DE4334368C2 - Low-foaming, polymer-free cleaning agents - Google Patents
Low-foaming, polymer-free cleaning agentsInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft schwachschäumende polymerfreie Reinigungsmittel auf Basis kationischer Tenside, die als selbstverdickende nichtionische Tensidkomponenten Mischungen linearer und verzweigter Alkoholethoxylate enthalten.The invention relates to low-foaming polymer-free cleaning agents Basis of cationic surfactants, which are self-thickening non-ionic Mixtures of linear and branched surfactant components Contain alcohol ethoxylates.
Mittel für die Reinigung harter, nichttextiler Oberflächen, die im Haushalt und Gewerbesektor vorkommen, ausgenommen Geschirr, werden üblicherweise als Allzweckreiniger (AZR) bezeichnet. Schwachschäumende AZR sind solche, die bei manueller Anwendung ein geringfügiges Schaumvolumen entwickeln, das sich innerhalb von wenigen Minuten signifikant weiter verringert.Agents for cleaning hard, non-textile surfaces, that occur in the household and commercial sector, except for dishes, are commonly referred to as all-purpose cleaners (AZR). Low-foaming AZR are those with manual Develop a small volume of foam application decreases significantly further within a few minutes.
Mittel dieser Art sind seit langem bekannt und im Markt etabliert. Es handelt sich dabei im wesentlichen um wäßrige Tensidlösungen unterschiedlicher Art mit oder ohne Zusatz von Buildern, Hydrotropen oder Lösungsmitteln. Neben der gewünschten Reinigungsleistung ist oftmals auch eine desinfizierende Wirkung erwünscht, weshalb Mittel dieser Art üblicherweise als Wirkstoffe kationische Tenside, insbesondere solche mit zwei langen und zwei kurzen Alkylketten enthalten.Means of this kind have been known for a long time and are established on the market. These are essentially aqueous surfactant solutions of different types with or without the addition of Builders, hydrotropes or solvents. In addition to the one you want Cleaning performance is often also a disinfectant Effect desired, which is why agents of this type are usually as active ingredients cationic surfactants, in particular contain those with two long and two short alkyl chains.
Zum Nachweis der Wirksamkeit bei Beginn der Reinigungsarbeit wird vom Verbraucher ferner zwar ein gewisses Schäumen der Anwendungslösung gewünscht, der Schaum soll jedoch rasch zusammenfallen, damit einmal gereinigte Flächen nicht nachgewischt werden müssen. Zu diesem Zweck werden Mittel der genannten Art üblicherweise mit schwachschäumenden nichtionischen Tensiden, beispielsweise Mischethern oder Alkoholalkoxylaten, insbesondere Oxoalkoholethoxylaten formuliert.To prove effectiveness at the start of cleaning work is also a certain amount of foam from the consumer Application solution wanted, but the foam should collapse quickly, so that once cleaned surfaces are not wiped off Need to become. For this purpose, means of the named Typically with low-foaming nonionic Surfactants, for example mixed ethers or alcohol alkoxylates, especially formulated oxo alcohol ethoxylates.
Allzweckreiniger auf Basis von kationischen Tensiden und Alkoholethoxylaten lassen sich jedoch nur schwer verdicken. Üblicherweise müssen zur Regelung der Viskosität erhebliche Mengen an Carboxymethylcellulose, Fettsäurealkanolamide und/oder Elektrolytsalzen zugesetzt werden, die das Eigenschaftsprofil der Mittel nachteilig beeinflussen können. Zudem beobachtet man insbesondere bei Temperaturschwankungen eine nicht immer ausreichende Lagerstabilität.All-purpose cleaner based on cationic surfactants and alcohol ethoxylates however, are difficult to thicken. Usually, considerable viscosity control is required Amounts of carboxymethyl cellulose, fatty acid alkanolamides and / or Electrolyte salts are added, which have the property profile which can adversely affect funds. Also observed one especially with temperature fluctuations not always sufficient storage stability.
