Verfahren zur Darstellung von mindestens zwei Nitrogruppen im Molekül
enthaltenden Farbstoffen Im deutschen Patent 263 655 sind gelb bis braun färbende
wasserlösliche Wollfarbstoffe beschrieben, welche durch Kondensation von 2, 4-Dimitro-i-chlorbenzol
mit 4-Aminodiphenylaminsidfo.säuren entstehen.Process for the representation of at least two nitro groups in the molecule
Containing dyes In German Patent 263 655 are yellow to brown coloring
water-soluble wool dyes described, which by condensation of 2, 4-Dimitro-i-chlorobenzene
with 4-aminodiphenylaminsidfo.säuren arise.
Es wurde die technisch wichtige Beobachtung gemacht, daß teilweise
noch heisser egalisierende und echtere Farbstoffe entstehet., wenn man aromatische
Nitrokörper mit beweglichen Halogenen, ausgenommen das i-Halogen-2@4-dinitrob-enzol,
auf 4-Aminodiphenylamin, seine Derivate und Substitutionsprodukte einwirken läßt.
Für die entstehenden Farbstoffe ist wesentlich, daß sie mindestens ,zwei Nitrogruppen
im Molekül enthalten, welche entweder durch die Wahl entsprechender Nitrokörper
oder die Anwendung von weitere Nitrogruppen enthaltenden Aminodiphenylaminen hineingebracht
werden können. Auf diese Weise ist es auch möglich, Wollfarbstoffe von Farbnuancen,
die nach dem Patent 263 655 überhaupt nicht erhalten werden können, darzustellen.
Durchweg besitzen die Farbstoffe mit drei Benzolkernen ein sehr gutes Egalisierungsvermögen.
Auch die Farbstoffe mit vier Benzolkernnen sind praktisch in dieser Beziehung noch
gut brauchbar, während die Farbstoffe mit mehr ass vier Benzalkernen oder mit Naphthalin:-oder
anderen Kernen im Molekül im allgemeinen schon zu der Klasse der echten Walkfarbstoffe
gerechnet werden können. Die neuen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Lieder.The technically important observation was made that in part
Even hotter, equalizing and truer dyes are produced when you use aromatic
Nitro bodies with mobile halogens, with the exception of i-halogen-2 @ 4-dinitrobenzene,
can act on 4-aminodiphenylamine, its derivatives and substitution products.
It is essential for the resulting dyes that they contain at least two nitro groups
contained in the molecule, which either through the choice of appropriate nitro bodies
or the use of aminodiphenylamines containing further nitro groups
can be. In this way it is also possible to use wool dyes of color nuances,
which cannot be obtained at all according to patent 263,655.
All the dyes with three benzene nuclei have very good leveling properties.
The dyes with four benzene nuclei are still practical in this respect
well usable, while the dyes with more ass four benzal nuclei or with naphthalene: -or
other nuclei in the molecule generally belong to the class of true fulled dyes
can be expected. The new dyes are also suitable for coloring songs.
