Verfahren zur Darstellung von neuen chlorhaltigen Verbindungen der
Dibenzanthronreihe Behandelt man die z. B. gemäß der Patentschrift 25g 370 oder
nach Beispiel i der Patentschrift 411 013 erhältlichen Oxydationsprodukte des Dibenzanthrons
und seiner Derivate mit Chlor oder chlorabgebenden Mitteln in Gegenwart von Schwefelsäure,
so bilden sich neue Chlorderiv äte, die auf i Mol Dibenzanthron etwa 2 Chloratome
mehr als die Ausgangsstoffe enthalten. Diese haben den Charakter von Chinonen und
können wie die als Ausgangsmaterialien dienenden Verbindungen durch Behandeln mit
milden Reduktionsmitteln, z. B. Natriumbisulfit, in die entsprechenden Hydroxylverbindungen
übergeführt werden. Die Konzentration der verwendeten Schwefelsäure kann in weiten
Grenzen schwanken. In Betracht kommt z. B. sowohl eine Schwefelsäure von 20 °/o
Wassergehalt als auch schwach anhydridhaltige Schwefelsäure. Am besten erfolgt die
Chlorierung, wenn man von dem z. B. gemäß Beispiel i der Patentschrift 411 013 erhältlichen
Oxydationsprodukt des Dibenzanthrons vom. Charakter eines Chinons ausgeht. Jedoch
führt auch das aus diesem durch Reduktion erhältliche Produkt zum gleichen Ergebnis,
wobei vermutlich die Hydroxylverbindung zunächst in das Chinon übergeht. Die Chlorierung
kann bei An- oder Abwesenheit von Katalysatoren, wie z. B. Nitrose, durchgeführt
werden.Process for the preparation of new chlorine-containing compounds of the
Dibenzanthron row If one treats the z. B. according to the patent 25g 370 or
Oxidation products of dibenzanthrone obtainable according to Example i of Patent 411 013
and its derivatives with chlorine or chlorine-releasing agents in the presence of sulfuric acid,
in this way new chlorine derivatives are formed which contain about 2 chlorine atoms per mole of dibenzanthrone
contain more than the starting materials. These have the character of quinones and
can like the compounds used as starting materials by treating with
mild reducing agents, e.g. B. sodium bisulfite, into the corresponding hydroxyl compounds
be transferred. The concentration of the sulfuric acid used can vary widely
Boundaries fluctuate. Consider z. B. both a sulfuric acid of 20%
Water content as well as sulfuric acid with low anhydride content. This is best done
Chlorination, if one of the z. B. according to example i of patent 411 013 available
Oxidation product of dibenzanthrone from. Character of a quinone. However
also the product obtainable from this by reduction leads to the same result,
the hydroxyl compound presumably first converting to the quinone. The chlorination
can in the presence or absence of catalysts, such as. B. Nitrose performed
will.
Die neuen chlorhaltigen Verbindungen können als solche in der Färberei
Verwendung finden und sind wichtige Ausgangs= materialien -für die Darstellung von
Farbstoffen. Beispiel i io Gewichtsteile des dem Dioxydibenzanthron entsprechenden
Chinons werden in 36o Gewichtsteilen g6°/oiger Schwefelsäure gelöst; sodann erhitzt
man die Lösung auf 6o° und leitet unter Rühren während 4 Stunden einen langsamen
Strom Chlor hindurch. Man gießt nun die Lösung, in der sich das gebildete Chlorprodukt
in Form seines Chinons befindet, in 40oo Teile Wasser, dem i 5o Teile Natriumbisulfitlösung
(38° B6) zugegeben wurden, und führt das Chinon durch Kochen in die Hydroxylverbindung
über. Nach dem Absaugen, Waschen und Trocknen erhält man in quantitativer Ausbeute
ein violettes, glänzendes Pulver, das sich in Schwefelsäure rotviolett, in Natronlauge
grüngelb löst und aus grünblauer Küpe Baumwolle grün anfärbt. Mit Säure schlägt
die Farbe nach blau um. Der Chlorgehalt des neuen Produktes entspricht etwa 2 Atomen
Chlor, auf i Mol Dibenzanthron. Beispiel e Man löst io Gewichtsteile Dioxydibenzanthron
unter Rühren in 36o Gewichtsteilen 96°/oiger Schwefelsäure, fügt io Gewichtsteile
Nitrosylschwefelsäure mit einem Gehalt von 16,5 °/o N203 zu und leitet bei 25° io
Stunden
lang einen langsamen Strom Chlor durch die Lösung. , Dann,-rührt.
