DE4417546A1 - 2-Oxoessigsäurederivate zum Färben keratinhaltiger Fasern - Google Patents

Description

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 2-Oxoessigsäurederivaten zum Färben von keratinhaltigen Fasern sowie diese Verbindungen enthaltende Färbemittel.

Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pel­ zen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxida­ tionsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Ent­ wicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkom­ ponenten entstehen, zur Anwendung. Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch unter dem Einfluß von Oxidations­ mitteln wie z. B. H₂O₂, was häufig Schädigungen der Faser zur Folge hat. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appli­ ziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.

Färbesysteme auf Basis der unten näher beschriebenen 2-Oxoessigsäurederi­ vate sind zum Färben von keratinhaltigen Fasern bislang nicht bekannt.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich 2-Oxoessigsäurederivate auch in Abwesenheit von oxidierenden Agentien hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen. Der Einsatz von oxidierenden Agentien soll dabei jedoch keineswegs prinzipiell ausgeschlossen werden.

Als keratinhaltige Fasern kommen z. B. Wolle, Pelze, Felle und menschliche Haare in Betracht. Die unten näher bezeichneten 2-Oxoessigsäurederivate können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hydroxyalkyl- oder Acetyl­ cellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurethan- und Polyesterfasern verwendet werden.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von 2-Oxoessigsäurederivaten der Formel I

in der R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoffe, Halogenatome, C₁-C₄-Alkylgruppen, C₁-C₄-Alkanoylgruppen, C₁-C₄-Alkoxygruppen, Nitro-, Hydroxy-, Sulfo-, Carboxyl- oder NR⁴R⁵-Gruppen stehen, wobei R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoffe oder C₁-C₄-Alkylgruppen bedeuten, und R³ für Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Hydroxy­ gruppe, eine gegebenenfalls mit C₁-C₄-Alkyl oder Aryl substituierte Amino­ gruppe, eine C₁-C₄-Alkanoylgruppe, eine Arenoylgruppe, eine C₃-C₈-Alkenyl­ gruppe, eine Mono- oder Dihydroxy-C₂-C₆-alkylgruppe, eine Amino-C₁-C₄- alkylgruppe, eine Sulfo-C₁-C₄-alkylgruppe, eine Carboxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine 2-Furylmethyl-, 2-Thienylmethyl-, 2-Pyridylmethyl-, 3-Pyridylmethyl- oder 4-Pyridylmethylgruppe oder für eine Gruppe der Formel II,

steht, in der R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander Wasserstoffe, Halogenatome, Hydroxygruppen, mit C₁-C₄-Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppen, C₁- C₄-Alkylgruppen, C₁-C₄-Alkoxygruppen, Carboxygruppen, Sulfogruppen bedeu­ ten, R⁸ für Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine C₂-C₆-Hydroxy­ alkylgruppe steht und n für 0, 1 oder 2 steht, sowie deren Alkali-, Erd­ alkali- oder Ammoniumsalze zum Färben von keratinhaltigen Fasern.

Bevorzugte Verwendung finden 2-Oxoessigsäurederivate der Formel I, in denen R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Sulfogruppe ist und R² und R³ für Wasserstoffe stehen.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß einzusetzenden 2-Oxoessigsäurederi­ vate können genannt werden: 2-(2-Aminophenyl)-, 2-(2-Amino-5-methylphe­ nyl)-, 2-(2-Amino-5-chlorphenyl)-, 2-(2-Amino-5-nitrophenyl)-, 2-(2-Amino- 5-methoxyphenyl)-, 2-(2-Hydroxylaminophenyl)-, 2-(2-(2-Hydroxylethyl­ amino)-phenyl)-, 2-(2-Benzylaminophenyl)-, 2-(2-(2-Sulfoehtylamino)-phe­ nyl)-, 2-(2-(3-Sulfopropylamino)-phenyl)-, 2-(2-Allylaminophenyl)-, 2-(2- Carboxymethylaminophenyl)-, 2-(2-Amino-5-bromphenyl)-, 2-(2-Amino-5,7-di­ chlorphenyl)-, 2-(2-Amino-5-sulfophenyl)-, 2-(2-Amino-5-carboxyphenyl)-, 2-(2-Amino-4-carboxyphenyl)-, -2-oxoessigsäure sowie ihre Natrium-, Ka­ lium-, Ammonium- und Calciumsalze.