Aus der Europäischen Patentanmeldung EP-A 20 342 997 sind Allzweckreiniger mit einem Gehalt an kationischen und nichtionischen Tensiden sowie Anionpolymeren bekannt. Beispiel 2 offenbart eine Formulierung mit einer quartären Ammoniumverbindung, Oxoalkoholethoxylaten und anionischen Polymeren.From the European patent application EP-A 20 342 997 are all-purpose cleaners with a Content of cationic and nonionic surfactants and anion polymers known. example 2 discloses a formulation with a quaternary ammonium compound, oxo alcohol ethoxylates and anionic polymers.
Die Aufgabe der Erfindung hat somit darin bestanden, schwach schäumende Reinigungsmittel auf Basis kationischer Tenside zur Verfügung zu stellen, die frei von den geschilderten Nachteilen sind. The object of the invention was therefore weak foaming cleaning agents based on cationic surfactants to make available free of the described Disadvantages are.
Gegenstand der Erfindung sind schwach schäumende polymerfreie Reinigungsmittel, die sich dadurch auszeichnen, daß sie 1 bis 5 Gew.-% kationische Tenside und als selbstverdickende nichtionische Tensidkomponenten 5 bis 10 Gew.-% einer Mischung vonThe invention relates to low-foaming, polymer-free cleaning agents, which are characterized by that they contain 1 to 5% by weight of cationic surfactants and as self-thickening nonionic surfactant components 5 to 10 wt .-% of a mixture of
- a) Fettalkoholpolyethylenglycolethern der Formel (I), R¹O-(CH₂CH₂O)mH (I)in der R¹ für einen linearen Fettalkyl und/oder Fettalkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 10, unda) fatty alcohol polyethylene glycol ethers of the formula (I), R¹O- (CH₂CH₂O) m H (I) in the R¹ for a linear fatty alkyl and / or fatty alkenyl radical having 12 to 18 carbon atoms and m for numbers from 1 to 10, and
- b) Oxoalkoholpolyethylenglycolethern der Formel (II) R²O-(CH₂CH₂O)nH (II)in der R² für einen Alkylrest mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen und einem Anteil verzweigter Homologer und m für Zahlen von 1 bis 10 steht,b) oxo alcohol polyethylene glycol ethers of the formula (II) R²O- (CH₂CH₂O) n H (II) in which R² represents an alkyl radical having 11 to 15 carbon atoms and a proportion of branched homologues and m represents numbers from 1 to 10,
im Gewichtsverhältnis 1 : 3 bis 3 : 1 enthalten.in a weight ratio of 1: 3 to 3: 1.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Mittel nicht nur schwachschäumend sind und über eine ausgezeichnete Reinigungs- und Desinfektionsleistung verfügen, sondern durch den Zusatz der ausgewählten Niotensidmischung auch ohne Mitverwendung typischer Verdickungsmittel eine ausreichend hohe Viskosität aufweisen, die selbst bei längerer Lagerung erhalten bleibt.Surprisingly, it was found that the inventive Means are not only low foaming and have an excellent Cleaning and disinfection performance, but by adding the selected nonionic surfactant mixture sufficient even without the use of typical thickeners have high viscosity, even with longer ones Storage remains.
Als kationische Verbindungen kommen üblicherweise sogenannte quartäre Ammoniumverbindungen in Betracht, d. h. Derivate des Ammoniumions vorzugsweise mit zwei langen und zwei kurzen Alkylketten, wie beispielsweise Dimethyldistearylammoniumchlorid. Vorzugsweise werden quartäre Benzylammoniumverbindungen der Formel (III) eingesetzt,So-called cationic compounds are usually used quaternary ammonium compounds, d. H. Derivatives of Ammonium ions preferably with two long and two short Alkyl chains such as dimethyldistearylammonium chloride. Quaternary benzylammonium compounds are preferred of formula (III) used,
in der R³ und R⁴ unabhängig voneinander für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R⁵ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Ph für einen Phenylrest und X für Halogenid steht. Typische Beispiele hierfür sind Dimethyldodecylbenzylammoniumchlorid und -bromid. Die erfindungsgemäßen Allzweckreiniger können die kationischen Tenside in Mengen von 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten. in which R³ and R⁴ independently of one another for one if appropriate hydroxy-substituted alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, R⁵ for an alkyl and / or alkenyl radical with 12 up to 22 carbon atoms, Ph for a phenyl radical and X for Halide stands. Typical examples are dimethyldodecylbenzylammonium chloride and bromide. The invention All-purpose cleaners can use the cationic surfactants Amounts of 1 to 5, preferably 2 to 3 wt .-% - based on the means - contain.
