DE483514C - Process for the production of water-soluble barium and strontium salts from the residues of the sulfur barium and sulfur strontium production which have been freed from sulfur barium and sulfur strontium by leaching - Google Patents

Description

Verfahren zur Gewinnung von wasserlöslichen Barium- und Strontiumsalzen aus den durch Auslaugen von Schwefelbarium und Schwefelstrontium befreiten Rückständen der Schwefelbarium- und Schwefelstrontiumfabrikation Die Verbindungen des Bariums und Strontiums werden vorwiegend aus den natürlich vorkommenden Sulfaten des Bariums und Strontiums hergestellt, z. B. derart, daß man Schwerspat (BaS0 ¢) oder Cölestin (SrS0 4) in der Hitze mit Kohle reduziert und aus der entstandenen Schmelze durch Auslaugen mit Wasser das Schwefelbarium bzw. Schwefelstrontium herauslöst. Hierbei bleiben in Wasser unlösliche, im wesentlichen aus Schlacken bestehende Rückstände zurück, die bisher als wertlos auf die Halde geworfen wurden.Process for the production of water-soluble barium and strontium salts from the residues freed from sulfur barium and sulfur strontium by leaching of sulfur barium and sulfur strontium production The compounds of barium and strontium are mainly made from the naturally occurring sulphates of barium and strontiums, e.g. B. in such a way that barite (BaS0 ¢) or cölestin (SrS0 4) reduced in the heat with coal and from the resulting melt through Leaching with water that dissolves sulfur barium or sulfur strontium. Here residues that are insoluble in water and essentially consist of slag remain that were previously thrown on the dump as worthless.

Es wurde nun gefunden, daß man aus diesen unlöslichen Rückständen noch erhebliche Mengen. von löslichen Barium- und Strontiumverbindungen gewinnen kann, wenn man den Rückstand mit wässerigen Salzlösungen des Magnesiums, des Calciums oder des Eisens behandelt. Erwärmt man z. B. die mit Wasser ausgelaugten Rückstände der Schwefelbarium- oder Schwefelstrontiumlaugerei mit einer wässerigen Lösung von Magnesiumchlorid, Calciumchlorid oder Eisenchlorür und filtriert, so erhält man in dem Filtrat das Chlorid des Bariums oder Strontiums. Behandelt man in gleicher Weise die Rückstände mit Calciumnitrat, so findet man in dem Filtrat Barium- oder Strontiumnitrat. Zur Durchführung des Verfahrens kann man mit Vorteil die leicht zugänglichen Verbindungen des Magnesiums, Calciums oder Eisens verwenden, wie -sie z. B. in den Abfallaugen der Kaliindustrie (Magnesiumchlorid), des Solvay-Sodaprozesses (Calciumchlorid) oder der Eisenbeizereien als Reizspülwasser (Eisenchlorür) vorliegen. Auch Mischungen verschiedener der in Betracht kommenden Salze können angewendet werden. Das Verfahren kann bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur durchgeführt werden. Durch Anwendung von Druck kann eine Beschleunigung und Erhöhung der Ausbeute erzielt werden. Vorteilhaft werden die Salze,-insbesondere diejenigen des Magnesiums und des Calciums, im überschuß zu den in den Rückständen vorhandenen Barium- oder Strontiumverbindungen angewendet. Die nunmehr in den Laugen enthaltenen Barium- bzw. Strontiumsalze können z. B. durch Konzentrieren der Lauge oder auf anderem Wiege, z. B. durch Fällung, gewonnen werden. Nach Absonderung der Barium- bzw. Strontiumsalze werden die Laugen,-nachdem sie gegebenenfalls mit frischem Magnesium-, Calcium- oder Eisensalz angereichert worden sind, vorteilhaft in den Betrieb zurückgeleitet und auf neue Rückstände zur Einwirkung gebracht. .It has now been found that these insoluble residues still considerable amounts. win from soluble barium and strontium compounds can, if the residue with aqueous salt solutions of magnesium or calcium or of iron treated. If you heat z. B. the residues leached with water sulfur barium or sulfur strontium leaching with an aqueous solution of Magnesium chloride, calcium chloride or iron chloride and filtered, so one obtains in the filtrate the chloride of barium or strontium. Treated in the same way If the residues contain calcium nitrate, then barium or barium can be found in the filtrate Strontium nitrate. To carry out the process one can with advantage easily Use accessible compounds of magnesium, calcium or iron, such as -they z. B. in the waste eyes of the potash industry (magnesium chloride), the Solvay soda process (Calcium chloride) or iron pickling plants as irritant rinsing water (iron chloride). Mixtures of various of the salts under consideration can also be used will. The process can be carried out at ordinary or elevated temperature will. The application of pressure can accelerate and increase the yield be achieved. The salts, especially those of magnesium, are advantageous and calcium, in excess of the barium or present in the residues Strontium compounds applied. The barium now contained in the lyes or strontium salts can, for. B. by concentrating the liquor or on other How are you. B. by precipitation can be obtained. After separation of the barium or strontium salts are the alkalis, after they have been filled with fresh magnesium, calcium or iron salt have been enriched, advantageously returned to the plant and brought into action on new residues. .

