DE4434851A1

DE4434851A1 - Alkenyl-cyclohexane(s) for liquid crystal mixt. for super-twist LCD with high contrast and short switching time

Info

Publication number: DE4434851A1
Application number: DE4434851A
Authority: DE
Inventors: Volker Reiffenrath; Bernhard Dr Rieger
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1994-09-29
Filing date: 1994-09-29
Publication date: 1996-04-04

Abstract

Alkenyl-cyclohexane cpds. (IA-J) of formula R<1>-(A*)-(CH=CH)r-Cyc-CH=CH-(Cyc)s-R<2> (A), having substits. as follows, are new. (IA) : A* = Cyc; p, s = 1; r = 0; (IB) : A* = Cyc; p, r, s = 1; R<2> = alkyl; (IC) : p, r = 0; s = 1; R<1> = R<b>-CH=CH-(CH2)n-; (ID) : p, r = 0; s = 1 or 2; R<1> = Rb-CH=CH-(CH2)n-; R<2> = (CH2)o-CH=CH-Rb; (IE) : p, r = 0; s = 2; R<1> = Rb-CH=CH-(CH2)n-; (IF) : p, s = 1; r = 0; R<1> = Rb-CH=CH-(CH2)n; (IG) : p, r = 0; s = 1; R<1> = Rb-CH=CH-(CH2)n-; R<2> = Phe'-R<1>; (IH) : p, r = 0; s = 1 or 2; R<1> = Rb-CH=CH-(CH2)n-; R<2> = -(CH2)o-CH=CH-Rb'; (IJ) : p, s = 1; r = 0; Cyc = trans-1,4-cyclohexylene; Phe' = 1,4-phenylene (Phe), 3-fluoro-1,4-phenylene (Phe-F) or 3,5-difluoro-1,4-phenylene (Phe-2F) (end gp. in 4-position); in general, when not specified: A* = Cyc, Phe' or 2-fluoro-1,4-phenylene; R<1> = 1-10C alk(en)yl or alkoxy, opt. mono-substd. by CN or CF3 or at least mono-substd. by halogen, in which 1 or more CH2 gps. may be replaced by -O-; R<2> = (CH2)n-CH=CH-Ra, (CH2)n-CH=CH2 and, if r = 1, also Ra; Ra = 1-6C linear alkyl; Rb,Rb' = H or 1-6C alkyl; n, o = 0-6; r = 0, 1 or 2; s = 1 or 2. Also claimed are (i) a supertwist LCD contg. a nematic liquid crystal (LC) mixt. comprising LC components A, B and opt. D and an optically active component C, in which component B contains cpd(s). (I) of formula (A) with the general range of substits.; (ii) the LC mixt. per se; and (iii) new intermediates (II) of formula (I; p, r = 0; s = 1; R<1> = 1-6C alkyl-OOC-; R<2> = Rb).

Description

Die Erfindung betrifft Cyclohexanderivate der Formel I,The invention relates to cyclohexane derivatives of the formula I,

wobei
R¹ H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen,
R² einen unsubstituierten oder einen einfach durch CN oder CF₂ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, wobei in diesem Rest auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -O- oder -CO- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, CN, F, Cl, OCN, NCS,in which
R 1 is H or alkyl having 1 to 5 carbon atoms,
R² is an unsubstituted or an alkyl or alkenyl radical with 1 to 10 carbon atoms which is simply substituted by CN or CF₂ or an at least monosubstituted by halogen, in this radical also one or more CH₂ groups being replaced by -O- or -CO- so can be that O atoms are not directly linked, CN, F, Cl, OCN, NCS,

versetzen,offset,

m 1 oder 2
n 0 bis 6, und
r 0 oder 1m 1 or 2
n 0 to 6, and
r 0 or 1

bedeuten.mean.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien sowie Flüssigkristall- und elektro optische Anzeigeelemente, die die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten.The invention further relates to the use of these compounds as Components of liquid crystalline media as well as liquid crystal and electro optical display elements, the liquid-crystalline according to the invention Media included.

Die Verbindungen der Formel I können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phase n oder dem Effekt der dynamischen Streuung be ruhen.The compounds of the formula I can be liquid-crystalline as components Media are used, especially for displays based on the principle the twisted cell, the guest-host effect, the effect of the deformation erected phase n or the effect of dynamic scattering rest.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flüssigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssig kristalliner Medien geeignet sind und insbesondere gleichzeitig eine ver gleichsweise geringe Viskosität besitzen sowie eine relativ hohe Nemato genität.The invention was based on the object, new stable liquid-crystalline or to find mesogenic compounds that are liquid as components crystalline media are suitable and in particular a ver equally low viscosity and a relatively high nemato genius.