Beispiele i. 3o,9 Gewichtsteile 4-Nitro-4'-amino,di;-phenylamin-12-sulfoisäure
werden in 3oo Teilen Wasser durch Zugabe von Soda gelöst; dann werden noch 8,2 Teile
Natriumacetat, 15,7 Teile 2-Nitro-i-chlorbenzol, etwas Alkohol und eine Spur Kupferbronze
hinzugefügt und die Mischung mehrere Stunden im Sieden gehalten. Es tritt unter
Farbvertiefung bald Lösung ein. Nach dem heißen. Filtrieren kristallisiert das neue
Kondensationsprodukt beim Erkalten schon zum Teil als Natronsalz
aus;
durch Zugabe von Kochsalz erfolgt weitere Abscheidung. Der Farbstoff stellt als
freie Säure ein gelbes Kristallpulver dar und färbt Wolle aus saurem Bade in vorzüglich
egalen neutralgelben Tönen von durchweg guter Echtheit. Die Lichtechtheit ist sehr
gut. Dem Farbstoff entspricht folgendes Formelbild
2. Ersetzt man in Beispiel i das dort verwendete 2-Nitro-i-chlorb.enzol durch die
gleiche Gewichtsmenge 4-Nitro-i-chlorb:enzol, so entsteht ein sehr ähnlicher Farbstoff,
demfolgendes Formelbild entspricht:
3. Der Ersatz des 2-Nitro-i-chlorbenzol im Beispiel i durch 18,5 Gewichtsteile i-Chlor-2-nitro-4-b:enzaldehyd
führt zu- einem rein gelb färbenden Farbstoff, dem felgendes Formelbild entspricht:
4. Die Kondensation (nach Vorschrift des Beispiels i) von 2-Nitro-4'-aminodxphenylamin-4-sulfosäure-
(i Mol.) mit einem Molekül i-Chlor-2-nitrobehzol-4-sulfosäure führt zu einem sehr
gut licht-, wasch- und alkaUechten, klar gelbbraun färbenden Farbstoff, dem folgendes
Formelbild .entspricht:
5. 32o Teile i-Chlor-2, 6-dinitrrobenzol-4-sulfosaures Kali (i Mol.) werden in 3
ooo Teile Wasser mit 26,4 Teilest 4-Aminodiphenylaanin-2-sulfosäure (i Mol.) unter
Zugabe der nötigen Mengen Nätriumacetat mehrere Stunden gekocht. Aufarbeitung wie
in Beispiel i. Der Farbstoff stellt ein tiefbraun gefärbtes Pulver dar und färbt
Wolle in braunen echten Tönen, die sich durch ihre besonders gute Wasserechtheit
auszeichnen. Dem Farbstoff entspricht folgendes Formelbild:
6. Ersetzt man in Beispiel 5 das dort verwendete i-Chlor-2, 6-dinitrob,enzol-4-sulfosaure
Kalium (i Mol.) durch die entsprechende Menge i-Chlor-2, G., 6 trinitrobmzol (i
MoL), so- färbt der entstellende Farbstoff, der ein tiefbraun gefärbtes Pulver
darstellt, Wolle aus schwach saurem Bade in klaren, braunen, echten Tönen. Dem;
Farbstoff :entspricht folgendes Formelbild
7. 26,4 Teile 4:Axr.inodiphenyIaMin-2-sulfosäure werden in -2oo Teilen -Wassermittels
i i Teile Soda gelöst, dann 25 Teile i-Chlor-2 -,dini:tron--aphthalin zugegeben.
Das, Ge. , 4z misch wird langsam unter Rühren zum Sieden gebracht und während 6
Stunden kochend -gehalten: Dann wird mit Kochsalz der Farbstoff: ausgefällt, abfiltriert
und kalt mit 5 % Kochsalzlösung gewaschen,- bis das Filtrat nicht . mehr mißfarbig
abläuft. Der _ Farbstoff färbt Wolle aus schwach saurem Bade tiefe rotbraun.Examples i. 3o.9 parts by weight of 4-nitro-4'-amino, di; -phenylamine-12-sulfoic acid are dissolved in 300 parts of water by adding soda; then 8.2 parts of sodium acetate, 15.7 parts of 2-nitro-i-chlorobenzene, a little alcohol and a trace of copper bronze are added and the mixture is kept boiling for several hours. Solution soon occurs with deepening of the color. After the hot. Filtration, the new condensation product crystallizes out partly as the sodium salt when it cools; further separation takes place by adding common salt. As a free acid, the dye is a yellow crystal powder and dyes wool from an acid bath in excellent level, neutral yellow shades of consistently good fastness. The lightfastness is very good. The following formula corresponds to the dye 2. If the 2-nitro-i-chlorobenzene used there is replaced in example i by the same amount by weight of 4-nitro-i-chlorobenzene, a very similar dye results, to which the following formula corresponds: 3. The replacement of the 2-nitro-i-chlorobenzene in example i with 18.5 parts by weight of i-chloro-2-nitro-4-b: enzaldehyde leads to a pure yellow coloring material, which corresponds to the following formula: 4. The condensation (according to the instructions of Example i) of 2-nitro-4'-aminodxphenylamine-4-sulfonic acid (1 mol.) With one molecule of i-chloro-2-nitrobehzene-4-sulfonic acid leads to a very good light -, wash- and alkali-fast, clear yellow-brown coloring material, which corresponds to the following formula: 5. 