man noch einige Stunden. ' Man führt nun- -wie im Beispiel i beschrieben, das -Chinon
-in die Dioxyverbindung über und arbeitet weiter auf, wie oben angegeben. Die erhaltene
Chlorverbindung ist identisch mit der nach Beispiel i erhältlichen. Beispiel 3 io
Gewichtsteile Dioxydibenzanthron löst man in 36o Gewichtsteilen Schwefelsäure 96%ig,
setzt io Gewichtsteile Nitrosylschwefelsäure 16,5°/oig hinzu und läßt 4o Gewichtsteile
Wasser hinzutropfen. Sodann leitet man bei 6o° i bis 2 Stunden einen Chlorstrom
hindurch. Die aus dem Chinon mit Natriumbisulfitlösung hergestellte chlorierte Dioxyverbindung
ist identisch mit der im Beispiel i beschriebenen. Beispiel 4 Man löst io Gewichtsteile
des aus 6-Chlorbenzanthron über 6 # 6'-Dichlordibenzanthronyl durch Oxydation in
sauren Mitteln nach Patent 411 013 erhältlichen 6 # 6'-Dichlordioxydibenzanthrons
in 36o Teilen Schwefelsäure 96°/oig, setzt io Teile Nitrosylschwefelsäure (16,5
°% NZOg) hinzu und leitet bei 6o° 4 Stunden lang einen mäßigen Chlorstrom durch
die Lösung. Durch Eingießen der Lösung in Wasser wird das chlorierte Chinon abgeschieden,
und durch Reduktion erhält man daraus das chlorierte 6 # 6'-Dichlordioxydibenzanthron
als ein violettes Pulver, das sich ähnlich wie die im Beispiel i beschriebene Verbindung
verhält, jedoch etwa 4 Atome Chlor je Mol Dibenzanthron enthält. Beispiels Man erhitzt
io Gewichtsteile des dem Dioxydibenzanthron entsprechenden Chinons in Zoo Gewichtsteilen
Sulfurylchlorid unter kräftigem Rühren 3 Stunden auf 5o°; nach Zusatz von Zoo Gewichtsteilen
g6°%iger Schwefelsäure hält man das Reaktionsgemisch weitere 2 Stunden bei 5o bis
6o° und trennt im Scheidetrichter die schwefelsaure Lösung des Farbstoffes vom überschüssigen
Sulfurylchlorid. Man gießt nun die Lösung in 2ooo Gewichtsteile Wasser und kocht
mit 75 Gewichtsteilen Natriumbisulfitlösung (38° He) auf, bis das gesamte Chinon
in die Hydroxylverbindung übergeführt ist. Nach dem Absaugen, Waschen und Trocknen
erhält man einen Farbstoff, der sich wie der in Beispiel i beschriebene verhält.The new chlorine-containing compounds can be used as such in dyeing
They are used and are important starting materials for the representation of
Dyes. Example 10 parts by weight of the corresponding to the dioxydibenzanthrone
Quinones are dissolved in 360 parts by weight of 6% sulfuric acid; then heated
the solution is brought to 60 ° and a slow one is passed with stirring for 4 hours
Stream chlorine through it. The solution in which the chlorine product formed is now poured
in the form of its quinone, in 40oo parts of water, the 150 parts of sodium bisulfite solution
(38 ° B6) and converts the quinone into the hydroxyl compound by boiling
above. After filtering off with suction, washing and drying, a quantitative yield is obtained
a purple, shiny powder that turns red-purple in sulfuric acid, in caustic soda
green-yellow dissolves and dyes cotton green from a green-blue vat. Beats with acid
the color to blue. The chlorine content of the new product corresponds to about 2 atoms
Chlorine, on one mole of dibenzanthrone. Example e 10 parts by weight of dioxydibenzanthrone are dissolved
while stirring in 360 parts by weight of 96% sulfuric acid, add 10 parts by weight
Nitrosylsulphuric acid with a content of 16.5% N203 and passes at 25 ° io
hours
a slow stream of chlorine through the solution for a long time. Then, stir.
one more hours. As described in Example i, the -quinone is now used
-in the dioxy compound and continues to work on, as indicated above. The received
Chlorine compound is identical to that obtainable according to Example i. Example 3 io
Parts by weight of dioxydibenzanthrone are dissolved in 36o parts by weight of 96% sulfuric acid,
adds 16.5% nitrosylsulphuric acid 10 parts by weight and leaves 40 parts by weight
Add drops of water. A stream of chlorine is then passed at 60 ° for up to 2 hours
through. The chlorinated dioxy compound produced from the quinone with sodium bisulfite solution
is identical to that described in example i. Example 4 10 parts by weight are dissolved
des from 6-chlorobenzanthrone via 6 # 6'-dichlorodibenzanthronyl by oxidation in
acidic agents according to patent 411 013 available 6 # 6'-dichlorodioxydibenzanthrons
in 36o parts of 96% sulfuric acid, 10 parts of nitrosylsulphuric acid (16.5%)
% NZOg) and passes through a moderate stream of chlorine at 60 ° for 4 hours
the solution. The chlorinated quinone is deposited by pouring the solution into water,
and the chlorinated 6 # 6'-dichlorodioxydibenzanthrone is obtained therefrom by reduction
as a purple powder similar to the compound described in Example i
behaves, but contains about 4 atoms of chlorine per mole of dibenzanthrone. Example Man heats up
10 parts by weight of the quinone corresponding to the dioxydibenzanthrone in zoo parts by weight
Sulfuryl chloride to 50 ° for 3 hours with vigorous stirring; after adding Zoo parts by weight
The reaction mixture is kept at 5o to 6% sulfuric acid for a further 2 hours
60 ° and separates the sulfuric acid solution of the dye from the excess in a separating funnel
Sulfuryl chloride. The solution is then poured into 2,000 parts by weight of water and boiled
with 75 parts by weight of sodium bisulfite solution (38 ° He) until all of the quinone
is converted into the hydroxyl compound. After vacuuming, washing and drying
a dye is obtained which behaves like that described in example i.