Im Hinblick auf die verschiedensten Einsatzbereiche derartiger Verbin dungen mit niedrigem Δε war es jedoch wünschenswert, weitere Verbin dungen mit hoher Nematogenität zur Verfügung zu haben, die auf die jeweiligen Anwendungen genau maßgeschneiderte Eigenschaften auf weisen. Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich STN-Mischungen mit überraschend guter Steilheit realisieren. Im Vergleich zu den entsprechenden gesättigten Verbindungen weisen diese Sub stanzen höhere Klärpunkte, eine bessere Löslichkeit, sowie eine wesent lich geringere Tendenz zur Ausbildung smektischer Phasen auf.With regard to the various areas of application of such a connection However, with low Δε, it was desirable to add more connections to have high nematogenicity available on the precisely tailored properties for each application point. With the help of the compounds of the invention Realize STN blends with surprisingly good slope. Compared to the corresponding saturated compounds, these sub punch higher clearing points, better solubility, as well as an essential less tendency to develop smectic phases.

Ähnliche Verbindungen sind in der EP 0 256 097 B1 beschrieben, diese weisen jedoch im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Verbindungen einen Alkenyloxyrest statt eines Alkenylrests auf. Similar compounds are described in EP 0 256 097 B1, these however, in contrast to the compounds according to the invention an alkenyloxy group instead of an alkenyl group.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Medien vorzüglich geeignet sind. Insbesondere verfügen sie über vergleichsweise niedrige Viskositäten. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssigkristalline Medien mit breitem nematischen Mesophasen bereich und vorteilhaften Werten für die optische und dielektrische Aniso tropie erhalten. Diese Medien weisen ferner ein sehr gutes Tieftempe raturverhalten auf. Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich STN-Mischungen mit überraschend guter Steilheit und Schaltzeit realisieren.It has now been found that compounds of the formula I as components liquid crystalline media are particularly suitable. In particular, have they have comparatively low viscosities. With their help stable liquid-crystalline media with a broad nematic mesophase range and advantageous values for optical and dielectric aniso preserve tropie. These media also have a very good low temperature maturity behavior. Leave with the help of the compounds of the invention STN blends with surprisingly good slope and switching time realize.

Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.With the provision of compounds of formula I is also whole generally the range of liquid crystalline substances that can be found under various application-related aspects of production liquid-crystalline mixtures are suitable, considerably broadened.

Die Verbindungen der Formel I besitzen einen breiten Anwendungs bereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.The compounds of formula I have a wide range of uses Area. Depending on the selection of the substituents, these can Compounds serve as base materials from which liquid crystalline The majority of the media are composed; but it can also compounds of the formula I from liquid-crystalline base materials other classes of compounds, for example the dielectric and / or optical anisotropy of such a dielectric influence and / or around its threshold voltage and / or its Optimize viscosity.

Die Verbindungen der Formel I sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwen dung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.The compounds of the formula I are colorless in the pure state and form liquid-crystalline mesophases in one for electro-optical use conveniently located temperature range. Chemical, thermal and they are stable against light.

Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssig kristalliner Medien. Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Medien mit einem Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel I sowie Flüssigkristallanzeigeelemente, insbesondere elektroopische Anzeigeelemente, die derartige Medien enthalten. The invention thus relates to the compounds of the formula I. and the use of these compounds as liquid components crystalline media. The invention further relates to liquid crystalline Media containing at least one compound of formula I. and liquid crystal display elements, in particular electro-optical ones Display elements that contain such media.

Eine ganz besonders bevorzugte kleinere Gruppe von Verbindungen sind diejenigen der Teilformeln I1 und I8 (L: H oder F):A very particularly preferred smaller group of compounds are those of sub-formulas I1 and I8 (L: H or F):