Diese Substanzen sind größtenteils literaturbekannt und werden u. a. durch alkalische Hydrolyse der entsprechenden Isatin-Derivate hergestellt.

Einige der 2-Oxoessigsäurederivate der Formel I sind neue Substanzen, im Rahmen der Erfindung werden daher auch 2-Oxoessigsäurederivate der For­ mel I beansprucht, in denen R² für Wasserstoff steht und R¹ eine in 5-Position befindliche Sulfogruppe darstellt. Eine Herstellungsmethode wird im Beispielteil angegeben.

Die 2-Oxoessigsäurederivate der Formel I ergeben Nuancen im Blaßgelb- bis Gelb-Bereich. Die Waschbeständigkeit der Färbungen ist überraschend hoch. Besonders brillante Färbungen im Gelb-, Braun-, Grün-, Violett- und Schwarzbereich mit guten Echtheitseigenschaften (Lichtechtheit, Waschecht­ heit, Reibechtheit) werden erzielt, wenn die 2-Oxoessigsäurederivate der Formel I gemeinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, mit einer Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Verbindung oder einer aromatischen Hydroxyverbindung verwendet werden.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind deshalb Mittel zum Färben von kera­ tinhaltigen Fasern, enthaltend mindestens ein 2-Oxoessigsäurederivat der Formel I und eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, einen Stickstoff enthaltenden Heterocyclus oder eine aromatische Hydroxy­ verbindung sowie einen wasserhaltigen Träger.

Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe sind z. B. primäre aromatische Amine wie N-(2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis-(2- hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2-Chlor-p-phenylen­ diamin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin-dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Amino­ phenol, o-, m-, p-Phenylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, -anisol, -phenethol, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 4-Methylamino-, 3-, 4-Dimethyl­ amino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5-amino-6-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 2-Methyl-5-amino- 6-chlor-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-amino­ methyl-phenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäu­ re, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4- Amino-3-hydroxynaphthalin-1-sulfonsäure, 6-Amino-7-hydroxynaphthalin-2- sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino-5-hydroxy­ naphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraamino­ benzol-tetrahydrochlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydrochlorid, Penta­ aminobenzol-pentahydrochlorid, Hexamaminobenzol-hexahydrochlorid, 2,4,6- Triaminoresorcin-trihydrochlorid, 4,5-Diaminobrenzcatechin-sulfat, 4,6- Diaminopyrogallol-dihydrochlorid, 3,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin-sul­ fat, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest wie 4,4′-Diaminostilben-dihydrochlorid, 4,4′-Diaminostilben-2,2′-disulfon­ säure, Na-Salz, 4,4′-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4′-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4′-Diaminobenzophenon, -diphe­ nylether, 3,3′,4,4′-Tetraaminodiphenyl-tetrahydrochlorid, 3,3′,4,4′-Tetra­ amino-benzophenon, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid, 1,8-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan-tetrahydrochlorid, 1,3-Bis- (4-aminophenylamino)-propan, -2-propanol, 1,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2- hydroxyethylamino]-2-propanol, Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]-methylamin­ trihydrochlorid.

Geeignete stickstoffhaltige Heterocyclen sind z. B. 2-, 3-, 4-Amino-, 2- Amino-3-hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethyl­ amino-5-amino-, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxy-, 2,4,5-Triamino-, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethyl­ pyridin, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2,4,5,6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino-, 2-Amino-4-methoxy-6- methyl-pyrimidin, 3,5-Diamino-pyrazol, -1,2,4-triazol, 3-Amino-, 3-Ami­ no-5-hydroxypyrazol, 2-,3-, 8-Aminochinolin, 4-Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 4-, 5-, 6-, 7-Aminoindol, 5-, 6-Aminoindazol, 5-, 7-Amino-benzimidazol, -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy- 4-morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivate, z. B. 5,6-Dihydroxy­ indol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin, sowie deren mit vor­ zugsweise anorganischen Säuren wie z. B. Salz- oder Schwefelsäure gebil­ deten Salze.

Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z. B. 2-, 4-, 5-Methylresor­ cin, 3-Dimethylaminophenol, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hy­ drochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-, 3-, 4-Meth­ oxy-, 3-Dimethylamino-, 2-(2-Hydroxyethyl)-, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4-, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, -phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Tri­ hydroxybenzoesäure, -acetophenon, 2-, 4-Methyl-, 2-, 4-Chlorresorcin, 1-, 2-Naphthol, 1,5-, 2,3-, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydro­ xy-2-naphthalinsulfonsäure, 3,6-Dihydroxy-2,7-naphthalinsulfonsäure.

Besonders geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe sind Aminosäuren oder aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebaute Oligopeptide. Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind deshalb Mittel zum Färben von keratin­ haltigen Fasern, enthaltend mindestens ein 2-Oxoessigsäurederivat der For­ mel I und mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren auf­ gebautes Oligopeptid sowie einen wasserhaltigen Träger.

Als Aminosäuren kommen alle natürlich vorkommenden und synthetischen Ami­ nosäuren in Frage, z. B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tieri­ schen Proteinen, z. B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Geeignete Oligopeptide sind alle aus natürlich vorkommenden und syntheti­ schen Aminosäuren aufgebauten Oligopeptide. Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln aus­ reichende Wasserlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z. B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Soja­ protein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nen­ nen.

Zum Einsatz in den erfindungsgemäßen Färbemitteln eignen sich jedoch be­ sonders diejenigen Aminosäuren oder Oligopeptide, die ausgewählt sind aus der Gruppe Tyrosin, Histidin, Lysin, Phenylalanin, Ornithin, DOPA, Arginin und Tryptophan.

In allen erfindungsgemäßen Färbemitteln können auch mehrere verschiedene 2-Oxoessigsäurederivate der Formel I gemeinsam zum Einsatz kommen; ebenso können auch mehrere verschiedene Komponenten aus den Gruppen von Verbin­ dungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, von stickstoffhaltigen Heterocyclen oder aromatischen Hydroxyverbindungen gemeinsam verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch ver­ träglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die erfindungsgemäßen Färbemittel in ei­ nen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbeitet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zu­ bereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.

Der wasserhaltige kosmetische Träger enthält üblicherweise Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische oder ampholytische Tenside, z. B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, Fettalkohol­ polyglykolethersulfate, Alkylglycoside, Ethylenoxidanlagerungsprodukte an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Alkylphenole, an Sorbitanfettsäureester, an Fettsäurepartialglyceride und Fettsäurealkanolamide; Verdickungsmittel, z. B. Fettalkohole, Fettsäuren, Paraffinöle, Fettsäureester und andere Fettkomponenten in emulgierter Form; wasserlösliche polymere Verdickungs­ mittel wie natürliche Gummen, z. B. Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Guar- Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen und Pektin, biosynthetische Gummen, z. B. Xanthan-Gummi und Dextrane, synthetische Gummen, z. B. Agar- Agar und Algin, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, modifizierte Cellulosemoleküle, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide, z. B. Polyvinylalkohol oder Polyvinyl­ pyrrolidon, haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, anionische Polymere, nichtionische Polymere, amphotere oder zwitterionische Polymere, Pantothensäure, Vitamine, Pflanzenextrakte oder Cholesterin, pH-Stellmittel, Komplexbildner und Parfumöle sowie Redukti­ onsmittel zur Stabilisierung der Inhaltsstoffe, z. B. Ascorbinsäure, schließlich können auch Farbstoffe zum Einfärben der kosmetischen Zuberei­ tungen enthalten sein.

Außerdem kann der Zusatz von Lösungsvermittlern wie Ethylen-, 1,3-Propy­ len-, 1,2-Propylen-, 1,2-Butylenglykol, Glycerin, Ethanol, tert. Butanol, 2-Propanol oder Phenethol in Mengen von 2-50% nützlich sein.

