DE19522529B4 - 1,3-dioxanes and their use - Google Patents

1,3-dioxanes and their use Download PDF

Info

Publication number
DE19522529B4
DE19522529B4 DE1995122529 DE19522529A DE19522529B4 DE 19522529 B4 DE19522529 B4 DE 19522529B4 DE 1995122529 DE1995122529 DE 1995122529 DE 19522529 A DE19522529 A DE 19522529A DE 19522529 B4 DE19522529 B4 DE 19522529B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
formula
atoms
bis
dioxanes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE1995122529
Other languages
German (de)
Other versions
DE19522529A1 (en
Inventor
Eike Dr. Poetsch
Volker Meyer
Joachim Dr. Krause
Werner Binder
Sabine Dr. Schoen
Kazuaki Dr. Tarumi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to JP17985996A priority Critical patent/JP4006037B2/en
Publication of DE19522529A1 publication Critical patent/DE19522529A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE19522529B4 publication Critical patent/DE19522529B4/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1,3-Dioxane der Formel I2,

Figure 00000001
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit t bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,
Figure 00000002
-CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
X F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit 1-5 C-Atomen,
La F, und im Fall X ≠ F auch La = H,
bedeuten.1,3-dioxanes of the formula I2,
Figure 00000001
wherein
R is an unsubstituted, an alkyl or alkenyl radical with t to 15 carbon atoms which is monosubstituted by CN or CF 3 or at least monosubstituted by halogen, where one or more CH 2 groups in these radicals are each independently of one another denoted by -O- , -S-,
Figure 00000002
-CO-, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O- may be replaced so that O atoms are not directly linked to one another,
XF, Cl, halogenated alkyl, alkoxy or alkenyl having 1-5 C atoms,
L a F, and in the case X ≠ F also L a = H,
mean.

Description

Die Erfindung betrifft 1,3-Dioxane der Formel I2,

Figure 00010001
worin
R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,
Figure 00010002
-CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
X F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit 1-5 C-Atomen,
La F, und im Fall X ≠ F auch La = H,
bedeuten.The invention relates to 1,3-dioxanes of the formula I2,
Figure 00010001
wherein
R is H, an unsubstituted, an alkyl or alkenyl radical having 1 to 15 C atoms, which is monosubstituted by CN or CF 3 or at least monosubstituted by halogen, where one or more CH 2 groups are each independently of one another denoted by -O- , -S-,
Figure 00010002
-CO-, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O- may be replaced so that O atoms are not directly linked to one another,
X is F, Cl, halogenated alkyl, alkoxy or alkenyl having 1-5 C atoms,
L a F, and in the case X ≠ F also L a = H,
mean.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien.The The invention further relates to the use of these compounds as components of liquid crystalline Media.

Die Verbindung der Formel I2 können als Komponenten flüssigkristalliner Medien verwendet werden, insbesondere für Displays, die auf dem Prinzip der verdrillten Zelle, dem Guest-Host-Effekt, dem Effekt der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Effekt der dynamischen Streuung beruhen.The Compound of formula I2 can as components of liquid crystalline Media are used, especially for displays based on the principle the twisted cell, the guest-host effect, the effect of deformation or the effect of dynamic dispersion.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, neue stabile flussigkristalline oder mesogene Verbindungen aufzufinden, die als Komponenten flüssigkristalliner Medien geeignet sind und insbesondere gleichzeitig eine vergleichsweise geringe Viskosität besitzen sowie eine relativ hohe dielektrische Anisotropie.Of the Invention was based on the object new stable liquid-crystalline or to find mesogenic compounds which are components of liquid-crystalline Media are suitable and in particular at the same time a comparatively low viscosity possess and a relatively high dielectric anisotropy.

Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel I2 als Komponenten flüssigkristalliner Medien vorzüglich geeignet sind. Insbesondere verfügen sie über vergleichsweise niedrige Viskositäten. Mit ihrer Hilfe lassen sich stabile flüssigkristalline Medien mit breitem Mesophasenbereich und vorteilhaften Werten für die optische und dielektrische Anisotropie erhalten. Diese Medien weisen ferner ein sehr gutes Tieftemperaturverhalten auf.It has now been found that compounds of the formula I2 as components of liquid-crystalline Media excellent are suitable. In particular she over comparatively low viscosities. Leave with their help Stable liquid crystalline Media with wide mesophase range and advantageous values for the optical and dielectric anisotropy. These media also have a very good low temperature behavior.

1,3-Dioxane der Formel I2 worin X = La = F bedeuten, werden in der EP 0 387 032 von der allgemeinen Formel erfaßt, aber nicht genannt.1,3-dioxanes of the formula I2 in which X = L a = F are described in the EP 0 387 032 covered by the general formula, but not named.

Aus der EP 0 447 565 sind 1,3-Dioxane der Formel

Figure 00020001
sowie deren Verwendung in STN-Mischungen bekannt.From the EP 0 447 565 are 1,3-dioxanes of the formula
Figure 00020001
and their use in STN blends.

In der U.S. 5,322,638 werden 1,3-Dioxane der Formel

Figure 00030001
wobei R1 ein Alkenylrest, A2 ein 1,4-Phenylring oder trans-l,4-Cyclohexylenring, X1 F oder Cl und X2 Fluor bedeutet, beansprucht.In US 5,322,638 1,3-dioxanes of the formula
Figure 00030001
wherein R 1 is an alkenyl radical, A 2 is a 1,4-phenyl ring or trans-l, 4-cyclohexylene, X 1 F or Cl and X 2 is fluorine claimed.