R¹ bedeutet in den Teilformeln I1 bis I7 vorzugsweise H oder Methyl. R² ist vorzugsweise Alkyl, Alkoxy, CN oder ein halogenierter Alkyl- oder Alkenyl rest. Halogen bedeutet vorzugsweise F. R² bedeutet insbesondere, F, Cl, OCF₃, OCF₂H, CF₃, OCH₂CF₃, OCHFCF₃, OC₂F₅, C₂F₅, OC₂F₄H, OCHF₂. R³ ist H oder Alkyl mit bis 5 C-Atomen, vorzugsweise H oder Methyl. o ist 0 bis 6. Vorzugsweise bedeuten n und o 0, 1 oder 2.R1 in the formulas I1 to I7 is preferably H or methyl. R² is preferably alkyl, alkoxy, CN or a halogenated alkyl or alkenyl rest. Halogen preferably means F. R² in particular means F, Cl, OCF₃, OCF₂H, CF₃, OCH₂CF₃, OCHFCF₃, OC₂F₅, C₂F₅, OC₂F₄H, OCHF₂. R³ is H or alkyl with up to 5 carbon atoms, preferably H or methyl. o is 0 to 6. n and o are preferably 0, 1 or 2.

In den bevorzugten terminalen Alkenylresten befindet sich die Doppel bindung in 1- oder 3-Stellung und in der E-Konfiguration. Ganz besonders bevorzugte Alkenylseitenketten haben 2 bis 7 Kohlenstoffatome.The double is in the preferred terminal alkenyl radicals binding in 1- or 3-position and in the E configuration. Most notably preferred alkenyl side chains have 2 to 7 carbon atoms.

Falls R² einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy oder Decoxy.If R² is an alkyl radical and / or an alkoxy radical, then this can be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain, has 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and therefore preferably means ethyl, Propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, Hexoxy or heptoxy, furthermore methyl, octyl, nonyl, decyl, methoxy, octoxy, Nonoxy or decoxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxy methyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxa heptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxa nonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.Oxaalkyl preferably means straight-chain 2-oxapropyl (= methoxy methyl), 2- (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxa heptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxa nonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl.

Falls R² einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.If R² is an alkyl radical in which a CH₂ group is replaced by -CH = CH- is replaced, it can be straight-chain or branched. Preferably it is straight-chain and has 2 to 10 carbon atoms. So it means especially vinyl, prop-1, or prop-2-enyl, but-1-, 2- or but-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex-1-, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or Dec-9-enyl.

Falls R² einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beeinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbo nylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome.If R² is an alkyl radical in which a CH₂ group by -O- and one is replaced by -CO-, these are preferably adjacent. Consequently contain an acyloxy group -CO-O- or an oxycarbo nyl group -O-CO-. These are preferably straight-chain and have 2 to 6 C atoms.

Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyl oxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycar bonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxy carbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxy carbonyl)-butyl.Accordingly, they mean especially acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, Pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyl oxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycar bonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxy carbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxycarbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl, 4- (methoxy carbonyl) butyl.

Falls R² einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch unsub stituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH₂-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryl oyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.If R² is an alkyl radical in which a CH₂ group by unsub substituted or substituted -CH = CH- and an adjacent CH₂ group is replaced by CO or CO-O or O-CO, this can be straight-chain or be branched. It is preferably straight-chain and has 4 to 13 carbon atoms. It means especially acryloyloxymethyl, 2-acryloyloxyethyl, 3-acryloyloxypropyl, 4-acryloyloxybutyl, 5-acrylic oyloxypentyl, 6-acryloyloxyhexyl, 7-acryloyloxyheptyl, 8-acryloyloxyoctyl, 9-acryloyloxynonyl, 10-acryloyloxydecyl, methacryloyloxymethyl, 2-methacryloyloxyethyl, 3-methacryloyloxypropyl, 4-methacryloyloxybutyl, 5-methacryloyloxypentyl, 6-methacryloyloxyhexyl, 7-methacryloyloxyheptyl, 8-methacryloyloxyoctyl, 9-methacryloyloxynonyl.

Falls R² einen einfach durch CN oder CF₃ substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und die Substitution durch CN oder CF₃ in ω-Position.If R² is a simply substituted by CN or CF₃ alkyl or Alkenyl radical means, this radical is preferably straight-chain and Substitution by CN or CF₃ in the ω position.

Falls R² einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.If R² is an at least monosubstituted alkyl or Alkenyl radical means, this radical is preferably straight-chain and Halogen is preferably F or Cl. With multiple substitution is halogen preferably F. The resulting residues also include perfluorinated ones Leftovers. With single substitution, the fluorine or chlorine substituent can be in be in any position, but preferably in the ω position.

Verbindungen der Formel I mit verzweigte n Flügelgruppen R¹ und R² können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind.Compounds of formula I with branched n wing groups R¹ and R² can occasionally because of better solubility in the usual liquid-crystalline base materials are of importance, in particular but as chiral dopants if they are optically active.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methyl-butyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy.Branched groups of this type usually do not contain more than one Chain branch. Preferred branched radicals are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), isobutyl (= 2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (= 3-methyl-butyl), 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 1-methylheptoxy.