Im Sinne der Erfindung gelangen die nichtionischen Tenside als selbstverdickende Mischung aus streng linearen Fettalkohol- und mehr oder weniger stark verzweigten Oxoalkohol-EO-Addukten zum Einsatz. Bei beiden Ethoxylat-Typen handelt es sich bekannte Stoffe, die in großtechnischem Maßstab durch basenkatalysierte Ethoxylierung primärer Alkohole hergestellt werden. In Abhängigkeit der verwendeten Katalysatoren können die Ethoxylate eine konventionelle oder eingeengte Homologenverteilung aufweisen.For the purposes of the invention, the nonionic surfactants are used as a self-thickening mixture of strictly linear fatty alcohol and more or less branched oxo alcohol-EO adducts for use. Both types of ethoxylate are involved well-known substances that are used on an industrial scale base-catalyzed ethoxylation of primary alcohols become. Depending on the catalysts used, you can the ethoxylates have a conventional or narrow homolog distribution exhibit.
Als Komponente a) kommen demzufolge Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in Betracht. Vorzugsweise werden Fettalkoholpolyethylenglycolether der Formel (I) eingesetzt, in der R¹ für einen Alkylrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 4 steht. Typische Beispiele hierfür sind Addukte von 2, 3 oder 4 Mol Ethylenoxid an Laurylalkohol oder technischen C12/14-Kokosfettalkohol.Accordingly, addition products of an average of 1 to 10 mol of ethylene oxide onto fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms are suitable as component a). Fatty alcohol polyethylene glycol ethers of the formula (I) are preferably used in which R 1 is an alkyl radical having 12 to 14 carbon atoms and m is a number from 1 to 4. Typical examples of this are adducts of 2, 3 or 4 mol ethylene oxide with lauryl alcohol or technical C 12/14 coconut fatty alcohol.
Als Komponente b) kommen Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 10 Mol Ethylenoxid an Oxoalkohole mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen in Betracht. Unter dem Begriff "Oxoalkohol" sind primäre Alkohole zu verstehen, die durch Hydrierung von Aldehyden aus der Rolen'schen Oxosynthese hergestellt werden und die einen Anteil verezweigter Homologen von üblicherweise 15 bis 25 Gew.-% aufweisen. Vorzugsweise werden Oxoalkoholpolyethylenglycolether der Formel (II) eingesetzt, in der R² für einen Alkylrest mit 11 bis 13 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 5 bis 10 steht. Typische Beispiele sind die Addukte von 5, 7 oder 9 Mol Ethylenoxid an einen technischen C11/13-Oxoalkoholschnitt.Addition products of an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide onto oxo alcohols with 11 to 15 carbon atoms are suitable as component b). The term "oxo alcohol" is to be understood as primary alcohols which are prepared by hydrogenation of aldehydes from Rolen's oxosynthesis and which have a proportion of branched homologues of usually 15 to 25% by weight. Oxoalcohol polyethylene glycol ethers of the formula (II) are preferably used in which R 2 is an alkyl radical having 11 to 13 carbon atoms and m is a number from 5 to 10. Typical examples are the adducts of 5, 7 or 9 moles of ethylene oxide with a technical C 11/13 oxo alcohol cut.
Die schwach schäumenden Reinigungsmittel können die Polyethylenglycolether der Formeln (I) und (II) im Gewichtsverhältnis 1 : 3 bis 3 : 1, vorzugsweise 1 : 2 bis 2 : 1 enthalten. Der Anteil der Polyethylenglycolether kann in Summe 5 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen.The low-foaming cleaning agents can be the polyethylene glycol ether of the formulas (I) and (II) in the weight ratio 1: 3 to 3: 1, preferably 1: 2 to 2: 1 included. Of the Proportion of polyethylene glycol ethers can total 5 to 10 preferably 6 to 8% by weight, based on the composition.
