Verfahren zur Darstellung halogenhaltiger Küpenfarbstoffe Durch Halogenieren
der bei der Einwirkung von alkalischen Miteln auf z # 2'-Dimethyl-ms-benzdianthron
und seine Derivate erhältlichen Produkte (allo-ms-Naphthodianthrone (v.- .,1. Patent
456 583) gelangt man, wie in dem Patent 457 493 gezeigt wird, zu Farbstoffen, die
gegenüber dem halogenfreien Ausgangsmaterial bessere färberische und Echtheitseigenschaften
aufweisen; gleichzeitigtritt eine erhebliche Farbvertiefung von orange nach orangerot
bis scharlachrot ein.Process for the preparation of halogen-containing vat dyes by halogenation
that in the action of alkaline agents on z # 2'-dimethyl-ms-benzdianthrone
and its derivatives available products (allo-ms-naphthodianthrones (v.-., 1st patent
456 583), as shown in patent 457 493, dyes are obtained which
better coloring and fastness properties compared to the halogen-free starting material
exhibit; at the same time there is a considerable deepening of color from orange to orange-red
until scarlet one.
Es wurde nun gefunden, daß man diese Eigenschaften noch wesentlich
verbessern kann, wenn man in allo-ms-Naphtliodianthron oder seine Derivate, die
gemäß Patent 456583 aus 2 # 2'-Dimethyl-ms-benzdianthron durch Behandlung mit alkalischen
Mitteln erhalten «-erden können, mehrere verschiedene Halogene einführt. Dies wird
erreicht, indem man allo-ms-N aphthodianthron oder seine Derivate gleichzeitig oder
nacheinander mit verschiedenen Halogenen, beispielsweise Chlor und Brom oder entsprechenden
halogenentwickelnden Mitteln, zweckmäßig in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln,
bei An-oder Abwesenheit von Halogenüberträgern behandelt. Die Einführung verschiedener
Halogene in allo-ms-l\Taphthodianthron oder seine Derivate kann auch in der Weise
vorgenommen werden, daß man in Halogen-alloms-naphthodianthron-oder seine Derivate,
beispielsweise erhalten nach dem Patent 457 493, die noch Halogen aufnehmen können,
ein anderes, von :dem in dem Ausgangsstoff bereits enthaltenen verschiedenes Halogen
in der gleichen Weise, wie für die Behandlung von allo-ms-Naphthodianthron beschrieben,
einführt. Die Ausbeuten bei diesem Verfahren sind ausgezeichnet.It has now been found that these properties are still essential
can improve if one in allo-ms-naphtliodianthron or its derivatives, the
according to patent 456583 from 2 # 2'-dimethyl-ms-benzdianthrone by treatment with alkaline
Means receiving «-erden, introduces several different halogens. this will
achieved by taking allo-ms-Naphthodianthron or its derivatives simultaneously or
successively with different halogens, for example chlorine and bromine or the corresponding
halogen-generating agents, expediently in the presence of solvents or diluents,
treated in the presence or absence of halogen carriers. The introduction of various
Halogens in allo-ms-l \ Taphthodianthron or its derivatives can also be used in the manner
be made that one in halogen-alloms-naphthodianthrone or its derivatives,
obtained, for example, according to patent 457 493, which can still absorb halogen,
another halogen different from that already contained in the starting material
in the same way as described for the treatment of allo-ms-naphthodianthron,
introduces. The yields from this process are excellent.
Die erhaltenen Farbstoffe liefern beim Färben aus blauvioletter Küpe
leuchtend scharlachrote bis rote Färbungen.The dyes obtained are obtained from a blue-violet vat when dyeing
bright scarlet to red colors.
Das nach diesem Verfahren z. B. dargestellte Dichlor-dibrom-allo-ms-naphthadianthron
färbt Baumwolle in einem Rot, das erheblich echter und farbtiefer ist als die Ausfärbung
mit Tetrabromallo-ms-naphthodianthron. Dies war durchaus überraschend, da die Vertiefung
der Nuance durch Einführung von Brom in ein Farbstoffmolekül im allgemeinen größer
ist als durch Einführung der äquivalenten Menge Chlor und durch den teilweisen Ersatz
.des Broms durch Chlor viel eher eine Abschwächung als eine Verstärkung des Effektes
erwartet werden mußte. Außer der wertvollen Nuance zeigen die so erhaltenen
Farbstoffe
vielfach auch überraschenderweise verbesserte Echtheitseigenschaften.After this process z. B. illustrated dichloro-dibromo-allo-ms-naphthadianthrone
dyes cotton in a red that is considerably more genuine and deeper in color than the dye
with tetrabromallo-ms-naphthodianthron. This was quite surprising, given the deepening
the nuance by introducing bromine into a dye molecule is generally greater
is as through the introduction of the equivalent amount of chlorine and through the partial replacement
.. of bromine by chlorine is much more of a weakening than an intensification of the effect
had to be expected. In addition to the valuable nuance, those obtained in this way show
Dyes
often surprisingly improved fastness properties.
Beispiel r io Teile Chlor-allo-ms-naphthadianthron (Farbstoff des
Patents 457493, Beispiel z)_ werden in ioo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von i
Teil Eisen bei 16o° unter Rühren mit io Teilen Brom versetzt. Hierauf rührt man
so lange bei dieser Temperatur, bis die Bromwasserstoffentwicklung nachgelassen
hat (etwa 6 bis 8 Stunden), läßt dann erkalten und saugt ab. Der erhaltene Farbstoff,
nach der Analyse ein Dichlor@dibromderivat, stellt ein braunrotes Pulver dar, das
in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löslich ist. SeineAusfärbungen
aus blauvioletter Küpe sind leuchtend rot.Example rio parts of chlorine-allo-ms-naphthadianthron (dye of
Patent 457493, example z) _ are in 100 parts of nitrobenzene after adding i
Part of iron is mixed with 10 parts of bromine at 160 ° while stirring. One stirs this
at this temperature until the evolution of hydrogen bromide subsided
(about 6 to 8 hours), then lets it cool down and sucks it off. The obtained dye,
According to the analysis, a dichloro @ dibromo derivative, is a brown-red powder that
is soluble in concentrated sulfuric acid with a green color. Its colorations
from blue-violet vat are bright red.
Beispiel e In eine Lösung von io Teilen allo-ms-Naphthodianthron (dargestellt
nach Patent 456583, Beispiel i) in ioo Teilen Nitrobenzol werden nach Zusatz
von 0,5 Teilen Jod bei 6o° unter Rühren io Teile Sulfurylchlorid eingetropft;
man rührt weiter sechs Stunden bei dieser Temperatur, heizt ,dann auf 16o°, gibt
0,5 Teile Eisen zu und versetzt mit io Teilen Brom. Sobald die Halogenwasserstoffentwicklung
beendet ist, arbeitet man, wie in Beispiel r beschrieben, auf. Das erhaltene Reaktionsprodukt
verhält sich wie der nach Beispiel i erhaltene Farbstoff.Example e In a solution of 10 parts of allo-ms-naphthodianthrone (shown according to patent 456583, example i) in 100 parts of nitrobenzene, after adding 0.5 part of iodine, 10 parts of sulfuryl chloride are added dropwise at 60 ° with stirring; the mixture is stirred for a further six hours at this temperature, heated, then to 160 °, 0.5 part of iron is added and 10 parts of bromine are added. As soon as the evolution of hydrogen halide has ended, it is worked up as described in Example r. The reaction product obtained behaves like the dye obtained according to Example i.