Aus der EP 0 400 861 sind Phenyldioxane der Formel

Figure 00030002
X = CN oder F
Y = H oder F
bekannt.From the EP 0 400 861 are phenyldioxanes of the formula
Figure 00030002
X = CN or F
Y = H or F
known.

Im Hinblick auf die verschiedensten Einsatzbereiche der 1,3-Dioxane mit hohem Δε war es jedoch wünschenswert, weitere Verbindungen mit hoher Nematogenität zur Verfügung zu haben, die auf die jeweiligen Anwendungen genau maßgeschneiderte Eigenschaften aufweisen.in the With regard to the most diverse applications of 1,3-dioxanes with high Δε, however, it was desirable have further compounds with high nematogeneity available on the specific applications precisely tailored Have properties.

Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel I2 wird außerdem ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.With the provision of compounds of formula I2 will be more fully in general, the range of liquid crystalline Substances that differ from different application-technical points of view for the production of liquid crystalline Mixtures are suitable, considerably widened.

Die Verbindungen der Formel I2 besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I2 flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich insbesondere durch ihren breiten Mesophasenbereich bei guten Viskositätseigenschaften und Δε-Werten aus.The Compounds of the formula I2 have a wide range of applications. Dependent on from the choice of substituents, these compounds can be considered as Base materials serve, from which liquid-crystalline media for the predominant Part are composed; it can but also compounds of the formula I2 liquid-crystalline base materials be added from other classes of compounds, for example, the dielectric and / or optical anisotropy of such a dielectric to influence and / or its threshold voltage and / or its viscosity to optimize. The compounds of the invention are characterized especially by its broad mesophase range with good viscosity properties and Δε values.

Die Verbindungen der Formel I2 sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.The Compounds of the formula I2 are colorless in the pure state and form liquid crystalline Mesophases in a for the electro-optical use favorable located temperature range. Chemical, thermal and against light they are stable.

Gegenstand der Erfindung sind somit die Verbindungen der Formel I2 sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Medien.object The invention thus relates to the compounds of formula I2 and the Use of these compounds as components of liquid-crystalline Media.

In den Verbindungen der Formel I2 bedeutet R vorzugsweise geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 1-5 C-Atomen. Der Alkenylrest ist vorzugsweise 1E-Alkenyl, 3E-Alkenyl oder 4-Alkenyl.In In the compounds of the formula I2, R is preferably straight-chain Alkyl or alkenyl with 1-5 C atoms. The alkenyl radical is preferred 1E-alkenyl, 3E-alkenyl or 4-alkenyl.

X bedeutet vorzugsweise F, Cl, OCF3, OCHF2, CF3, CHF2, OCHFCF3, OCHFCHF2, OCH2CF3, OC2F5, OC3F7, OCH=CHF, OCF=CHF, OCH=CF2, OCF2CHFCF3, insbesondere F, OCF3, OCHF2, OCHFCF3, OCHFCHF2 und OCH=CF2.X is preferably F, Cl, OCF 3 , OCHF 2 , CF 3 , CHF 2 , OCHFCF 3 , OCHFCHF 2 , OCH 2 CF 3 , OC 2 F 5 , OC 3 F 7 , OCH = CHF, OCF = CHF, OCH = CF 2 , OCF 2 CHFCF 3 , in particular F, OCF 3 , OCHF 2 , OCHFCF 3 , OCHFCHF 2 and OCH = CF 2 .

Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I2 worin X = L = F ist.Especially preferred are compounds of formula I2 wherein X = L = F.

Falls R in den Verbindungen der Formel I2 einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.If R in the compounds of formula I2 is an alkyl radical and / or a Alkoxy, it may be straight or branched. Preferably, it is straight-chain, has 2, 3, 4, 5, 6 or 7 carbon atoms and therefore preferably denotes ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, Heptyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentoxy, hexoxy or heptoxy, further Methyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, Pentadecyl, methoxy, octoxy, nonoxy, decoxy, undecoxy, dodecoxy, Tridecoxy or tetradecoxy.

Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl(= Methoxymethyl), 2-(= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl(= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.Oxaalkyl is preferably straight-chain 2-oxapropyl (= methoxymethyl), 2 - (= ethoxymethyl) or 3-oxabutyl (= 2-methoxyethyl), 2-, 3- or 4-oxapentyl, 2-, 3-, 4- or 5-oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- or 6-oxaheptyl, 2 -, 3-, 4-, 5-, 6- or 7-oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or 8-oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5 , 6-, 7-, 8- or 9-oxadecyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.If R is an alkyl radical in which a CH 2 group is replaced by -CH = CH-, this may be straight-chain or branched. It is preferably straight-chain and has 2 to 10 C atoms. It therefore means especially vinyl, prop-1, or prop-2-enyl, but-1, 2- or but-3-enyl, pent-1, 2-, 3- or pent-4-enyl, hex 1-, 2-, 3-, 4- or hex-5-enyl, hept-1, 2-, 3-, 4-, 5- or hept-6-enyl, Oct-1, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- or oct-7-enyl, non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- or non-8-enyl, Dec-1 -, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- or dec-9-enyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonyl gruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome.If R is an alkyl radical in which one CH 2 group has been replaced by -O- and one by -CO-, these are preferably adjacent. Thus, these include an acyloxy group -CO-O- or an oxycarbonyl group -O-CO-. Preferably, these are straight-chain and have 2 to 6 carbon atoms.

Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)butyl.she therefore especially acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, Pentanoyloxy, hexanoyloxy, acetyloxymethyl, propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, pentanoyloxymethyl, 2-acetyloxyethyl, 2-propionyloxyethyl, 2-butyryloxyethyl, 3-acetyloxypropyl, 3-propionyloxypropyl, 4-acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxycarbonyl, butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl, 2- (propoxycarbonyl) ethyl, 3- (methoxycarbonyl) propyl, 3- (ethoxycarbonyl) propyl, 4- (methoxycarbonyl) butyl.

Falls R einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH2-Gruppe durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH2-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 13 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.If R is an alkyl radical in which a CH 2 group is replaced by unsubstituted or substituted -CH = CH- and an adjacent CH 2 group by CO or CO-O or O-CO-, this may be straight-chain or branched , Preferably, it is straight-chain and has 4 to 13 carbon atoms. It therefore particularly means acryloyloxymethyl, 2-acryloyloxyethyl, 3-acryloyloxypropyl, 4-acryloyloxybutyl, 5-acryloyloxypentyl, 6-acryloyloxyhexyl, 7-acryloyloxyheptyl, 8-acryloyloxyoctyl, 9-acryloyloxynonyl, 10-acryloyloxydecyl, methacryloyloxymethyl, 2-methacryloyloxyethyl, 3 Methacryloyloxypropyl, 4-methacryloyloxybutyl, 5-methacryloyloxypentyl, 6-methacryloyloxyhexyl, 7-methacryloyloxyheptyl, 8-methacryloyloxyoctyl, 9-methacryloyloxynonyl.

Falls R einen einfach durch CN oder CF3 substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und die Substitution durch CN oder CF3 in ω-Position.If R is a monosubstituted by CN or CF 3 alkyl or alkenyl radical, this radical is preferably straight-chain and the substitution by CN or CF 3 in ω-position.

Falls R einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.If R is an alkyl or at least monosubstituted by halogen Alkenyl means, this radical is preferably straight-chain and halogen is preferably F or Cl. With multiple substitution Halogen is preferably F. The resulting radicals also include perfluorinated radicals. For single substitution, the fluoro or chlorine substituent in any position, preferably however in the ω position.

Verbindungen der Formel I2, die über für Polymerisationsreaktionen geeignete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalliner Polymerer.links of the formula I2, over for polymerization reactions suitable wing groups R have, are suitable for the preparation of liquid-crystalline Polymers.

Verbindungen der Formel I2 mit verzweigten Flügelgruppen R können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen filüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.links of the formula I2 with branched wing groups R can occasionally because of a better solubility in the usual filüssigkristallinen Base materials of importance, but especially as a chiral Dopants when they are optically active. Smectic compounds These types are suitable as components for ferroelectric materials.

Verbindungen der Formel I2 mit SA-Phasen eignen sich beispielsweise für thermisch adressierte Displays.Compounds of the formula I2 with S A phases are suitable, for example, for thermally addressed displays.

Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy.branched Groups of this kind usually contain no more than one chain branch. Preferred branched radicals R are isopropyl, 2-butyl (= 1-methylpropyl), Isobutyl (= 2-methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (= 3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy, 1-methylhexoxy, 1-methylheptoxy.

Falls R einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH2-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3.3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy-pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxy carbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.If R is an alkyl radical in which two or more CH 2 groups have been replaced by -O- and / or -CO-O-, this may be straight-chain or branched. Preferably, it is branched and has 3 to 12 carbon atoms. It therefore particularly denotes bis-carboxy-methyl, 2,2-bis-carboxy-ethyl, 3,3-bis-carboxy-propyl, 4,4-bis-carboxy-butyl, 5,5-bis-carboxypentyl, 6, 6-bis-carboxy-hexyl, 7,7-bis-carboxy-heptyl, 8,8-bis-carboxy-octyl, 9,9-bis-carboxy-nonyl, 10,10-bis-carboxy-decyl, bis- (methoxycarbonyl) methyl, 2,2-bis (methoxy carbonyl) ethyl, 3,3-bis (methoxycarbonyl) propyl, 4,4-bis (methoxycarbonyl) butyl, 5,5-bis (methoxycarbonyl) pentyl, 6,6-bis (methoxycarbonyl) hexyl, 7,7-bis (methoxy carbonyl) heptyl, 8,8-bis (methoxycarbonyl) octyl, bis (ethoxycarbonyl) methyl, 2,2-bis (ethoxycarbonyl) ethyl, 3, 3-bis (ethoxycarbonyl) -propyl, 4,4-bis (ethoxycarbonyl) -butyl, 5,5-bis (ethoxycarbonyl) -hexyl.

Verbindungen der Formel I2, die über für Polykondensationen geeignete Flügelgruppen R verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalliner Polykondensate.links of the formula I2, over for polycondensations suitable wing groups R are suitable to represent liquid crystalline Polycondensates.

Formel I2 umfaßt sowohl die Racemate dieser Verbindungen als auch die optische Antipoden sowie deren Gemische.formula I2 includes both the racemates of these compounds and the optical antipodes as well as their mixtures.

Unter diesen Verbindungen der Formel I2 sowie den Unterformeln sind diejenigen bevorzugt, in denen mindestens einer der darin enthaltenden Reste eine der angegebenen bevorzugten Bedeutungen hat.Under these compounds of the formula I2 and the sub-formulas are those preferred in which at least one of the radicals contained therein has one of the preferred meanings given.