Falls R² einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxypentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxy-carbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycarbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.If R² represents an alkyl radical in which two or more CH₂ groups are replaced by -O- and / or -CO-O-, this can be straight-chain or be branched. It is preferably branched and has 3 to 12 carbon atoms. He accordingly means especially bis-carboxy-methyl, 2,2-bis-carboxy-ethyl, 3,3-bis-carboxy-propyl, 4,4-bis-carboxy-butyl, 5,5-bis-carboxypentyl, 6,6-bis-carboxy-hexyl, 7,7-bis-carboxy-heptyl, 8,8-bis-carboxy-octyl, 9,9-bis-carboxy-nonyl, 10,10-bis-carboxy-decyl, Bis (methoxycarbonyl) methyl, 2,2-bis (methoxycarbonyl) ethyl, 3,3-bis (methoxycarbonyl) propyl, 4,4-bis (methoxycarbonyl) butyl, 5,5-bis (methoxycarbonyl) pentyl, 6,6-bis (methoxycarbonyl) hexyl, 7,7-bis (methoxycarbonyl) heptyl, 8,8-bis (methoxycarbonyl) octyl, Bis (ethoxycarbonyl) methyl, 2,2-bis (ethoxycarbonyl) ethyl, 3,3-bis (ethoxycarbonyl) propyl, 4,4-bis (ethoxycarbonyl) butyl, 5,5-bis (ethoxycarbonyl) hexyl.

Verbindungen der Formel I, die über für Polykondensationen geeignete Flügelgruppen R¹ und R² verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssig kristalliner Polykondensate. Compounds of the formula I which are suitable for polycondensation Wing groups R¹ and R² have liquid display crystalline polycondensates.

Formel I umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optischen Antipoden sowie deren Gemische.Formula I includes both the racemates of these compounds and the optical antipodes and mixtures thereof.

Unter diesen Verbindungen der Formel I sowie den Unterformeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenden Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.Among these are compounds of formula I and the sub-formulas preferred those in which at least one of those contained therein Radicals has one of the preferred meanings indicated.

In den Verbindungen der Formel I sind diejenigen Stereoisomeren bevor zugt, in denen die Ringe Cyclohexanringe trans-1,4-disubstituiert sind.In the compounds of formula I those stereoisomers are before in which the rings cyclohexane rings are trans-1,4-disubstituted.

Die Verbindungen der Formel I werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.The compounds of formula I are according to methods known per se presented as they are in the literature (e.g. in the standard works such as Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) are described, namely under reaction conditions that for the implementations mentioned are known and suitable.

Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.You can also use known ones that are not mentioned here Make use of variants.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. wie folgt hergestellt werden: The compounds of the invention can e.g. B. made as follows will:

Schema 1 Scheme 1

Schema 2 Scheme 2

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz beson ders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfin dungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan carbonsäure-phenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexylester der Cyclohexyl cyclohexancarbonsäure, Cyclohexylphenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cycldhexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Biscyclo hexylbenzole, 4,4′-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexyl pyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyl dioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl- 2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.The liquid-crystalline media according to the invention preferably contain in addition to one or more compounds according to the invention as further Components 2 to 40, especially 4 to 30 components. Very special more preferably, these media contain one or more inventions compounds according to the invention 7 to 25 components. These others Components are preferably selected from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, in particular Substances from the classes of azoxybenzenes, benzylidene anilines, Biphenyls, terphenyls, phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclohexane carboxylic acid phenyl or cyclohexyl ester, phenyl or cyclohexyl ester cyclohexylbenzoic acid, phenyl or cyclohexyl ester of cyclohexyl cyclohexane carboxylic acid, cyclohexylphenyl ester of benzoic acid, the Cyclohexane carboxylic acid, or cyclohexylcyclohexane carboxylic acid, Phenylcyclohexanes, cyclohexylbiphenyls, phenylcyclohexylcyclohexanes, Cyclohexylcyclohexane, Cycldhexylcyclohexylcyclohexene, 1,4-Biscyclo hexylbenzenes, 4,4'-bis-cyclohexylbiphenyls, phenyl- or cyclohexyl pyrimidines, phenyl- or cyclohexylpyridines, phenyl- or cyclohexyl dioxanes, phenyl- or cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-diphenylethanes, 1,2-dicyclohexylethane, 1-phenyl-2-cyclohexylethane, 1-cyclohexyl 2- (4-phenyl-cyclohexyl) ethane, 1-cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, optionally halogenated Stilbenes, benzylphenyl ethers, tolanes and substituted cinnamic acids. The 1,4-phenylene groups in these compounds can also be fluorinated.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren:The most important as further components of media according to the invention in Compounds in question can be represented by formulas 1, 2, 3, 4 and 5 characterize:

