DE4312102A1 - Verfahren zur Entsorgung von Asbestzement-Bauelementen im Hinblick auf eine Wertstoffrückgewinnung - Google Patents
Verfahren zur Entsorgung von Asbestzement-Bauelementen im Hinblick auf eine WertstoffrückgewinnungInfo
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Description
Verfahren zur Entsorgung von Asbestzement-Bauelementen
im Hinblick auf eine Wertstoffrückgewinnung
Auf der Grundlage des am 30.03.1900 von L. Hatschek pa
tentierten Verfahrens zur Herstellung von Kunststein
platten aus Faserstoffen und hydraulischen Bindemitteln
(DRP 162 329) hat sich ein wirtschaftlich bedeutsamer
Industriezweig, die Asbestzementindustrie, entwickelt.
Die vielfältigen Anwendungsmöglichkeiten der rein anor
ganischen Faser-Bindemittel-Kombinationswerkstoffe hatten
einen großen Produktionsausstoß dieses über Jahrzehnte
sich entwickelnden Industriezweiges zur Folge. Bedingt
durch die Werkstoffeigenschaften der Asbestzementerzeug
nisse und ihren niedrigen Preis ergaben sich vielfältige
Anwendungsmöglichkeiten der Produkte insbesondere im Be
reich des Bauwesens, was zur Folge hatte, daß die Asbest
zementindustrie zum größten Asbestverbraucher (Rohasbest
produktion der Welt im Jahr 1970: 2100 kt) wurde.
Der Asbestzement war das wichtigste Erzeugnis von Verbund
stoffen mit anorganischen Bindemitteln. Die Matrix bilde
te der hydratisierte Portlandzement und als Verstärkungs
fasern wurde das Asbestmineral Chrysotil der Gruppe 4
bzw. für höherwertigere Erzeugnisse der Gruppe 3 verwen
det. Der Faseranteil bei diesen Werkstoffen kann bis zu
25% betragen; er liegt aber bei den meisten Produkten in
der Größenordnung von 12%. Nach "Ullmanns Encyklopädie
der technischen Chemie", 4. Aufl., Bd. 24, S. 547, Verlag
Chemie, Weinheim/Bergstraße 1983 liegt die chemische Zu
sammensetzung des Portlandzements in den Grenzen (Anga
ben in Gew.-%): 61 bis 69 CaO; 18 bis 24 SiO₂; 4 bis 8
Al₂O₃+TiO₂; 1 bis 8 Fe₂O₃ (FeO); 0 bis 0,5 Mn₂O₃; 0,5
bis 4,5 MgO und 1 bis 3 SO₃.
Der zur Gruppe der Serpentinasbeste gehörende Chrysotil
ist durch die Formel Mg₃[(OH)₄/Si₂O₅] oder durch die
Bruttoformel 6MgO · 4SiO₂ · 4H₂O gekennzeichnet, woraus eine
chemische Zusammensetzung (in Gew.-%) resultiert: 43,6
MgO; 43,4 SiO₂ und 13,0 H₂O.
Von den hydraulischen Bindemitteln ist bekannt, daß bei
spielsweise die Hochofenschlacke als in Abhängigkeit von
den Abkühlungsbedingungen glasig erstarrte Schmelze auf
der Grundlage des Stoffsystems CaO-Al₂O₃-SiO₂ hydraulisch
aktiv ist. Auch beim vorwiegend in kristallisierter Form
vorliegenden Zementklinker liegt die Erkenntnis vor, daß
dessen Schmelzphase zu einem Glas erstarren kann, jedoch
ist sie in der Regel allerdings immer mehr oder weniger
stark entglast. Bei der hydraulischen Erhärtung des Port
landzements spielen die chemische Zusammensetzung und der
glasige oder kristalline Zustand dieser Schmelzphase eine
wichtige Rolle, woraus in erheblichem Maße Einflüsse auf
die Eigenschaften des Zementsteins resultieren.
Obwohl die von Asbestfasern ausgehenden Gefahren für die
Gesundheit des Menschen seit Jahrzehnten bekannt waren,
hat sich erst in den letzten Jahren durch die Verfügbar
keit alternativer Verstärkungsfasern und durch die Ent
wicklung der zur Herstellung der neuen Faserverbundmate
rialien erforderlichen technologischen Prozesse eine Ein
schränkung in der Asbestanwendung und schließlich das Her
stellungs- und Anwendungsverbot von asbesthaltigen Mate
rialien ergeben.
Die Entsorgungswirtschaft steht gegenwärtig vor der Auf
gabe, die vorhandenen asbestfaserhaltigen Materialien aus
unserer Umwelt zu beseitigen, so daß künftig von Asbest
und asbesthaltigen Materialien keine Faseremissionen und
dadurch bedingt u. a. cancerogene Wirkungen gegenüber dem
menschlichen Organismus ausgehen. Aufgrund des großen Um
fanges der zu entsorgenden Asbestzementmaterialien und der
besonderen Gefährdung von Mensch und Umwelt insbesondere
bei der Demontage und dem anschließenden Handling verdient
die Verwertung Vorrang vor einer Deponierung.