Die Verbindungen der Formel I2 werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z.B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind.The Compounds of the formula I2 are prepared by methods known per se as described in the literature (e.g., in the standard works like Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) are described, under reaction conditions, for those mentioned Reactions are known and suitable.

Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.there You can also from known, not mentioned here variants Make use.

Die Verbindungen sind einfach zugänglich, indem der 1,3-Dioxanring durch Wasserabspaltung in der Reaktion des entsprechenden Diols mit dem Aldehyd gebildet wird bzw. daß nach literaturbekannten Verfahren der Substituent X direkt über d s entsprechende Wasserstoff-, OH-, Tosylat-, Triflat-, Brom-, Iod-, Metall- oder Aldehydderivat gebildet wird.The Connections are easily accessible, by the 1,3-dioxane ring by dehydration in the reaction of the corresponding diol is formed with the aldehyde or that according to literature Method of the substituent X directly over d s corresponding hydrogen, OH, tosylate, triflate, bromine, iodine, metal or aldehyde derivative is formed.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich z.B. wie folgt herstellen: Schema 1

Figure 00090001
Schema 2
Figure 00100001
The compounds according to the invention can be prepared, for example, as follows: Scheme 1
Figure 00090001
Scheme 2
Figure 00100001

Die erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Medien enthalten vorzugsweise neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen als weitere Bestandteile 2 bis 40, insbesondere 4 bis 30 Komponenten. Ganz besonders bevorzugt enthalten diese Medien neben einer oder mehreren erfindungsgemäßen Verbindungen 7 bis 25 Komponenten. Diese weiteren Bestandteile werden vorzugsweise ausgewählt aus nematischen oder nematogenen (monotropen oder isotropen) Substanzen, insbesondere Substanzen aus den Klassen der Azoxybenzole, Benzylidenaniline, Biphenyle, Terphenyle, Phenyl- oder Cyclohexylbenzoate, Cyclohexan-carbonsäurephenyl- oder cyclohexyl-ester, Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylbenzoesäure, Phenyl- oder Cyclohexyl-ester der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Cyclohexyl-phenylester der Benzoesäure, der Cyclohexancarbonsäure, bzw. der Cyclohexylcyclohexancarbonsäure, Phenylcyclohexane, Cyclohexylbiphenyle, Phenylcyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexane, Cyclohexylcyclohexylcyclohexane, 1,4-Bis-cyclohexylbenzole, 4,4'-Bis-cyclohexylbiphenyle, Phenyl- oder Cyclohexyl pyrimidine, Phenyl- oder Cyclohexylpyridine, Phenyl- oder Cyclohexyldioxane, Phenyl- oder Cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-Diphenylethane, 1,2-Dicyclohexylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexylethane, 1-Cyclohexyl-2-(4-phenyl-cyclohexyl)-ethane, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-Phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, gegebenenfalls halogenierten Stilbene, Benzylphenylether, Tolane und substituierten Zimtsäuren. Die 1,4-Phenylengruppen in diesen Verbindungen können auch fluoriert sein.The liquid crystalline according to the invention Media preferably contain one or more compounds of the invention as further constituents 2 to 40, in particular 4 to 30 components. All more preferably, these media contain one or more besides Compounds of the invention 7 to 25 components. These other ingredients are preferably selected from nematic or nematogenic (monotropic or isotropic) substances, especially substances from the classes of the azoxybenzenes, Benzylidenaniline, Biphenyls, terphenyls, phenyl or cyclohexyl benzoates, cyclohexane-carboxylic acid phenyl or cyclohexyl esters, phenyl or cyclohexyl esters of cyclohexylbenzoic acid, phenyl or cyclohexyl esters of cyclohexylcyclohexanecarboxylic acid, cyclohexyl-phenylester the benzoic acid, the cyclohexane carboxylic acid, or cyclohexylcyclohexanecarboxylic acid, phenylcyclohexanes, cyclohexylbiphenyls, Phenylcyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclohexanes, cyclohexylcyclohexylcyclohexanes, 1,4-bis-cyclohexylbenzenes, 4,4'-biscyclohexylbiphenyls, Phenyl or cyclohexyl pyrimidines, phenyl or cyclohexyl pyridines, Phenyl or cyclohexyl dioxanes, phenyl or cyclohexyl-1,3-dithiane, 1,2-diphenylethanes, 1,2-dicyclohexylethanes, 1-phenyl-2-cyclohexylethanes, 1-cyclohexyl-2- (4-phenyl-cyclohexyl) ethanes, 1-Cyclohexyl-2-biphenylylethane, 1-phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane, optionally halogenated stilbenes, benzylphenyl ethers, tolans and substituted ones Cinnamic acids. The 1,4-phenylene groups in these compounds can also be fluorinated.

