DE496372C - Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeurenitril - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Acrylsäurenitril Es wurde gefunden. daB das bisher nur durch Einwirkung von Phosphorpentol_yd auf Äthylencyanhvdrin erhaltene 'N itril der Acrvlsäure in guter Ausbeute entsteht, wenn man Äthylencyanhydrin in flüssiger Form oder als Dampf in Gegenwart wasserabspaltender Katalysatoren erhitzt. Als KatalvsatorLn haben sich atibrr sauren Sulfaten. Tonerde und anderen durch wasserabspaltende Wirkung bekannten Substanzen besonders metallisches Zinn sowie Zinnverbindungen und aktive Kohle bewährt.
• Bislang ist Acrvlsäurenitril aus ÄtlivIencyanhydrin durch Erhitzen mit mindestens molekularen Mengen Phosphorpentoxyd dargestellt worden. Von dieser Arbeitsweise unterscheidet sich das neue '\-erfahren grundsätzlich insofern. als die Wasserabspaltung auf hatalN-tisclie:u Wege erfolgt un:I an Stelle cles teuren, während der Reaktion verlorengehenden Pliospliorpentoxv-ds in geringer Menge wasserabspaltend wirkende Katalysatoren verwendet werden, deren Wiederverwendung für neue Ansitze möglich ist. Die allgemeine Erfahrung, dar man aus aliphatischen Otyverbindungen durch Behandlung mit wasserabspaltenden Katalysatoren Äthylenabköminlinge darstellen kann, ist auf den Erlindungsgegenstand nicht ohne weiteres übertragbar. Der Erfolg der katalytischen

  Wasserabspaltung ist in jedem Falle von der

  Natur der als Ausgangsmaterial dienenden

  Hydrolvlvcrbindungen sowohl wie des ent-

  stehenden Xtlivlenderivats abhängig. Auf

  ß-Otynitri',@ ist die 'Methode der kataly-

  tischen @j'::::erabspalttuig überhaupt noch

  nicht angeN,: en#.iet worden, und angesichts der

  Polvmerisi("-harkeit und sonstigen Empfind-

  lichkeit dc#s /u erwartenden Acrvlsätirenitrils

  konnte der F-i-folg keineswegs von vornherein

  sicliersteli, :-.

  Beispiel i

  ioo Gelyiclitsteile Ätlivlencyanliydrin wer-

  den über eine auf 260` erwärmte Schicht

  nach dem Chlorzinkverfahren hergestellter

  aktiver Holzkohle destilliert: die den Kataly-

  satorrauni verlassenden Dämpfe werden

  durch Kühlung verdichtet. Nach Abtrennung

  von dem gleichzeitig entstandenen Wasser

  und etwas unverändertem Cyanhvdrin wer-

  den 6o Gewichtsteile Acrv_ lsäurenitril vorn

  Siedepunkt 78° erhalten.

  Beis-pie12

  ioo Grwiclitsteile Äthylencyanhvctrin wer-

  den mit io Gewichtsteilen metallischem Zinn

  oder einer gleichen Menge verzinnter Eisen-

  späne in einem mit Rückflußkühler verbun-

  denen Gefäß zum Sieden erhitzt. Der Kühler wird auf einer solchen Temperatur erhalten, claß unverändertes :ltliylencyanhvdrin in das Gefäß zurückfließt, während die Dämpfe des durch @,#Tasserabspaltung entstandenen Acrylsätirenitrils und der Wasserdampf durch einen wassergekühlten, absteigenden Kühler entweichen können. Aus dem in der Vorlage sich sammelnden Destillat werden nach Abtrennung des Wassers 65 Gewichtsteile Acrvlsäurenitril erhalten.
• Beispiel 3 ioo Gewichtsteile Äthylencyanhvdrin werden wie in Beispiel 2 behandelt, wobei jedoch als Katalysator 5 Gewichtsteile poröse Kieselsäure (Kieselsäuregel) verwendet werden. Man erhält etwa 6o Gewichtsteile Acrvlsäurenitril.
• In gleicher Weise und mit gleichem Erfolg kann nian 5 Gewichtsteile Bimsstein als Katalysator verwenden, auf dem eine geringe Menge Zinndioxyd, beispielsweise durch Ausfällung mittels Säure aus Natriumstantiatlösung, niedergeschlagen ist. Beispiel 4 ioo Gewichtsteile Äthylencyanhydrin \\-erden mit 5 Gewichtsteilen Natriumbistilfat auf 26o bis 28o° erhitzt, wobei man für l@üchlauf des unveränderten Cyanhydrins Sorge trägt. Es entweichen 55 Gewichtsteile Aci-v1-säurenitril und 14 Gewichtsteile Wasser, dir durch einen Kühler verdichtet und in dur Vorlage aufgefangen werden.

Claims (3)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Acrylsäureiiitril aus Äthylencyanliydrin, darin bestehend, daß man dieses init erlieblich geringeren als molekularen Mengen wasserabspaltend wirkender Katalysatoren erhitzt.
2. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, darin bestehend, daß man als Katalysatoren großoberfläcliige Körper wie aktive Holzkohle verwendet.
3. 3. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, darin bestehend, claß man als Katalysator Zinn oder Zinnverbindungen verwendet.