R′-L-E-R′′ (1)R′-L-E-R ′ ′ (1)

R′-L-COO-E-R′′ (2)R′-L-COO-E-R ′ ′ (2)

R′-L-OOC-E-R′′ (3)R′-L-OOC-E-R ′ ′ (3)

R′-L-CH₂CH₂-E-R′′ (4)R′-L-CH₂CH₂-E-R ′ ′ (4)

R′-L-C≡C-E-R′′ (5)R′-L-C≡C-E-R ′ ′ (5)

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder ver schieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2,5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Bio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclo hexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.In formulas 1, 2, 3, 4 and 5, L and E mean the same or ver can be different, each independently a bivalent Balance from the from -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- and -G-Cyc- as well as their mirror images formed group, where Phe is unsubstituted or fluorine-substituted 1,4-phenylene, Cyc trans-1,4-cyclohexylene or 1,4-cyclohexylene, pyr pyrimidine-2,5-diyl or pyridine-2,5-diyl, bio 1,3-dioxane-2,5-diyl and G 2- (trans-1,4-cyclo hexyl) ethyl, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl mean.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vor zugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfin dungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.One of the radicals L and E is preferably Cyc, Phe or Pyr. E is in front preferably Cyc, Phe or Phe-Cyc. Preferably contain the inventions media according to the invention selected one or more components the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein L and E are selected are from the group Cyc, Phe and Pyr and simultaneously one or more Components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which one of the radicals L and E is selected from the group Cyc, Phe and Pyr and the rest of the rest is selected from the group -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-, and optionally one or more components selected from the Compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, in which the radicals L and E are selected from the group -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- and -G-Cyc-.

R′ und R′′ bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlen stoffatomen. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R′ und R′′ voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist. R 'and R' 'mean in a smaller subset of the compounds of Formulas 1, 2, 3, 4 and 5 each independently of the other alkyl, alkenyl, Alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyloxy or alkanoyloxy with up to 8 carbons atoms of matter. In the following, this smaller subgroup Group A called and the connections are with the sub-formulas 1a, 2a, 3a, 4a and 5a. Most of these compounds are R ′ and R ′ ′ different from one another, one of these radicals mostly alkyl, alkenyl, Is alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R′′ -F, -Cl, -NCS oder -(O)_i CH_3-(k+1)F_kCl₁, wobei i 0 oder 1 und k+1 1, 2 oder 3 sind; die Ver bindungen, in denen R′′ diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R′′ die Bedeutung -F, -Cl, -NCS, -CF₃, -OCHF₂ oder -OCF₃ hat.In another smaller subgroup, referred to as group B, of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, R ′ ′ -F, -Cl, -NCS or - (O) _i CH _{3- (k + 1)} F _k Cl₁, where i is 0 or 1 and k + 1 is 1, 2 or 3; the compounds in which R '' has this meaning are designated by the sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b. Particularly preferred are those compounds of the sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b in which R '' has the meaning -F, -Cl, -NCS, -CF₃, -OCHF₂ or -OCF₃.

In den Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b hat R′ die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl.In the compounds of sub-formulas 1b, 2b, 3b, 4b and 5b, R 'has the the compounds of the sub-formulas 1a-5a and meaning preferably alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R′′-CN; diese Untergruppe wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5 c beschrieben. In den Verbindungen der Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R′ die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vor zugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.In a further smaller subgroup of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5 means R ′ ′ - CN; this subgroup is hereinafter referred to as Group C designated and the compounds of this subgroup described accordingly with sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5 c. In the Compounds of sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c has R 'in the Compounds of the sub-formulas 1a-5a given meaning and is before preferably alkyl, alkoxy or alkenyl.

Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich.In addition to the preferred compounds of groups A, B and C are also other compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 with other variants of the proposed substituents in use. All of these substances are obtainable according to methods known from the literature or in analogy.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen Ver bindungen der Formel I vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien sind vorzugsweiseThe media according to the invention contain, in addition to ver compounds of the formula I preferably one or more compounds, which are selected from group A and / or group B and / or Group C. The mass fractions of the compounds from these groups the media according to the invention are preferred

Gruppe A:
0 bis 90%, vorzugsweise 20 bis 90%, insbesondere 30 bis 90%Group A:
0 to 90%, preferably 20 to 90%, in particular 30 to 90%

Gruppe B:
0 bis 80%, vorzugsweise 10 bis 80%, insbesondere 10 bis 65%Group B:
0 to 80%, preferably 10 to 80%, in particular 10 to 65%

Gruppe C:
0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80%, insbesondere 5 bis 50%Group C:
0 to 80%, preferably 5 to 80%, in particular 5 to 50%

wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungs gemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5 bis 90% und insbesondere 10 bis 90% beträgt.where the sum of the mass fractions of the invention in each according to media contained compounds from groups A and / or B and / or C preferably 5 to 90% and in particular 10 to 90% is.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten vorzugsweise 1 bis 40%, insbe sondere vorzugsweise 5 bis 30% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40%, insbesondere 45 bis 90% an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.The media according to the invention preferably contain 1 to 40%, in particular particularly preferably 5 to 30% of compounds according to the invention. Also preferred are media containing more than 40%, in particular 45 to 90% of compounds according to the invention. The media included preferably three, four or five compounds according to the invention.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweck mäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeige elementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fach mann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/ R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host-Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.The media according to the invention are produced in a manner which is customary per se Wise. As a rule, the components are dissolved into one another, for this purpose moderate at elevated temperature. With suitable additives, the liquid crystalline phases are modified according to the invention so that it in all types of liquid crystal display that have become known elements can be used. Such additives are the subject known and extensively described in the literature (H. Kelker / R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). For example, pleochroic dyes can be used to produce colored ones Guest host systems or substances for changing the dielectric Anisotropy, the viscosity and / or the orientation of the nematic Phases are added.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabel len A und B erfolgt. Alle Reste C_nH_2n+1 und C_mH_2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grund körper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R¹, R², L¹ und L²:In the present application and in the following examples, the structures of the liquid crystal compounds are indicated by acronyms, the transformation into chemical formulas taking place according to the following tables A and B. All residues C _n H _{2n + 1} and C _m H _{2m + 1} are straight-chain alkyl residues with n or m C atoms. The coding according to Table B goes without saying. In Table A only the acronym for the basic body is given. In individual cases, there is a line for the substituents R¹, R², L¹ and L² separated from the acronym for the basic body:

Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten neben ein oder mehreren Verbindung der Formel I vorzugsweise Verbindungen aus den Tabellen A und B. The mixtures according to the invention contain one or more Compound of formula I preferably compounds from Tables A and B.

Tabelle A Table A

Tabelle B Table B

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu be grenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichts prozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C) und die Viskosität (mm²/sec) wurde bei 20°C bestimmt.The following examples are intended to illustrate the invention without being exhaustive limit. Percentages above and below mean percentages by weight percent. All temperatures are given in degrees Celsius. Mp. Means Melting point, Kp. = Clearing point. Furthermore, K = crystalline state, N = nematic phase, S = smectic phase and I = isotropic phase. The Information between these symbols represents the transition temperatures Δn means optical anisotropy (589 nm, 20 ° C) and the viscosity (mm² / sec) was determined at 20 ° C.

"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu, extrahiert mit Dichlormethan, Diethylether, Methyl-tert.Butylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie."Normal work-up" means: if necessary, water is added, extracted with dichloromethane, diethyl ether, methyl tert-butyl ether or Toluene, separates, dries the organic phase, evaporates and cleanses the product by distillation under reduced pressure or crystallization and / or chromatography.

Folgende Abkürzungen werden verwendet:
DMF: N,N-Dimethylformamid
DMEU: 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon
KOT: Kalium-tertiär-butanolat
THF: Tetrahydrofuran
pTsOH: p-ToluolsulfonsäureThe following abbreviations are used:
DMF: N, N-dimethylformamide
DMEU: 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone
Feces: Potassium tertiary butanolate
THF: tetrahydrofuran
pTsOH: p-toluenesulfonic acid

Beispiel 1example 1

In einer Stickstoffatmosphäre werden 2,93 ml Methoxymethyltrimethyltri phenylphosphoniumchlorid und 2,93 mol 4-Cyclohexanoncarbonsäure ethylester in 4 l THF gelöst und bei Raumtemperatur unter Rühren mit 2,93 mol Kaliumtert.butylat versetzt. Man rührt 2 h, versetzt mit Wasser und verd. Salzsäure und arbeitet wie üblich auf.2.93 ml of methoxymethyltrimethyltri phenylphosphonium chloride and 2.93 mol of 4-cyclohexanone carboxylic acid ethyl ester dissolved in 4 l THF and at room temperature with stirring 2.93 mol potassium tert.butylate added. The mixture is stirred for 2 hours, water is added and dil. hydrochloric acid and works up as usual.