Die wichtigsten als weitere Bestandteile erfindungsgemäßer Medien in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 charakterisieren: R'-L-E-R'' 1 R'-L-COO-E-R'' 2 R'-L-OOC-E-R'' 3 R'-L-CH2CH2-E-R'' 4 R'-L-C≡C-E-R'' 5 The most important compounds which may be used as further constituents of media according to the invention can be characterized by the formulas 1, 2, 3, 4 and 5: R'-LE-R '' 1 R'-L-COO-E-R "2 R'-L-OOC-E-R "3 R'-L-CH 2 CH 2 -E-R "4 R'-LC≡CE-R "5

In den Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeuten L und E, die gleich oder verschieden sein können, jeweils unabhängig voneinander einen bivalenten Rest aus der aus -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -Pyr-, -Dio-, -G-Phe- und -G-Cyc- sowie deren Spiegelbilder gebildeten Gruppe, wobei Phe unsubstituiertes oder durch Fluor substituiertes 1,4-Phenylen, Cyc trans-1,4-Cyclohexylen oder 1,4-Cyclohexylen, Pyr Pyrimidin-2-5-diyl oder Pyridin-2,5-diyl, Bio 1,3-Dioxan-2,5-diyl und G 2-(trans-1,4-Cyclohexyl)-ethyl, Pyrimidin-2,5-diyl, Pyridin-2,5-diyl oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl bedeuten.In formulas 1, 2, 3, 4 and 5, L and E, which may be the same or different, each independently represents a bivalent radical selected from the group consisting of -Phe-, -Cyc-, -Phe-Phe-, -Phe- Cyc, Cyc Cyc, Phe, -Dio, -G-Phe and -G-Cyc- and their mirror images formed group, wherein Phe is unsubstituted or fluorine-substituted 1,4-phenylene, Cyc trans-1,4-cyclohexylene or 1,4 -Cyclohexylene, Pyr pyrimidine-2-5-diyl or pyridine-2,5-diyl, Bio 1,3-dioxane-2,5-diyl and G 2- (trans-1,4-cyclohexyl) -ethyl, pyrimidine 2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl.

Vorzugsweise ist einer der Reste L und E Cyc, Phe oder Pyr. E ist vorzugsweise Cyc, Phe oder Phe-Cyc. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Medien eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin L und E ausgewählt sind aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und gleichzeitig eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin einer der Reste L und E ausgewählt ist aus der Gruppe Cyc, Phe und Pyr und der andere Rest ausgewählt ist aus der Gruppe -Phe-Phe-, -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-, und gegebenenfalls eine oder mehrere Komponenten ausgewählt aus den Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5, worin die Reste L und E ausgewählt sind aus der Gruppe -Phe-Cyc-, -Cyc-Cyc-, -G-Phe- und -G-Cyc-.Preferably one of the radicals L and E is Cyc, Phe or Pyr. E is preferred Cyc, Phe or Phe-Cyc. Preferably, the media of the invention contain one or more components selected from the compounds of Formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein L and E are selected from the group Cyc, Phe and Pyr and at the same time one or more components selected from the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein one of the radicals L and E selected is selected from the group Cyc, Phe and Pyr and the other radical is selected from the group -Phe-Phe-, -Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -G-Phe and -G-Cyc-, and optionally one or several components selected from the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5, wherein the radicals L and E selected are from the group -Phe-Cyc, -Cyc-Cyc, -G-Phe and -G-Cyc-.

R' und R'' bedeuten in einer kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 jeweils unabhängig voneinander Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Alkenyloxy oder Alkanoyloxy mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen. Im folgenden wird diese kleinere Untergruppe Gruppe A genannt und die Verbindungen werden mit den Teilformeln 1a, 2a, 3a, 4a und 5a bezeichnet. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R' und R'' voneinander verschieden, wobei einer dieser Reste meist Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl ist.R 'and R' 'are in a smaller subgroup the compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 are each independently Alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyloxy or alkanoyloxy with up to 8 carbon atoms. Below is this smaller one Subgroup group A called and the compounds are with the Partial formulas 1a, 2a, 3a, 4a and 5a. For most of these Compounds are R 'and R '' different from each other, wherein one of these radicals is usually alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl is.

In einer anderen als Gruppe B bezeichneten kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -F, -Cl, -NCS oder -(O)iCH3-(k+1)FkCl1, wobei i 0 oder 1 und k+1 1, 2 oder 3 sind; die Verbindungen, in denen R'' diese Bedeutung hat, werden mit den Teilformeln 1 b, 2b, 3b, 4b und 5b bezeichnet. Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Teilformeln 1b, 2b, 3b, 4b und 5b, in denen R'' die Bedeutung -F, -Cl, -NCS, -CF3, -OCHF2 oder -OCF3 hat.In a smaller subgroup of compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5, other than group B, R '' is -F, -Cl, -NCS or - (O) i CH 3 - (k + 1) F k Cl 1 , where i is 0 or 1 and k + 1 is 1, 2 or 3; the compounds in which R "has this meaning are designated by the subformulae 1 b, 2b, 3b, 4b and 5b. Particular preference is given to those compounds of the subformulae 1b, 2b, 3b, 4b and 5b in which R "has the meaning -F, -Cl, -NCS, -CF 3 , -OCHF 2 or -OCF 3 .

In den Verbindungen der Teilformeln 1 b, 2b, 3b, 4b und 5b hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkenyl, Alkoxy oder Alkoxyalkyl.In The compounds of the subformulae 1 b, 2b, 3b, 4b and 5b R 'has the compounds of sub-formulas 1a-5a and is preferably Alkyl, alkenyl, alkoxy or alkoxyalkyl.

In einer weiteren kleineren Untergruppe der Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 bedeutet R'' -CN; diese Untergruppe wird im folgenden als Gruppe C bezeichnet und die Verbindungen dieser Untergruppe werden entsprechend mit Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c beschrieben. In den Verbindungen der Teilformeln 1c, 2c, 3c, 4c und 5c hat R' die bei den Verbindungen der Teilformeln 1a-5a angegebene Bedeutung und ist vorzugsweise Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl.In another smaller subgroup of the compounds of the formulas 1, 2, 3, 4 and 5 are R "-CN; this subgroup is hereinafter referred to as group C and the compounds of this Subgroup corresponding to sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c described. In the compounds of sub-formulas 1c, 2c, 3c, 4c and 5c has R 'the in the compounds of the sub-formulas 1a-5a meaning indicated and is preferably alkyl, alkoxy or alkenyl.

