DE501609C - Verfahren zur Darstellung von 3, 5-Dimethoxy-2-nitrobenzol-1-carbonsaeure und ihren Derivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 3, 5-Dimethoxy-2-nitrobenzol-l-carbonsäure und ihren Derivaten Es wurde gefunden, daß man durch Ni;-trierung von Derivaten der 3, 5-Dimethoxyben7oT-i-carbonsäure, welche sich durch Substitution der Carboxylgruppe von ihr ableiten, insbesondere Estern, mit konzentrierter Salpetersäure in Gegenwart von Eisessig und Essigsäureanhydrid in glatter Reaktion die Derivate der 3, 5-Dimethoxy-2-nitrob.enzoli-carbonsäureerhält, aus denen gegebenenfalls. die Säure selbst durch Verseifung herzustellen ist. Dieses Ergebnis war nicht zu erwarten, da nach Heinrich Meyer, Monatshefte 8, S. 430 ff. [1887], aus 3, 5-Dimethoxyb,enzol-i-carbonsäure durch Nitrierung zwar eine Mononitrosäure, die er für 3, 5-DimethOxy-q.-nitrobenzol-i-carbonsdure anspricht, entsteht, daneben aber die Bildung von größeren Mengen ,Oxalsäure nicht zu vermeiden ist.
• Die 3, 5-Dimethoxy-2-nitrobenzol-i-carbonsäure und ihre Derivate sollen als Zwischenprodukte für die Herstellung von Heilmitteln und Farbstoffen dienen. Beispiele 1. Zu einer Mischung von i oo Gewichtsteilen 3, 5 - Dimethoxybenzoes;äureäthylester (flüssig Kp.716o°) und ioo Gewichtsteilen Eisessig wird unter Rühren und passender Kühlung bei Einhaltung einer Temperatur zwischen 15 und 2o° eine Mischung von ioo Gewichtsteilen Eisessig, ioo Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid und ¢2 Gewichtsteilen 96prozentiger Salpetersäure langsam zulaufen gelassen. Meist schon mach Zugabe des ersten Drittels des Nitriergemisches beginnt der wenig lösliche Nitroester sich auszuscheiden. Am Schlusse ist das Ganze ein dicker, aber noch gut rührbarer Kristallbrei. 3o bis 40 Minuten wird nach Beendigung des Eintragens bei 2o° nachgerührt; dann werden die Kristalle abgesaugt, erst mit Eisessig, daiauf mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Ausbeute 98 Gewichtsteile; aus. dem Filtrat scheiden sich nach Wasserzusatz noch etwa io Gewichtsteile nicht ganz so reine Verbindung aus, die durch Umkristallisieren aus Alkohol völlig rein zu erhalten ist.
• Der 3,, 5 - Dimethoxy- 2 - nitrob,enzioesiäureäthylester bildet lange, farblose Nadeln. F. P. 131°. Die aus dem Ester durch Verseifung in üblicher Weise erhältliche 3, 5-Dimethoxy-z-nitrob@enzol-i-carbonsäure ist ein fast farbloses Kristallpulver, das sich beim Aufbewahren durch Licht und Luft rasch über gelb nach schmutzig grün verfärbt. F. P.23,2°. (Heinrich Meyer gabt für die von ihm als gelbe Substanz erhaltene Säure den F. P. z25" an.) 2. 18,1 Gewichtsfeile 3, 5-Dimethoxyi -benzamid (farblose Nadeln, F. P. 145 bis 1q.6°) werden in einer Mischung von ioo Gewichtsteilen Eisessig und 2o Gewichtsteilen Essigsäureanhydrid durch Erwärmen gelöst. Zu dieser Lösung läßt man bei 5o bis 6o° 7 Gewichtsteile 96prozentige Salpetersäure langsam unter Rühren zutropfen. Das Reaktionsgemisch nimmt grünliche Färbung an und bald scheidet sich ein grobsandiger Niederschlag ab; nach 2 Stunden. wird der Niederschlag abgesaugt, mit Eisessig , und darauf mit Wasser ausgewaschen und getrocknet. Menge 16 Gewichtsteile. Die Mutterlauge liefert nach dem Einengen einig zweite Kristallisation. Das so erhaltene 3, 5-Dimethoxy-2-nitro-i-b@enzamid ist nahezu rein. Durch Umkristallisieren aus Alkohol erhält man es in schwach gelblichen, feinen Blättchen vom F. P. i 99°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von ;, 5-Dimethoxy-2-nitrob;enzol-i-carbonsäure und ihren Derivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Substitution der Carb'-oxylgruppe sich von der 3, 5-Dimethoxybenzol-i-carbonsäure ableitende Derivate, wie die Ester oder Amide, mit konzentrierter Salpetersäure in Gegenwart von Essigsäureanhydrid und Eisessig behandelt und gegebenenfalls die entstandenen 2-Nitroderivate in üblicher Weise verseift.