In der DE-OS 19 42 991 ist die Herstellung von Oxidmassen
aus geschmolzenem Zement beschrieben, wobei die verwend
baren Oxidschmelzmassen nicht glasartig sind. Aus derarti
gen Massen konnten stabile Fasern erhalten werden, wobei
die Glasbildungstendenz nicht auf die Ausbildung eines
silicatischen Strukturgerüstes zurückzuführen ist, weil
in dem Falle der Gesamtgehalt an SiO₂ unter 12 Gew.-%, in
der Regel unter 5 Gew.-%, liegt. In diesem Falle hatte
nicht der Glasbildner SiO₂ eine netzwerkbildende Funktion,
sondern diese Funktion wurde von den durch Eisenoxid sta
bilisierten Aluminiumionen übernommen, wobei das Alumini
umion in tetraedrischer Koordination von vier Sauerstoff
ionen umgeben ist.
Aus der EP-PS 0 145 350 ist bekannt, daß ein unter Verwen
dung von asbesthaltigen Materialien betriebener Glas
schmelzprozeß, der bei Temperaturen von ca. 1350°C durch
geführt wird, das geeigneteste und am weitesten entwickel
te Entsorgungsverfahren darstellen soll. Im Ergebnis des
nach diesem Verfahren entsorgten Asbests und Asbestze
ments liegt ein nur minderwertiges Glas mit schwankender
chemischer Zusammensetzung und damit sich ändernden phy
sikalischen und chemischen Materialeigenschaften vor, so
daß dieses Glas beispielsweise nur für den Straßenbau an
gwendet werden kann. Der auf diese Weise thermisch umge
wandelte Asbest stellt zwar keinen Gefahrstoff mehr dar,
weil durch die thermische Einwirkung die mineralogische
Umwandlung von Chrysotil zu Forsterit unter Abspaltung
des chemisch gebundenen Wassers schon ab 580°C (vgl.
EP-PS 0 344 563) vor sich gegangen ist und der Forsterit
sich in der Glasschmelze gelöst hat. Das aus der Schmelze
glasig erstarrte Produkt beansprucht zwar keinen Deponie
raum, aber eine ökonomisch sinnvolle Verwertung der Mate
rialien ist auf diese Weise noch nicht erreicht.
Mit der DE-OS 37 28 787 ist ein Verfahren zur Beseitigung
von bei der Asbestproduktion anfallenden Rückständen be
kannt gemacht worden, wobei die Asbest- und Serpentinrück
stände im Drehrohrofen bei ca. 800°C zu Zement oder For
sterit verarbeitet werden. Dieses Verfahren gestattet je
doch nicht die Entsorgung und Verwertung von Asbestze
mentprodukten.
Ebenfalls nur auf die thermische Beeinflussung des Asbests
und nicht auf die Umsetung des Asbestzements zielt das
aus der DE-OS 39 14 553 bekanntgemachte Verfahren ab.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Entsorgung
von solchen Verbundwerkstoffen, die aus einer Portland
zement-Matrix und Asbest als Faserarmierung bestehen, zu
entwickeln, wob ei die wirtschaftliche Verwertbarkeit der
im Ergebnis des Stoffwandlungsprozesses hergestellten Pro
dukte ermöglicht werden soll.
Diese Aufgabe wird anspruchsgemäß gelöst.
Erfindungsgemäß wird durch die thermische Behandlung der
Asbestzement-Verbundwerkstoffe bei einer Temperatur von
mindestens 800°C das im Kompositwerkstoff chemisch ge
bundene Wasser entfernt. Dieser Dehydroxylierungsreak
tion schließt sich als Aufbereitungsprozeß ein Mahlvor
gang an, so daß dann das thermisch und mechanisch behan
delte Material wieder in einer zementähnlichen Konfigu
ration vorliegt.
Als solches ist es als Füllstoff bei der Herstellung von
Kombinationswerkstoffen oder als Reaktionskomponente bei
chemischen Prozessen insbesondere in Verbindung mit der
Fertigung von Baustoffen einsetzbar. Einerseits können
die unbehandelten Asbestzementmaterialien als Zuschlag
stoff beim Brennen von Zementklinkern aus üblichen Aus
gangsstoffen nach bekannten Technologien und anschließen
der Aufmahlung oder die thermisch behandelten Asbestze
mentmaterialien als Zuschlagstoff zu Zementklinkern nach
bekannten Technologien bzw. die thermisch behandelten
gemahlenen Asbestzementmaterialien selbst als Zementpul
ver oder als Zuschlagstoff zu nach bekannten Technologien
aus üblichen Rohstoffen hergestellten Zementpulvern mit
hydraulischen Eigenschaften zugegeben werden.
Die chemische Zusammensetzung des Zements ist beispiels
weise in Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie,
4. Aufl., Bd. 24, S. 547, Verlag Chemie, Weinheim/Berg
straße 1983, zu finden.