Die 2-Oxoessigsäurederivate der Formel I sowie die Verbindungen mit primä­ rer oder sekundärer Aminogruppe, z. B. Aminosäuren oder aus 2 bis 9 Amino­ säuren aufgebaute Oligopeptide, die stickstoffhaltigen Heterocyclen bzw. die aromatischen Hydroxyverbindungen sind dabei in einer Menge von jeweils 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des ge­ samten Färbemittels, enthalten.

Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. die Formiate, Carbonate, Halogenide, Sulfate, Butyrate, Valeriate, Capronate, Acetate, Lactate, Glykolate, Tartrate, Citrate, Gluconate, Propionate, Phosphate und Phosphonate des Kaliums, Natriums, Lithiums, Magnesiums, Calciums, Strontiums, Bariums, Mangans, Eisens, Kobalts, Kupfers, Zinks; bevorzugt sind Natriumacetat, Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Zink­ chlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Ammoniumcarbonat, -chlorid und -acetat, die im gegebenen Falle in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemit­ tels, enthalten sind.

Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt zwischen 2 und 11, vorzugsweise zwischen 5 und 9.

Zum Haarefärben werden die erfindungsgemäßen Färbemittel in Form des was­ serhaltigen, kosmetischen Trägers in einer Menge von 100 g auf das Haar aufgebracht, ca. 30 Minuten dort belassen und dann ausgespült oder mit einem handelsüblichen Haarshampoo ausgewaschen.

Die beiden reaktiven Komponenten (2-Oxoessigsäurederivat der Formel I und aminogruppenhaltige Verbindung, stickstoffhaltiger Heterocyclus bzw. die aromatische Hydroxyverbindung) können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es keine Rolle spielt, welche der beiden Komponenten zuerst aufgetragen wird; die Ammo­ nium- oder Metallsalze können dabei der ersten oder zweiten Komponente zugesetzt werden. Zwischen dem Auftragen der ersten und der zweiten Kom­ ponente können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen. Auch eine Vorbehand­ lung der Haare mit der Salzlösung ist möglich.

Die beiden reaktiven Komponenten können getrennt und zusammen entweder wasserfrei oder bereits in der fertigen Formulierung gelagert werden. Bei der getrennten Lagerung werden die reaktiven Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Dabei ist bei der trockenen Lagerung eine definierte Menge warmen (50-80°C) Wassers hinzuzufügen und eine homogene Mischung herzustellen.

Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.

Beispiele Herstellungsbeispiel 2-(2-Amino-5-sulfophenyl)-2-oxoessigsäure, Dinatriumsalz

Eine Lösung von 50 g (0,164 Mol) 82%igem Isatin-5-sulfonsäure, Na-Salz (enthält 7% Wasser und 11% Natriumsulfat), in 500 ml Wasser wurde mit 2n Natronlauge auf pH 11,3 gestellt und 8 bis 9 Std. auf 40°C erwärmt, bis im DC kein Isatin-5-sulfonsäure, Na-Salz mehr nachzuweisen war. Anschlie­ ßend wurde unter vermindertem Druck auf 200 ml eingedampft und die so er­ haltene Lösung für Ausfärbungen verwendet. In dem Eindampfrückstand wurde die chemische Struktur durch ¹H-NMR bestätigt. Die freie Säure wurde durch Anteigen des Eindampfrückstandes mit wenig Wasser, Einstellen des pH-Wer­ tes auf 3, erneutes Eindampfen unter vermindertem Druck bei maximal 30°C und Extraktion des Rückstandes mit wenig warmem Ethanol nach dem Abdampfen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck erhalten.

Herstellung einer Färbelösung

Es wurde eine Aufschlämmung von 10 mMol eines 2-Oxoessigsäurederivats der Formel I und 10 mMol einer aminogruppenhaltigen Verbindung, einer aromati­ schen Hydroxyverbindung bzw. eines stickstoffhaltigen Heterocyclus, 10 mMol Natriumacetat und ein Tropfen einer 20%igen Fettalkylethersulfat- Lösung in 100 ml Wasser bereitet. Die Aufschlämmung wurde auf Siedetempe­ ratur erhitzt und nach dem Abkühlen filtriert, der pH-Wert wurde anschlie­ ßend auf 6 eingestellt.

