponified montan wax, can be added.

Es hat sich nun gezeigt, daß man an Stelle dieser Stoffe besonders solche Rückstände verwenden kann, welche nach erschöpfender oder annähernd erschöpfender Extraktion des unverseiften oder verseiften, aber wieder mit Säure aus der Seife freigemachten Montanwachses in der Wärme mittels niederer Alkohole, z. B. mit g6°>oigem Äthylalkohol, erhalten werden. Wie die weiteren Untersuchungen ergeben haben, ist es dieser Rückstand, auf dem in erster Linie die Wirkung des Montanwachses als Emulgator für Mineralöle beruht. Aber auch der Rückstand des Montanwachses, welcher nach Entfernen der Montanalkohole z. B. gemäß Patent 474 640 übrigbleibt, eignet sich als Emulgator. Da, man bisher vielfach angenommen hat, daß die Wirkung des Montanwachses als Emulgator auf seinem Gehalt an freien Montanalkoholen beruhe, ist die Feststellung überraschend, daß gerade solche Montanwachs: erzeugnisse, aus welchen die Montanalkohole entfernt sind, eine gleich gute bzw. besser emulgierende Wirkung besitzen. It has now been shown that in place of these substances one special such residues can use which after exhaustive or nearly exhaustive Extraction of the unsaponified or saponified, but again with acid, from the soap freed montan wax in the heat by means of lower alcohols, e.g. B. with g6 °> above Ethyl alcohol. As further investigations have shown, is It is this residue on which primarily the effect of montan wax as an emulsifier for mineral oils is based. But also the residue of the montan wax, which after removal the montan alcohols z. B. remains according to patent 474,640 is suitable as an emulsifier. Since, it has been widely assumed that the effect of montan wax as an emulsifier based on its content of free montan alcohols, the finding is surprising, that precisely such montan wax: products from which the montan alcohols are removed have an equally good or better emulsifying effect.

Das neue Verfahren bietet gleichzeitig den Vorteil, daß dadurch dem in Rede stehenden Extraktionsrückstand ein neues und wichtiges Verwendungsgebiet erschlossen wird. In einem früheren Patent (40969o) ist vorgeschlagen worden, die durch Extraktion von verseiftem Montamvachs erhaltenen Montanalkohole für die Emulgierung von Mineralölen zu benutzen. The new method also offers the advantage that it allows the The extraction residue in question is a new and important area of application is tapped. In an earlier patent (40969o) it was suggested that montan alcohols obtained by extracting saponified montamvax for emulsification of mineral oils to use.

Das ist auch für gewisse Fälle durchaus empfehlenswert, obwohl, wie sich gezeigt hat, die Emulgierkraft der Montanalkohole nicht so groß ist wie diejenige von Rohmontanwachs bzw. die der Rückstände, welche bei der erschöpfenden oder nahezu erschöpfenden Extraktion des Rohmontanwachses neben den Montanalkoholen verbleiben. Die Verwendung der Montanalkohole kommt insbesondere für solche Fälle in Betracht, wo große Mengen der Emulgatoren erforderlich sind, um den emulgierten Produkten die gewünschte Konsistenz zu geben, wo aber gleichzeitig die Bildung kristallinischer Ausscheidungen oder die Entstehung einer grieseligen Beschaffenheit vermieden werden muß, wie für die Herstellung kosmetischer und pharmazeutischer Präparate sowie auch für die Herstellung solcher technischen Produkte, wie Kunstvaseline und Kalypsolfett. Für derartige Fälle empfiehlt sich die Verwendung von Rohmontanwachs aus den angegebenen Gründen nicht, und die Verwendung der von den Montanalkoholen befreiten Rückstände kommt für kosmetische und pharmazeutische Zwecke deswegen nicht in Betracht, weil jene Rückstände stark dunkel gefärbt sind.This is also recommended for certain cases, although how it has been shown that the emulsifying power of the montan alcohols is not as great as that of raw montan wax or that of the residues, which in the exhaustive or almost exhaustive extraction of the raw montan wax remains next to the montan alcohols. The use of montan alcohols is particularly suitable for those cases where large amounts of the emulsifiers are required to make the emulsified products to give the desired consistency, but where at the same time the formation of crystalline Excretions or the development of a gritty texture can be avoided must, as for the manufacture of cosmetic and pharmaceutical preparations as well for the manufacture of such technical products as synthetic petroleum jelly and calypsol grease. For such cases, the use of raw montan wax from the specified ones is recommended No grounds, and the use of residues freed from the montan alcohol is not suitable for cosmetic and pharmaceutical purposes because those residues are very dark in color.