Neben den bevorzugten Verbindungen der Gruppen A, B und C sind auch andere Verbindungen der Formeln 1, 2, 3, 4 und 5 mit anderen Varianten der vorgesehenen Substituenten gebräuchlich. Alle diese Substanzen sind nach literaturbekannten Methoden oder in Analogie dazu erhältlich. Next the preferred compounds of groups A, B and C are also others Compounds of formulas 1, 2, 3, 4 and 5 with other variants the proposed substituents in use. All these substances are available by literature methods or in analogy thereto.

Die erfindungsgemäßen Medien enthalten neben erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I2 vorzugsweise eine oder mehrere Verbindungen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe A und/oder Gruppe B und/oder Gruppe C. Die Massenanteile der Verbindungen aus diesen Gruppen an den erfindungsgemäßen Medien sind vorzugsweise Gruppe A: 0 bis 90 %, vorzugsweise 10 bis 90 %, insbesondere 30 bis 90% Gruppe B: 0 bis 80 %, vorzugsweise 10 bis 80 %, insbesondere 10 bis 65% Gruppe C: 0 bis 80%, vorzugsweise 5 bis 80 %, insbesondere 5 bis 50 wobei die Summe der Massenanteile der in den jeweiligen erfindungsgemäßen Medien enthaltenen Verbindungen aus den Gruppen A und/oder B und/oder C vorzugsweise 5 bis 90 % und insbesondere 10 bis 90 % beträgt.In addition to compounds of the formula I2 according to the invention, the media according to the invention preferably contain one or more compounds which are selected from group A and / or group B and / or group C. The mass fractions of the compounds from these groups on the media according to the invention are preferably Group A: 0 to 90%, preferably 10 to 90%, in particular 30 to 90% Group B: 0 to 80%, preferably 10 to 80%, especially 10 to 65% Group C: 0 to 80%, preferably 5 to 80%, especially 5 to 50 wherein the sum of the mass fractions of the compounds of the groups A and / or B and / or C contained in the respective inventive media is preferably 5 to 90% and in particular 10 to 90%.

Die erfindungsgemäßen Medien enthaften vorzugsweise 1 bis 40 %, insbesondere vorzugsweise 5 bis 30 % an erfindungsgemäßen Verbindungen. Weiterhin bevorzugt sind Medien, enthaltend mehr als 40 %, insbesondere 45 bis 90 % an erfindungsgemäßen Verbindungen. Die Medien enthalten vorzugsweise drei, vier oder fünf erfindungsgemäße Verbindungen.The inventive media preferably 1 to 40%, in particular preferably 5 to 30 % of compounds of the invention. Further preferred are media containing more than 40%, in particular 45 to 90% of compounds of the invention. The media preferably contain three, four or five compounds according to the invention.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Medien erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel werden die Komponenten ineinander gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Phasen nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur ausführlich beschrieben (H. Kelker/R. Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). Beispielsweise können pleochroitische Farbstoffe zur Herstellung farbiger Guest-Host- Systeme oder Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropie, der Viskosität und/oder der Orientierung der nematischen Phasen zugesetzt werden.The Production of the media according to the invention takes place in per se usual Wise. In general, the components are dissolved in each other, useful in increased Temperature. By suitable additives can they liquid crystalline Phases according to the invention are modified so that they are in all types of liquid crystal display elements known so far can be used. Such additives are known in the art and described in detail in the literature (H.Kalkker / R.Hatz, Handbook of Liquid Crystals, Verlag Chemie, Weinheim, 1980). For example, pleochroic dyes for producing colored guest host systems or substances for modification dielectric anisotropy, viscosity and / or orientation be added to the nematic phases.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R1, R2, L1 und L2:

Figure 00140001
Tabelle A:
Figure 00150001
Figure 00160001
Tebelle B:
Figure 00170001
Figure 00180001
Figure 00190001
In the present application and in the following examples, the structures of the liquid crystal compounds are indicated by acronyms, wherein the transformation into chemical formulas according to following Tables A and B takes place. All radicals C n H 2n + 1 and C m H 2m + 1 are straight-chain alkyl radicals with n or m C atoms. The coding according to Table B is self-evident. In Table A, only the acronym for the main body is given. In the individual case, a code for the substituents R 1 , R 2 , L 1 and L 2 follows separately from the acronym for the main body with a dash:
Figure 00140001
Table A:
Figure 00150001
Figure 00160001
Tebelle B:
Figure 00170001
Figure 00180001
Figure 00190001

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I= isotrope Phase. DieThe The following examples are intended to illustrate the invention. Before and after percentages are by weight. All temperatures are in degrees Celsius. Mp means melting point, bp = clearing point. Furthermore, K = crystalline state, N = nematic phase, S = smectic phase and I = isotropic phase. The

Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C) und die Viskosität (mm2/sec) wurde bei 20°C bestimmt.Data between these symbols represent the transition temperatures. Δn means optical anisotropy (589 nm, 20 ° C) and the viscosity (mm 2 / sec) was determined at 20 ° C.