Die erfindungsgemäßen schwach schäumenden Reinigungsmittel können weitere übliche Inhaltsstoffe enthalten.The low-foaming cleaning agents according to the invention may contain other common ingredients.
Hierzu zählen beispielsweise Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropylalkohol, Ethylenglycol, Diethylenglycol oder vorzugsweise Butyldiglycol, Schaumregulatoren, wie beispielsweise Seifen oder Mischether sowie lösliche Builder, wie beispielsweise Citronensäure bzw. Natriumcitrat, EDTA oder NTA. Der Anteil dieser Zusatzstoffe kann 1 bis 8, vorzugsweise 4 bis 6 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - ausmachen.These include, for example, solubilizers, such as ethanol, Isopropyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol or preferably Butyl diglycol, foam regulators such as Soaps or mixed ethers as well as soluble builders, such as for example citric acid or sodium citrate, EDTA or NTA. The proportion of these additives can be 1 to 8, preferably 4 to 6 wt .-% - based on the means - make up.
Vorzugsweise werden die Mittel durch Zugabe von Natriumhydroxid und/oder Soda alkalisch eingestellt, wobei ein ph-Wert im Bereich von 9 bis 10 bevorzugt ist. Der Aktivsubstanzgehalt der Mittel kann zwischen 20 und 80 Gew.-% liegen und ist davon abhängig, ob ein Konzentrat erwünscht ist, das vom Verbraucher vor der Reinigung auf die Anwendungskonzentration verdünnt wird oder ein entsprechend verdünntes Mittel vermarktet werden soll. In letzterem Fall liegt der Aktivsubstanzgehalt typischerweise bei etwa 20 Gew.-%. Zur Herstellung der Mittel ist es ausreichend, die Einsatzstoffe gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur rein mechanisch zu vermischen; eine chemische Reaktion findet dabei nicht statt.The agents are preferred by adding sodium hydroxide and / or soda adjusted alkaline, with a pH value in the range of 9 to 10 is preferred. The active substance content the average can be between 20 and 80% by weight and is depends on whether a concentrate is desired, that of the consumer before cleaning to the application concentration is diluted or an appropriately diluted agent to be marketed. In the latter case, the active substance content is typically around 20% by weight. For the production it is sufficient of the means, if necessary, the starting materials to be mixed mechanically at elevated temperature; there is no chemical reaction.
Die neuen Reinigungsmittel sind schwach schäumend, reinigungsstark und lagerstabil. Durch den Zusatz des Niotensidgemisches wird eine ausreichend hohe Viskosität erreicht, die ansonsten nur durch Zugabe von Verdickungsmitteln sichergestellt werden kann.The new cleaning agents are low foaming and easy to clean and stable in storage. By adding the nonionic surfactant mixture a sufficiently high viscosity is achieved, the otherwise only ensured by adding thickeners can be.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Verwendung von Mischungen, enthaltendAnother object of the invention therefore relates to Use of mixtures containing
- a) Fettalkoholpolyethylenglycolethern der Formel (I) R¹O-(CH₂CH₂O)mH (I)in der R¹ für einen linearen Fettalkyl- und/oder Fettalkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 10, unda) fatty alcohol polyethylene glycol ethers of the formula (I) R¹O- (CH₂CH₂O) m H (I) in the R¹ for a linear fatty alkyl and / or fatty alkenyl radical having 12 to 18 carbon atoms and m for numbers from 1 to 10, and
- b) Oxoalkoholpolyethylenglycolethern der Formel (II) R²O-(CH₂CH₂O)nH (II)in der R² für einen Alkylrest mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen und einem Anteil verzweigter Homologer und m für Zahlen von 1 bis 10 steht,b) oxo alcohol polyethylene glycol ethers of the formula (II) R²O- (CH₂CH₂O) n H (II) in which R² represents an alkyl radical having 11 to 15 carbon atoms and a proportion of branched homologues and m represents numbers from 1 to 10,
als nichtionische Verdickungsmittel für schwach schäumende polymerfreie Reinigungsmittel auf Basis von kationischen Tensiden.as a non-ionic thickener for low-foaming polymer-free Detergent based on cationic surfactants.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.The following examples are intended to be the subject of the invention explain in more detail without restricting it.