Es ist bereits vorgeschlagen worden, Schwefelbariumlösungen mit Eisenchlorürlösungen bzw. Beizlaugen der Eisenwerke umzusetzen. Man hat ferner bereits vorgeschlagen, die durch Glühen von Bariumsulfat mit" Kohle in üblicher Weise erhaltenen schwefelbariumhaltigen Produkte mit solchen Eisenlösungen umzusetzen. Es ist weiterhin ein Verfahren bekannt geworden, die Rückstände, welche nach Abtreibung des Zinks aus mit Kohle und Kalk versetzen, zink- und bariumhaltigen Kupferschlacken verbleiben und die neben Eisen- und Calciumsulfid hauptsächlich Schwefelbarium enthalten, mit Chlormagnesiumlösung zwecks Gewinnung von Bariumsalzen zu behandeln.It has already been proposed to combine sulfur barium solutions with iron chlorine solutions or pickling liquors from the ironworks. Furthermore, one already has suggested that obtained by calcining barium sulphate with "charcoal" in the usual way to implement products containing sulphurbarium with such iron solutions. It is still A method has become known to remove the residues that are left after the zinc is aborted from adding coal and lime, zinc- and barium-containing copper slags remain and which, in addition to iron and calcium sulphide, mainly contain barium sulphide, with To treat magnesium chlorine solution for the purpose of obtaining barium salts.

Alle diese Verfahren beziehen sich jedoch auf die Behandlung von löslichem Schwefelbarium. Das vorliegende Verfahren dagegen bezieht sich auf die Behandlung und Nutz-, barmachung der unlöslichen Rückstände, welche bei der Auslaubwng der Schwefelbarium- bzw. Schwefelstrontiumschmelzen mit Wasser nach Entfernung des Schwefelbariums bzw. Schwefelstrontiums hinterbleiben.However, all of these methods relate to the treatment of soluble Sulfur barium. The present procedure, however, relates to treatment and utilization of the insoluble residues which are left behind when the Sulfur barium or sulfur strontium melts with water after removal of the sulfur barium or sulfur strontium remain behind.

Beispiele i. iookg erschöpfend mit Wasser ausgelaugter Schlamm der Schwefelbariumlaugerei werden mit 6o kg Chlormagnesium in wässeriger Lösung gekocht. Hierauf wird die Lauge heiß abgerutscht und ungefähr auf die Hälfte des ursprünglichen Volumens eingedampft. Nach dem Erkalten werden die ausfallenden Chlorbariumkristalle von der 1Tutterlauge getrennt. Die noch überschüssiges Chlormagnesium und etwas Chlorbarium enthaltende Lauge wird mit einer entsprechenden Menge frischen Chlormagnesiums versetzt und sodann zur Behandlung neuer Schlammengen verwendet.Examples i. iookg exhaustively water-leached sludge the Sulphurous barium liquors are boiled with 60 kg of magnesium chlorine in an aqueous solution. Then the lye is slipped off hot and about half of the original Evaporated in volume. After cooling down, the precipitating chlorine barium crystals become separated from the 1 mother liquor. The still excess magnesium chloride and something Lye containing chlorobarium is mixed with an appropriate amount of fresh magnesium chloride and then used to treat new amounts of sludge.

2. ioo kg Schlamm, wie bei Beispiel i, werden mit 6o kg Chlorcalcium in wässeriger Lösung gekocht und hierauf, wie unter i beschrieben, verfahren.2. 100 kg of sludge, as in example i, are mixed with 60 kg of calcium chloride boiled in aqueous solution and then proceed as described under i.

3. ioo kg Schlamm, wie bei Beispiel i, werden mit 5o kg Calciumnitrat in wässeriger Lösung gekocht; sodann wird weiter wie bei i verfahren. Es wird Bariumnitrat gewonnen.3. 100 kg of sludge, as in example i, are mixed with 50 kg of calcium nitrate boiled in aqueous solution; then continue as with i. It becomes barium nitrate won.

¢. i oo kg erschöpfend reit Wasser ausgelaugter Schlamm der ScIlwefelstrontiumlaugerei werden mit 3o kg Chlormagnesium in wässeriger Lösung gekocht und filtriert; sodann wird weiter wie bei i verfahren.¢. 100 kg exhaustively rides water leached sludge from the sulfur strontium leaching plant are boiled with 3o kg of magnesium chloride in an aqueous solution and filtered; then continue as with i.