In diese Färbelösung wurden bei 30°C 30 Minuten lang zu 90% ergraute, nicht vorbehandelte Menschenhaare eingebracht. Die jeweiligen Färbetempe­ raturen, Färbedauern, Farbnuancen und Farbtiefen sind der Tabelle 1 zu entnehmen.

Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:
-: keine oder eine sehr blasse Ausfärbung
(+): schwache Intensität
+: mittlere Intensität
+(+): mittlere bis starke Intensität
++: starke Intensität
++(+): starke bis sehr starke Intensität
+++: sehr starke Intensität

Claims (8)

1. Verwendung von 2-Oxoessigsäurederivaten der Formel I in der R¹ und R² unabhängig voneinander für Wasserstoffe, Halogen­ atome, C₁-C₄-Alkylgruppen, C₁-C₄-Alkanoylgruppen, C₁-C₄-Alkoxygruppen, Nitro-, Hydroxy-, Sulfo-, Carboxyl- oder NR⁴R⁵-Gruppen stehen, wobei R⁴ und R⁵ unabhängig voneinander Wasserstoffe oder C₁-C₄-Alkylgruppen bedeuten, und R³ für Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe, eine Aryl­ gruppe, eine Hydroxygruppe, eine gegebenenfalls mit C₁-C₄-Alkyl oder Aryl substituierte Aminogruppe, eine C₁-C₄-Alkanoylgruppe, eine Areno­ ylgruppe, eine C₃-C₈-Alkenylgruppe, eine Mono- oder Dihydroxy-C₂-C₆- alkylgruppe, eine Amino-C₁-C₄-alkylgruppe, eine Sulfo-C₁-C₄-alkylgrup­ pe, eine Carboxy-C₁-C₄-alkylgruppe, eine 2-Furyl-, 2-Thienyl-, 2-Pyri­ dylmethyl-, 3-Pyridylmethyl- oder 4-Pyridylmethylgruppe oder für eine Gruppe der Formel II, steht, in der R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander Wasserstoffe, Halogen­ atome, Hydroxygruppen, mit C₁-C₄-Alkyl oder Aryl substituierte Amino­ gruppen, C₁-C₄-Alkylgruppen, C₁-C₄-Alkoxygruppen, Carboxygruppen, Sul­ fogruppen bedeuten, R⁸ für Wasserstoff, eine C₁-C₄-Alkylgruppe oder eine C₂-C₆-Hydroxyalkylgruppe steht und n für 0, 1 oder 2 steht, sowie deren Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze zum Färben von keratin­ haltigen Fasern.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ ein Wasser­ stoffatom oder eine Sulfogruppe ist und R² und R³ für Wasserstoffe stehen.

3. 2-Oxoessigsäurederivate der Formel I, wobei R² für Wasserstoff steht und R¹ eine in 5-Position befindliche Sulfogruppe darstellt.

4. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere mensch­ lichen Haaren, enthaltend

• - mindestens ein 2-Oxoessigsäurederivat der Formel I,
• - mindestens eine Verbindung mit primärer oder sekundärer Aminogruppe, einen Stickstoff enthaltenden Heterocyclus oder eine aromatische Hydroxyverbindung
• - und einen wasserhaltigen Träger.

5. Mittel nach Anspruch 4, enthaltend mindestens eine Verbindung der For­ mel I, mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid und einen wasserhaltigen Träger.

6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminosäure oder das Oligopeptid ausgewählt sind aus der Gruppe Tyrosin, Histidin, Lysin, Phenylalanin, Ornithin, DOPA, Arginin und Tryptophan.

7. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein 2-Oxoessigsäurederivat der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine aminogruppenhaltige Verbindung oder ein Stickstoff enthaltender Heterocyclus in einer Men­ ge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

8. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein 2-Oxoessigsäurederivat der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des ge­ samten Färbemittels, enthalten sind.