Während demgemäß für. solche Zwecke die Verwendung der Montanalkohole von Bedeutung ist, können die bei deren Gewinnung aus dem Montanwachs verbliebenen Rückstände für andere Fälle der Emulgierung von Mineralöl nutzbar gemacht werden und eignen sich dafür insbesondere auch deshalb, weil die Emulgierkraft dieser Rückstände ebenso groß ist wie diejenige des Rohmontanwachses selbst. Die so auf Grund des vorliegenden Verfahrens erzielbare Ausnutzbarkeit des Montanwachses ist also eine denkbar vollkommene. While accordingly for. such purposes the use of the montan alcohols is of importance can be those that remained after their extraction from the montan wax Residues can be made usable for other cases of emulsification of mineral oil and are particularly suitable for this because the emulsifying power of these residues is just as large as that of the raw montan wax itself The present process achievable exploitability of the montan wax is therefore one conceivably perfect.

Die Montanwachsrückstände eignen sich zur Emulgierung der verschiedensten Mineralölarten. Diese können für sich oder in Mischung miteinander oder auch unter Zusatz andersartiger Stoffe, wie z. B. von Alkoholen, Phienolen oder ätherischen Ölen, angewendet werden. Auch die mit solchen Zusätzen versehenen Mineralöle werden durch den oben gekennzeichneten Extraktionsrückstand von Montanwachs genügend emulgierbar gemacht. The montan wax residues are suitable for emulsifying the most diverse Types of mineral oils. These can be used on their own or in a mixture with one another or among them Addition of different substances, such as. B. of alcohols, phienols or essentials Oils. The mineral oils with such additives are also used Sufficiently emulsifiable due to the above-identified extraction residue of montan wax made.

Die Herstellung von Emulsionen von Wasser mit Mineralölen und Alkohol hat z. B. für Treibstoffe die Emulgierung von Wasser und Mischungen aus Mineralölen mit Phenolen oder ätherischen Ölen für die Schädlingsbekämpfung und als Imprägnieröl der verschiedensten Art Bedeutung. The production of emulsions of water with mineral oils and alcohol has z. B. for fuels the emulsification of water and mixtures of mineral oils with phenols or essential oils for pest control and as an impregnating oil of various kinds of meaning.

Die Herstellung der zur Verwendung kommenden Emulgatoren kann beispielsweise folgendermaßen erfolgen: I. Der bei Ausführung des Verfahrens nach Patent 474670 verbleibende Extraktionsrückstand wird mit Wasser aufgeschlämmt und das Restwachs mittels Schwefelsäure aus der Seife ausgeschieden. Das Restwachs läßt sich von der Hauptmenge des Wassers leicht trennen und wird durch Trocknen völlig von Wasser befreit. Mit dem so gewonnenen Emulgator sind z. B. aus einem Maschinenöl mit der Viskosität von 6 bis 7 bei 500 C bei einem Zusatz von 2 0/0 und ferner aus einem Zylinderöl mit einer Viskosität von I4, 5 bei 50° bei einem Zusatz von 1 % ebenso beständige Wasser/Öl-Emulsionen erhältlich, wie sie bei Verwendung der gleichen Mengen Montanwachs gewonnen werden. Die aus diesem gewonnenen Montanalkohole bleiben hier also für andere Verwendungszwecke verfügbar. The emulsifiers used can be produced, for example take place as follows: I. The one when executing the method according to patent 474670 remaining extraction residue is slurried with water and the remaining wax excreted from the soap by means of sulfuric acid. The remaining wax can be removed from the Easily separate the bulk of the water and dry it completely from the water freed. With the emulsifier obtained in this way, for. B. from a machine oil with the Viscosity from 6 to 7 at 500 C with an addition of 2 0/0 and also from one The same is true for cylinder oil with a viscosity of 1.5 at 50 ° with an addition of 1% Resistant water / oil emulsions available as they are when using the same Quantities of montan wax can be obtained. The mining alcohols obtained from this remain so available here for other purposes.

2. Rohmontanwachs wird mit I5 % NaOH in Form einer 5oO/oigen Lauge bei 2600 I Stunde lang behandelt. Das verseifte Wachs wird angesäuert, gewaschen und getrocknet. 2. Raw montan wax is made with 15% NaOH in the form of a 50% lye treated at 2600 I hour. The saponified wax is acidified, washed and dried.