50,4 mmol II, 1,0 g 10%ige HCl, 20 ml THF und 50,4 mmol Acetaldehyd werden 0,75 h bei Raumtemperatur gerührt. Man versetzt mit Wasser und Methyl-tert.butylether und arbeitet wie üblich auf.50.4 mmol II, 1.0 g 10% HCl, 20 ml THF and 50.4 mmol acetaldehyde are stirred for 0.75 h at room temperature. Water and Methyl tert-butyl ether and works up as usual.

In einer Stickstoffatmosphäre werden 46,1 mmol Kalium-tert.butylat in 20 ml THF zu 46,1 mmol Methyltriphenylphosphoniumbromid gelöst in 50 ml THF bei 0°C zugetropft. Nach 10 min Rühren werden 46,1 mmol III gelöst in 20 ml THF zu der Lösung zugetropft. Man läßt auf Raumtemperatur erwärmen, versetzt mit Wasser und verd. HCl und Methyl-tert.butylether und arbeitet wie üblich auf.In a nitrogen atmosphere, 46.1 mmol of potassium tert-butoxide in 20 ml THF to 46.1 mmol methyltriphenylphosphonium bromide dissolved in 50 ml THF added dropwise at 0 ° C. After stirring for 10 min, 46.1 mmol III are dissolved added dropwise to the solution in 20 ml of THF. Allow to room temperature heat, mixed with water and dil. HCl and methyl tert-butyl ether and works up as usual.

65,8 mmol Vitride werden bei 0°C in 35 ml Toluol vorgelegt und unter Rühren mit 72,3 mmol Morpholin gelöst in 20 ml Toluol versetzt. Die Lösung wird bei -40°C zu 32,9 mmol IV gelöst in 30 ml Toluol zugetropft und bei -40 bis -50° 70 min gerührt. Man versetzt bei -40°C mit Wasser und bei -10°C mit 10%iger HCl. Anschließend wird wie üblich aufgearbeitet.65.8 mmol of vitrides are placed in 35 ml of toluene at 0 ° C and under Stirring with 72.3 mmol of morpholine dissolved in 20 ml of toluene. The Solution is added dropwise at -40 ° C. to 32.9 mmol IV dissolved in 30 ml toluene and stirred at -40 to -50 ° for 70 min. Water is added at -40 ° C and at -10 ° C with 10% HCl. Then, as usual worked up.

0,04 mol V, 0,04 mol 4-[trans-4-(trans-4-Propylcyclohexyl)cyclohexyl- methyltriphenylphosphoniumiodid und 1140 ml THF werden vorgelegt und portionsweise mit 0,40 mol Kalium-tert.butylat versetzt, wobei die Reak tionstemperatur 35°C nicht übersteigen sollte. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur, hydrolysiert, versetzt mit verd. HCl und arbeitet wie üblich auf. K-2 S_B 188 N 222,2 I, Δn = +0,088; Δε = 1,030.04 mol of V, 0.04 mol of 4- [trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexylmethyltriphenylphosphonium iodide and 1140 ml of THF are initially introduced and 0.40 mol of potassium tert-butoxide are added in portions, the reaction tion temperature should not exceed 35 ° C. The mixture is stirred overnight at room temperature, hydrolyzed, mixed with dilute HCl and worked up as usual. K-2 S _B 188 N 222.2 I, Δn = +0.088; Δε = 1.03

Analog werden die folgenden Verbindungen der FormelThe following compounds of the formula become analogous

hergestellt:manufactured:

Beispiel 2Example 2

43,4 mmol V, 43,6 mmol VI und 125 ml THF werden vorgelegt und portionsweise mit 45,5 mmol Kalim-tert.butylat versetzt, wobei die Reaktionstemperatur 35°C nicht übersteigen sollte. Man rührt über Nacht bei Raumtemperatur, hydrolysiert, versetzt mit verd. HCl und arbeitet wie üblich auf. K 86 N 121,3 I; Δn = +0,095; Δε = -1,0.43.4 mmol V, 43.6 mmol VI and 125 ml THF are presented and 45.5 mmol of potassium tert-butoxide are added in portions, the Reaction temperature should not exceed 35 ° C. You stir overnight at room temperature, hydrolyzed, mixed with dil. HCl and works like usual on. K 86 N 121.3 I; Δn = +0.095; Δε = -1.0.