Dehyquart® LDB 50 = Dimethyldodecylbenzylammoniumchlorid,
Henkel KGaA, Düsseldorf
Dehydol® LS 4 = C12/14-Fettalkohol-4EO-Addukt,
Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG
Lutensol® AO 7 = C13/15-Oxoalkohol-7EO-Addukt,
BASF AG, Ludwigshafen/FRG
Edenor® KPK 12-18 = Kokos/Palmkernfettsäure-Na-Salz,
Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG
Dehyquart® LDB 50 = dimethyldodecylbenzylammonium chloride, Henkel KGaA, Düsseldorf
Dehydol® LS 4 = C 12/14 fatty alcohol-4EO adduct, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG
Lutensol® AO 7 = C 13/15 -oxoalcohol-7EO adduct, BASF AG, Ludwigshafen / FRG
Edenor® KPK 12-18 = coconut / palm kernel fatty acid sodium salt, Henkel KGaA, Düsseldorf / FRG
Die Viskosität der erfindungsgemäßen Rezeptur R1 sowie der Vergleichsrezepturen R2 bis R5 wurden nach Lagerung bei 40°C über einen Zeitraum von 24 Stunden sowie 2, 8, 12 und 26 Wochen mit Hilfe eines Brookfield-Viskosimeters (Modell RCT, Spindel Nr. 1, 12 Upm) bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tab. 2 zusammengefaßt:The viscosity of the recipe R1 according to the invention and the Comparative formulations R2 to R5 were after storage at 40 ° C. over a period of 24 hours and 2, 8, 12 and 26 weeks using a Brookfield viscometer (model RCT, Spindle No. 1, 12 rpm). The results are in Tab. 2 summarized:
Claims (7)
- a) Fettalkoholpolyethylenglycolethern der Formel (I) R¹O(CH₂CH₂O)mH (I)in der R¹ für einen linearen Fettalkyl- und/oder Fettalkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 10, und
- b) Oxoalkoholpolyethylenglycolethern der Formel (II) R²O(CH₂CH₂O)nH (II)in der R² für einen Alkylrest mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen und einem Anteil verzweigter Homologen und n für Zahlen von 1 bis 10 steht,
- a) fatty alcohol polyethylene glycol ethers of the formula (I) R¹O (CH₂CH₂O) m H (I) in the R¹ for a linear fatty alkyl and / or fatty alkenyl radical having 12 to 18 carbon atoms and m for numbers from 1 to 10, and
- b) oxo alcohol polyethylene glycol ethers of the formula (II) R²O (CH₂CH₂O) n H (II) in which R² represents an alkyl radical having 11 to 15 carbon atoms and a proportion of branched homologues and n represents numbers from 1 to 10,
- a) Fettalkoholpolyethylenglycolether der Formel (I) R¹O(CH₂CH₂O)mH (I)in der R¹ für einen linearen Fettalkyl- und/oder Fettalkenylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und m für Zahlen von 1 bis 10, und
- b) Oxoalkoholpolyethylenglycolether der Formel (II) R²O(CH₂CH₂O)nH (II)in der R² für einen Alkylrest mit 11 bis 15 Kohlenstoffatomen und einem Anteil verzweigter Homologen und n für Zahlen von 1 bis 10 steht,
- a) fatty alcohol polyethylene glycol ether of the formula (I) R¹O (CH₂CH₂O) m H (I) in the R¹ for a linear fatty alkyl and / or fatty alkenyl radical having 12 to 18 carbon atoms and m for numbers from 1 to 10, and
- b) oxo alcohol polyethylene glycol ethers of the formula (II) R²O (CH₂CH₂O) n H (II) in which R² represents an alkyl radical having 11 to 15 carbon atoms and a proportion of branched homologues and n represents numbers from 1 to 10,
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