Das derart vorbehandelte Material, das man in annähernd theoretischer Ausbeute und mit einer Säurezahl von Io6 und einer Verseifungszahl von II3 erhält, wird mit 96O/oigem Alkohol bei etwa dessen Siedetemperatur mehrfach extrahiert, bis nur noch ein Rückstand von I2 0/0 verbleibt. Dieser Extraktionsrückstand, der sich von Rohwachs durch eine dunklere, fast schwarze Farbe unterscheidet und des weiteren gekennzeichnet ist durch einen Schmelzpunkt (Kapillare) von 66 bis 700, eine mittlere Säurezahl von 26 und eine mittlere Verseifungszahl von 54, bewirkt als Emulgator bei Wasser/Öl-Emulsionen eine gleiche Stabilität, wie sie mit einer größeren Menge Rohwachs erzielt wird. So wird bei einem Maschinenöl mit einer Viskosität von 6 bis 7 bei 500 eine ebenso beständige Emulsion mit 0,33 0/0 des gewonnenen Extraktionsrückstandes wie mit 2 0/0 Rohmontanwachs erhalten. The material pretreated in this way, which can be used in approximately theoretical Yield and with an acid number of Io6 and a saponification number of II3, is extracted several times with 96% alcohol at about its boiling point, until only a residue of I2 0/0 remains. This extraction residue, the differs from raw wax by a darker, almost black color and des further characterized by a melting point (capillary) of 66 to 700, an average acid number of 26 and an average saponification number of 54 caused as an emulsifier in water / oil emulsions has the same stability as with a larger amount of raw wax is achieved. For a machine oil with a viscosity from 6 to 7 at 500 an equally stable emulsion with 0.33% of the obtained Extraction residue as obtained with 2% raw montan wax.

Man kann die Extraktion auch noch viel weiter führen, z. B. bis auf 4 bis 5 0, 0 Rückstand. Mit einem solchen Rückstand werden Emulsionen, die aus gleichen Teilen Naßdampfzylinderöl von der Viskosität I6 bei 500 und Wasser bestehen, hergestellt, und es werden bereits bei einem Zusatz von nur 0,25 0/0 sehr stabile Produkte erhalten. Bei einer Reihe von Ölen wird eine um so günstigere Wirkung des Extraktionsrückstandes erzielt, je weiter die Extraktion geführt wurde. The extraction can also be carried out much further, e.g. B. up to 4 to 5 0, 0 residue. With such a residue emulsions are created that are equal Parts of wet steam cylinder oil with a viscosity of I6 at 500 and water are made, and very stable products are obtained with an addition of only 0.25%. In the case of a number of oils, the effect of the extraction residue is all the more beneficial achieved the further the extraction was carried out.

Die Herstellung der Wasser/Öl-Emulsion geschieht vorzugsweise in der Art,. daß einem Teil des zu emulgierenden Mineralöls der Montanwachsrückstand in der Wärme unter Rühren zugesetzt und hierauf die Hauptmenge des Öls zugegeben wird. Darauf wird das auf 600 gebrachte Öl einer gleichen Menge Wasser, welches auf dieselbe Temperatur wie das Öl erwärmt ist, in einem mit Rührwerk versehenen heizbaren Mischgefäß unter ständigem Rühren zugegeben, worauf dann bis zu I Stunde weitergerührt und hernach die Emulsion unter Rühren der Abkühlung überlassen wird. The water / oil emulsion is preferably produced in of the kind. that part of the mineral oil to be emulsified is the residual montan wax added in the warm with stirring and then added the main amount of the oil will. Thereupon the oil brought to 600 is an equal amount of water, which heated to the same temperature as the oil, in a mixer equipped with a stirrer heated mixing vessel was added with constant stirring, whereupon up to 1 hour stirred further and then the emulsion is left to cool while stirring.

Claims (1)

PATENTANSPRUCR: Verfahren zur Herstellung wäßriger Mineralöl-Emulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß als Emulgator von Montanalkohol befreites Montanwachs, vorzugsweise die Rückstände, verwertet werden, welche bei der erschöpfenden oder nahezu erschöpfenden Extraktion des Rohmontanwachses oder des mit Alkali verseiften und darauf angesäuerten Montanwachses mit Alkoholen in der Wärme zurückbleiben. PATENT APPLICATION: Process for the production of aqueous mineral oil emulsions, characterized in that montan wax freed from montan alcohol as an emulsifier, preferably the residues that are recovered from the exhaustive or almost exhaustive extraction of the raw montan wax or that saponified with alkali and then acidified montan wax with alcohols remain in the heat.