5. iookg Rückstand aus der Schwefelstrontiumlaugerei werden mit 3o kg Chlorcalcium in wässeriger Lösung gekocht und wie unter i behandelt. Das Filtrat enthält 2okg Strontiumchlorid. 6. iookg Rückstand aus der Schwefelbariumlaugerei werden mit 401 einer neutralen Eisenchloriir _ösung von 31' Bc unter Erwärmen angerührt. Hierauf wird abgenutscht und der unlösliche Rückstand zweibis dreimal mit Wasser ausgewaschen. Lauge und Waschwasser enthalten zusammen i g kg Chlorbarium gelöst.5. iookg residue from the sulfur strontium leaching with 3o kg of calcium chloride boiled in aqueous solution and treated as under i. The filtrate contains 2okg strontium chloride. 6. iookg residue from sulfur barium leaching are mixed with 401 of a neutral iron chloride solution of 31 'Bc with warming. It is then suction filtered and the insoluble residue is washed with water two or three times washed out. Lye and washing water together contain 1 g kg of chlorinated barium.

7. iookg Rückstand aus der Schwefelbariumlaugerei werden mit 321 Geizspülwasser, die :etwa g kg Eisenchlor gelöst enthalten, wie bei 6 behandelt. Die erhaltene Lauge und. die Waschwasser enthalten zusammen ungefähr i 8 kg Chlorbarium gelöst.7. Iookg of residue from the sulphurous barium leaching plant are treated as in 6 with 321 stipple rinsing water, which: contain about g kg of dissolved iron chlorine. The lye obtained and. the washing water together contain about 18 kg of dissolved chlorine barium.

B. ioo kg Rückstand aus der Schwefelstrontiumlaugerei werden mit 651 neutraler Eisenchlorürlauge in der Wärme umgesetzt und weiterhin wie unter 6 behandelt. Man erhält etwa Zoo 1 einer Chlorstrontiumlauge.B. 100 kg residue from the sulfur strontium leaching with 651 neutral iron chloride in the heat and continue to be treated as under 6. About zoo 1 of a chlorine strontium liquor is obtained.

g. i oo kg Rückstand aus der Schwefelstrontiumlaugerei mit 5o l eisenchlorürhaltigen Beizspülwassers von 32° B6 in derselben Weise wie unter 8 umgesetzt und sodann filtriert, ergeben ungefähr 2o kg Strontiumehlorid in dem Filtrate.G. 100 kg residue from the sulfur strontium leaching plant with 50 l containing iron chlorine Pickling rinse water of 32 ° B6 reacted in the same way as under 8 and then filtered, yield about 20 kg of strontium chloride in the filtrate.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Gewinnung von wasserlöslichen Barium- und Strontiumsalzen aus den durch Auslaugen von Schwefelbarium und Schwefelstrontium befreiten Rückständen der Schwefelbarium- und Schwefelstrontiumfabrikation, dadurch gekennzeichnet, daß man die Rückstände mit einer wässerigen Lösung von Magnesium-, Calcium- öder Eisensalzen oder einem Gemisch von diesen bzw. mit Magnesium,-, Calcium- oder Eisensalze enthaltenden Ablaugen gegebenenfalls bei höhererTemperatur und erhöhtem Druck behandelt. PATENT CLAIMS: i. Process for the extraction of water-soluble barium and strontium salts obtained from the leaching of barium sulphides and strontium sulphides freed residues of the sulfur barium and sulfur strontium production, thereby characterized in that the residues with an aqueous solution of magnesium, Calcium or iron salts or a mixture of these or with magnesium, calcium or waste liquors containing iron salts, optionally at higher temperature and increased Pressure treated. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Salzlösungen anwendet, welche die Magnesium-, Calcium-oder Eisensalze bzw. deren Gemische im Überschuß zu den in den Rückständen vorhandenen Barium- oder Strontiumverbindungen enthalten. 2. The method according to claim i, characterized in that one salt solutions uses which the magnesium, calcium or iron salts or their mixtures in the Excess of the barium or strontium compounds present in the residues contain. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Laugen nach ihrer Einwirkung auf die Rückstände und darauf folgender Absonderung der entstandenen löslichen Barium- bzw. Strontiumsalze auf frische Rückstände zur Einwirkung gebracht werden, nachdem gegebenenfalls den Laugen. neue Mengen von Magnesium-, Calcium- oder Eisensalzen zugesetzt worden sind.3. The method according to claim i and 2, characterized in that the alkalis after their action on the residues and the subsequent segregation of the resulting soluble barium or strontium salts on fresh residues to act after the alkalis if necessary. new amounts of magnesium, calcium or iron salts have been added.