Das Produkt (32,3 mmol) wird in 49 ml Toluol gelöst und mit 16,8 mmol Benzolsulfinsäure-Natriumsalz, 14 ml 1 N HCl und 12 ml THF versetzt und 3 Tage unter Rückfluß gekocht. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen, versetzt mit Wasser und Heptan und arbeitet die organische Phase wie üblich auf. The product (32.3 mmol) is dissolved in 49 ml of toluene and with 16.8 mmol Benzenesulfinic acid sodium salt, 14 ml of 1N HCl and 12 ml of THF and Boiled under reflux for 3 days. Allow to cool to room temperature mixed with water and heptane and the organic phase works like usual on.

Analog werden die folgenden Verbindungen hergestellt.The following connections are made analogously.

Claims

1. Cyclohexanderivate der Formel I, wobei
R¹ H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen,
R² einen unsubstituierten oder einen einfach durch CN oder CF₂ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, wobei in diesem Rest auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen durch -O- oder -CO- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, CN, F, Cl, OCN, NCS, m 1 oder 2
n 0 bis 6, und
r 0 oder 1
bedeuten. 1. cyclohexane derivatives of the formula I, in which
R 1 is H or alkyl having 1 to 5 carbon atoms,
R² is an unsubstituted or an alkyl or alkenyl radical with 1 to 10 carbon atoms which is simply substituted by CN or CF₂ or an at least monosubstituted by halogen, in this radical also one or more CH₂ groups being replaced by -O- or -CO- so can be that O atoms are not directly linked, CN, F, Cl, OCN, NCS, m 1 or 2
n 0 to 6, and
r 0 or 1
mean.

2. Verbindungen der Formel I1, worin R¹, R² und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.2. Compounds of the formula I1, wherein R¹, R² and n have the meaning given in claim 1.

3. Verbindungen der Formel I2, worin R¹, R² und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.3. Compounds of the formula I2, wherein R¹, R² and n have the meaning given in claim 1.

4. Verbindungen der Formel I3 worin R¹, R² und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.4. Compounds of formula I3 wherein R¹, R² and n have the meaning given in claim 1.

5. Verbindungen der Formel I4 worin R¹, R² und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.5. Compounds of formula I4 wherein R¹, R² and n have the meaning given in claim 1.

6. Verbindungen der Formel I5 worin R¹, R² und n die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.6. Compounds of the formula I5 wherein R¹, R² and n have the meaning given in claim 1.

7. Verbindungen der Formel I6 worin
R¹ und R³ jeweils unabhängig voneinander H oder Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, und n und o jeweils unabhängig voneinander 0 bis 6 bedeuten.7. Compounds of formula I6 wherein
R¹ and R³ each independently represent H or alkyl having 1 to 5 carbon atoms, and n and o each independently represent 0 to 6.

8. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin R² F, Cl, CN, OCHFCF₃, OCF₃, OCF₂H, Alkyl oder Alkoxy bedeutet.8. Compounds according to any one of claims 1 to 6, wherein R² F, Cl, CN, OCHFCF₃, OCF₃, OCF₂H, alkyl or alkoxy.

9. Verbindungen der Formel 1 bis 8, worin R¹ und/oder R³ H oder CH₃ bedeuten.9. Compounds of formula 1 to 8, wherein R¹ and / or R³ H or CH₃ mean.

10. Verwendung von Verbindungen der Formel I als Komponenten flüssigkristalliner Medien. 10. Use of compounds of formula I as components liquid crystalline media.

11. Flüssigkristallines Medium mit mindestens zwei flüssigkristallinen Komponenten, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel I enthält.11. Liquid-crystalline medium with at least two liquid-crystalline ones Components, characterized in that there is at least one Contains compound of formula I.

12. Flüssigkristall-Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 10 enthält.12. Liquid crystal display element, characterized in that it is a contains liquid-crystalline medium according to claim 10.

13. Elektrooptisches Anzeigeelement, dadurch gekennzeichnet, daß es als Dielektrikum ein flüssigkristallines Medium nach Anspruch 10 enthält.13. Electro-optical display element, characterized in that it as a dielectric, a liquid-crystalline medium according to claim 10 contains.