"Übliche Aufarbeitung" bedeutet: man gibt gegebenenfalls Wasser hinzu, extrahiert mit Dichlormethan, Diethylether oder Toluol, trennt ab, trocknet die organische Phase, dampft ein und reinigt das Produkt durch Destillation unter reduziertem Druck oder Kristallisation und/oder Chromatographie. Folgende Abkürzungen werden verwendet:

DAST
Diethylaminoschwefeltrifluorid
DMEU
1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon
KOT
Kalium-tertiär-butanolat
THF
Tetrahydrofuran
pTsOH
p-Toluolsulfonsäure
"Conventional workup" means: water is optionally added, extracted with dichloromethane, diethyl ether or toluene, separated, the organic phase is dried, evaporated and the product is purified by distillation under reduced pressure or crystallization and / or chromatography. The following abbreviations are used:
DAST
diethylaminosulfur
DMEU
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone
KOT
Potassium tert-butoxide
THF
tetrahydrofuran
pTsOH
p-toluenesulfonic acid

Beispiel 1

Figure 00200001
example 1
Figure 00200001

0,05 mol I, 0,055 mol II, in 55 ml Toluol werden mit 0,25 g p-Toluolsulfonsäure versetzt und 1 h am Wasserabscheider gekocht. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen, versetzt mit Wasser und arbeitet wie üblich auf.
K 68 N (51,2) I; Δn = +0,061; Δε = 16,730.05 mol of I, 0.055 mol II, in 55 ml of toluene are mixed with 0.25 g of p-toluenesulfonic acid and boiled for 1 h on a water. The mixture is allowed to cool to room temperature, mixed with water and worked up as usual.
K 68 N (51,2) I; Δn = +0.061; Δε = 16.73

Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel

Figure 00210001
hergestellt:
Figure 00210002
Figure 00220001
Figure 00230001
Beispiel 2
Figure 00240001
Analogously, the following compounds of the formula
Figure 00210001
produced:
Figure 00210002
Figure 00220001
Figure 00230001
Example 2
Figure 00240001

0,05 mol I, 0,055 mol II in 55 ml Toluol werden mit 0,25 g p-Toluolsulfonsäure versetzt und 1 h am Wasserabscheider gekocht. Man läßt auf Raumtemperatur abkühlen, versetzt mit Wasser und arbeitet wie üblich auf.0.05 mol I, 0.055 mol II in 55 ml of toluene are mixed with 0.25 g of p-toluenesulfonic acid and cooked at the water separator for 1 h. The mixture is allowed to cool to room temperature, added with water and works up as usual.

0,033 mol des Produktes III werden in 100 ml THF gelöst und auf 50°C erwärmt. Nach Zugabe von 8,2 ml 32%iger NaOH-Lösung und 1,4 g Tetrabutylammoniumhydrogensulfat wird Chlordifluormethan in das Reaktionsgemisch geleitet bis dieses anfängt zu sieden. Man rührt 1 h bei 50°C nach, läßt auf Raumtemperatur abkühlen und arbeitet wie üblich auf.
K 54 N (39,1) I; Δn = +0,067; Δε = 14,260.033 mol of product III are dissolved in 100 ml of THF and heated to 50.degree. After adding 8.2 ml of 32% NaOH solution and 1.4 g of tetrabutylammonium hydrogen sulfate, chlorodifluoromethane is passed into the reaction mixture until it begins to boil. The mixture is stirred for 1 h at 50 ° C, allowed to cool to room temperature and worked up as usual.
K 54 N (39,1) I; Δn = +0.067; Δε = 14.26

Analog werden die folgenden Verbindungen der Formel

Figure 00250001
hergestellt:
Figure 00250002
Analogously, the following compounds of the formula
Figure 00250001
produced:
Figure 00250002

Claims (7)

1,3-Dioxane der Formel I2,
Figure 00260001
worin R H, einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF3 oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest mit t bis 15 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH2-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,
Figure 00260002
-CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, daß O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, X F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkoxy oder Alkenyl mit 1-5 C-Atomen, La F, und im Fall X ≠ F auch La = H, bedeuten.1,3-dioxanes of the formula I2,
Figure 00260001
wherein R is H, an unsubstituted, an alkyl or alkenyl radical having t to 15 carbon atoms, which is monosubstituted by CN or CF 3 or at least monosubstituted by halogen, where one or more CH 2 groups in each of these radicals are also independently of one another by -O , -S-,
Figure 00260002
-CO-, -CO-O-, -O-CO- or -O-CO-O- can be replaced so that O atoms are not directly linked together, XF, Cl, halogenated alkyl, alkoxy or alkenyl with 1 -5 C atoms, L a F, and in the case X ≠ F also L a = H, mean. 1,3-Dioxane nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X F, Cl, OCF3, OCHF2, OCH2CF3, OCHFCF3, OCH=CF2, OCF=CF2 oder OC2F5 bedeutet.1,3-dioxanes according to claim 1, characterized in that X is F, Cl, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 CF 3 , OCHFCF 3 , OCH = CF 2 , OCF = CF 2 or OC 2 F 5 . 1,3-Dioxane nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R ein geradkettiger Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 5 C-Atomen ist.1,3-dioxanes according to claim 1 or 2, characterized that R is a straight-chain alkyl or alkenyl radical having 1 to 5 C atoms. 1,3-Dioxane nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß X = La = F ist.1,3-dioxanes according to any one of claims 1 to 3, characterized in that X = L a = F. Verwendung von Verbindungen der Formel I2 als Komponenten flüssigkristalliner Medien.Use of compounds of the formula I2 as components liquid-crystalline Media. Verwendung von Verbindungen der Formel I2 als Komponenten flüssigkristalliner Medien in Flüssigkristall-Anzeigeelementen.Use of compounds of the formula I2 as components liquid-crystalline Media in liquid crystal display elements. Verwendung von Verbindungen der Formel I2 als Komponenten flüssigkristalliner Medien in elektrooptischen Anzeigeelementen.Use of compounds of the formula I2 as components liquid-crystalline Media in electro-optical display elements.
DE1995122529 1995-06-23 1995-06-23 1,3-dioxanes and their use Expired - Lifetime DE19522529B4 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17985996A JP4006037B2 (en) 1995-06-23 1996-06-21 1,3-Dioxane compound and liquid crystal medium