320 parts of i-chloro-2,6-dinitrrobenzene-4-sulfonic acid potassium (1 mol.) Are dissolved in 3,000 parts of water with 26.4 parts of 4-aminodiphenylaanine-2-sulfonic acid (1 mol.) With the addition of the necessary Quantities of sodium acetate boiled for several hours. Working up as in example i. The dye is a powder dyed deep brown and dyes wool in real brown shades, which are characterized by their particularly good waterfastness. The following formula corresponds to the dye: 6. If in Example 5 the i-chloro-2, 6-dinitrob, enzene-4-sulfonic acid potassium (1 mol.) Is replaced by the corresponding amount of i-chloro-2, G., 6 trinitrobmzene (i MoL) , SO colors disfiguring the dye, which is a deep brown colored powder, wool from a weakly acid bath in clear brown, fast shades. To the; Dye: corresponds to the following formula 7. 26.4 parts of 4: Axr.inodiphenyIaMin-2-sulfonic acid are dissolved in -2oo parts of water by means of ii parts of soda, then 25 parts of i-chloro-2 -, dini: tron - aphthalene are added. The GE. , 4z mix is slowly brought to the boil with stirring and kept at the boil for 6 hours: Then the dye is: precipitated with sodium chloride, filtered off and washed cold with 5% sodium chloride solution - until the filtrate does not. runs more discolored. The _ dye dyes wool from weakly acidic baths a deep red-brown.
Dem Farbstoff entspricht folgendes Formelbild
B. i-Chlor-2-nitrobenzol'4-sulfosäure wird nach den geschilderten Methoden im molekularen
Verhältnis mit 4-Aminodiphenylamin kondensiert, welches in der 4'-Stellung die
Phenylaminogruppe
als Substitwent enthält, die ihrerseits in o-Stellung durch die Nitro-, in p-Stellung
durch die Sulfogruppe substituiert ist. Dieses 4-Aminodiphenylaminderivat
kann leicht durch Kondensation von einem Molekül 4, 4'-Diaminodiphenylamin mit einem
Molekül i-Cblor-2-nitrobemol-4-sulfosäure in verdünnter soloalkalischer Lösung bei
niedrigerTemperatur gewonnen werden. Die noch vorhandene freie Aminogruppe ermöglicht
eine Kombination mit aromatischen Nitrokörpern mit beweglichem Halogen, in diesem
Falle mit i-Chlor-:2-nitrobe zol-4-sulfosäure. Der entstandene Farbstoff, dem folgendes
Formelbild zukommt
färbt Wolle in gedeckten kaffeebraunen Tönen an. Der Farbstoff kann auch durch Kondensation
von einem Molekül 4, 4'-Dianvnodiphenylamin mit zwei. Molekülen i - Chlor-2-xätrobenzol-4-sulfosäure
nach der Arbeitsweise des Beispiels 5, d. h. also durch Kondensation bei höherer
Temperatur, dargestellt werden.The following formula corresponds to the dye B. i-chloro-2-nitrobenzene'4-sulfonic acid is condensed according to the methods described in the molecular ratio with 4-aminodiphenylamine, which in the 4'-position contains the phenylamino group as a substitute, which in turn in the o-position by the nitro , is substituted in the p-position by the sulfo group. This 4-aminodiphenylamine derivative can easily be obtained by condensation of a molecule of 4,4'-diaminodiphenylamine with a molecule of i-Cblor-2-nitrobemol-4-sulfonic acid in dilute solo alkaline solution at low temperature. The remaining free amino group enables a combination with aromatic nitro bodies with mobile halogen, in this case with i-chloro: 2-nitrobenzene-4-sulfonic acid. The resulting dye, to which the following formula is assigned dyes wool in muted coffee-brown tones. The dye can also be produced by condensation of one molecule of 4,4'-dianvnodiphenylamine with two. Molecules i - chloro-2-xetrobenzene-4-sulfonic acid can be prepared according to the procedure of Example 5, ie by condensation at a higher temperature.