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1995149761 DE19549761B4 (en) 1995-06-23 1995-06-23 1,3-Dioxanes, their use and liquid crystalline media containing these compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19522529A1 DE19522529A1 (en) 1997-01-02
DE19522529B4 true DE19522529B4 (en) 2006-02-23

Family

ID=35722374

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1995122529 Expired - Lifetime DE19522529B4 (en) 1995-06-23 1995-06-23 1,3-dioxanes and their use
DE1995149761 Expired - Lifetime DE19549761B4 (en) 1995-06-23 1995-06-23 1,3-Dioxanes, their use and liquid crystalline media containing these compounds

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1995149761 Expired - Lifetime DE19549761B4 (en) 1995-06-23 1995-06-23 1,3-Dioxanes, their use and liquid crystalline media containing these compounds

Country Status (1)

Country Link
DE (2) DE19522529B4 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6235355B1 (en) * 1996-10-22 2001-05-22 Chisso Corporation Dioxane derivatives, liquid-crystal compositions containing the same, and liquid-crystal display devices made by using the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0452274A2 (en) * 1990-04-12 1991-10-16 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Phenylcyclohexyldioxane derivatives having an ether bond for electro-optical displays
DE4113342A1 (en) * 1990-04-26 1991-10-31 Merck Patent Gmbh New 2,5-di:substd. 1,3-dioxan cpds. with (phenyl-)cyclohexyl gp. - are components of liq. crystal media for twisted cell devices, with high stability, good solubility, etc.

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0452274A2 (en) * 1990-04-12 1991-10-16 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Phenylcyclohexyldioxane derivatives having an ether bond for electro-optical displays
DE4113342A1 (en) * 1990-04-26 1991-10-31 Merck Patent Gmbh New 2,5-di:substd. 1,3-dioxan cpds. with (phenyl-)cyclohexyl gp. - are components of liq. crystal media for twisted cell devices, with high stability, good solubility, etc.

Also Published As

Publication number Publication date
DE19522529A1 (en) 1997-01-02
DE19549761B4 (en) 2014-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0663941B1 (en) 2-fluorocyclohexene derivatives
DE4142519B4 (en) Fluorobenzene derivatives
EP0525140B1 (en) Liquid-crystal compounds
DE4215277B4 (en) Benzene derivatives and their use for a liquid crystalline medium
EP0781770B1 (en) 1,3-Dioxanes and liquid crystalline medium
WO1994026839A1 (en) Partially fluorinated benzene derivatives
EP1515931B1 (en) 3,3,4,4-tetrafluorocyclopentane compounds, used as components of liquid crystal media
WO1994026840A1 (en) Partially fluorinated benzene derivatives and their use in liquid-crystal media
DE4414647A1 (en) New 1,4-bis-cyclohexyl-cyclohexane derivs.
DE19525314B4 (en) Dioxanyl-dioxane, these containing liquid-crystalline medium and this containing electro-optical display element
DE4227772A1 (en) 2-Fluoro-perfluoroalkyl-cyclohexane derivs. - useful as components of liq. crystal media for electro optical display elements
DE4000535B4 (en) 1,4-disubstituted 2,6-difluorobenzene compounds and liquid-crystalline medium
DE19607996B4 (en) Liquid-crystalline medium containing at least one substituted cyclohex-3-en-yl derivative
DE4441963B4 (en) Cyclohexane derivatives and liquid crystalline medium
EP0998452B1 (en) Liquid crystal propene or propenyl nitrile derivatives
DE4425642A1 (en) Stable liquid crystalline or mesogenic substd. benzyl fluoro-alkyl ether(s)
DE19607999A1 (en) Stable liquid crystalline or mesogenic substituted cyclopentenyl derivatives
DE4218976B4 (en) benzene derivatives
DE19522529B4 (en) 1,3-dioxanes and their use
DE19504518A1 (en) Partially fluorinated benzene derivs. useful in liq. crystalline media
DE4344422B4 (en) Pyri (mi) din derivatives and liquid crystalline medium
DE19624590B4 (en) 2,2-Difluoro-1,3-dioxanes, liquid crystalline medium containing them, their use and intermediates (1,3-dioxane-2-thiones)
DE4408418C2 (en) Liquid crystalline spiro compounds
DE19531135A1 (en) Bis:tri:fluoro-methyl-dioxane(s) combining low viscosity with high dielectric anisotropy
DE4325985A1 (en) Cyanobiphenyls and liquid-crystalline medium

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8172 Supplementary division/partition in:

Ref document number: 19549761

Country of ref document: DE

Kind code of ref document: P

Q171 Divided out to:

Ref document number: 19549761

Country of ref document: DE

Kind code of ref document: P

8364 No opposition during term of opposition
R071 Expiry of right