Andererseits ist das thermisch behandelte Material mit
zementanaloger Konfiguration auch bei der Herstellung
von dampfgehärteten Baustoffen insbesondere als Ca-
Quelle bei der Bildung von Calciumsilicathydraten ein
setzbar.
Entsprechend der beabsichtigten Verwendung des aus As
bestzement-Produkten hergestellten Wertstoffs ist erfin
dungsgemäß eine chemische Behandlung des Ausgangsmateri
als mit weiteren Stoffen, z. B. mit Wasserglas oder Was
serglas-Lösungen, vorgesehen. Denn bekanntlich ist es
möglich, bei der Herstellung von dampfgehärteten Feuer
schutzplatten mit einer Matrix aus Calciumsilicathydra
ten u. a. Portlandzement, Kaliumwasserglas und Sikalit
(SiO₂-Quelle) als Ausgangsstoffe einzusetzen.
Außerdem sind erfindungsgemäß durch Zumischung von Stof
fen vor dem Brennprozeß, wie Calciumsulfat, Calciumoxid,
Aluminiumoxid oder Eisenoxid beispielsweise in Form von
Gips, Kalk, Ton oder Schlacken die hydraulischen Eigen
schaften der gefertigten hydraulischen Bindemittel ge
zielt beeinflußbar.
Auf diese Weise gelingt es, einen hochwertigen Wertstoff
zu erhalten, der die geforderten Eigenschaften eines
qualitätsgerechten Zements aufweist.
Die Erfindung wird nachfolgend an Beispielen erläutert,
ohne das Verfahren in seinem Umfang einzuschränken.
Eine Asbestzementprobe wird für die Dauer von 24 Stunden
bei einer Temperatur von 1050°C gehalten, nach Abkühlen
in einer Scheibenschwingmühle 5 Minuten gemahlen und ge
langt anschließend zur Untersuchung des Materials mit
Hilfe eines Rasterelektronenmikroskop. In der Probe sind
keine Asbestfasern nachweisbar.
Eine Asbestzementprobe wird für die Dauer von 2 Stunden
bei einer Temperatur von 1400°C gehalten, nach Abkühlen
in einer Scheibenschwingmühle 5 Minuten gemahlen und ge
langt anschließend zur Untersuchung mit Hilfe eines
Rasterelektronenmikroskop. In der Probe sind keine As
bestfasern nachweisbar.
Eine Asbestzementprobe wird für die Dauer von 2 Stunden
bei einer Temperatur von 1350°C gehalten, nach Abkühlen
in einer Scheibenschwingmühle 5 Minuten gemahlen. Das
Mahlgut wird mit Wasser angeteigt und anschließend feucht
gelagert. Es entsteht aus dem Bindemittel ein erhärteter
Kunststein mit einer gelblichen Färbung.
Das nach Beispiel 3 hergestellte Mahlgut wird mit
18 Gew.-% Portlandzementklinker und 5 Gew.-% Gips ange
regt. Es entsteht aus der Bindemittelmischung im Ergeb
nis des hydraulischen Erhärtungsvorganges ein fester
Kunststein.
Das nach Beispiel 3 hergestellte Mahlgut wird mit
15 Gew.-% Anhydrit und 2 Gew.-% Portlandzementklinker
angeregt. Es entsteht aus der Bindemittelmischung im
Ergebnis des hydraulischen Erhärtungsvorganges ein fester
Kunststein.
Das nach Beispiel 3 hergestellte Mahlgut wird mit
10 Gew.-% Ca(OH)₂ angeregt. Es entsteht aus der Binde
mittelmischung im Ergebnis des Erhärtungsvorganges ein
fester Kunststein.
Claims (5)
1. Verfahren zur Entsorgung von Asbestzement-Bauelementen
im Hinblick auf eine Wertstoffrückgewinnung, dadurch ge
kennzeichnet, daß eine thermische Behandlng der Asbest
zement-Verbundwerkstoffe bei einer Temperatur von min
destens 800°C unter Hinzufügen von Aufschluß- oder Kor
rekturstoffen mit einem Aufbereitungsprozeß in Form eines
Mahlvorganges kombiniert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
dem Asbestzement-Ausgangsmaterial als Aufschlußstoff sol
che Stoffe zugegeben werden, die zur chemischen Reaktion
mit dem Asbestzement in der Lage sind, so daß die Dehy
droxylierungsreaktion des Asbestzements beschleunigt ab
läuft und die für die mit dem entsorgten Material durch
geführten Folgeprozesse keine negative Wirkung haben.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeich
net, daß als Aufschlußstoff Wasserglas verwendet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Korrekturstoff Calciumsulfat, Calciumoxid, Aluminium
oxid oder Eisenoxid in Form von Gips, Kalk, Ton oder einer
Schlacke zugesetzt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeich
net, daß die thermische Behandlung und der Mahlprozeß der
Asbestzementmaterialien an ein bekanntes Verfahren zur
Zementherstellung gekoppelt wird.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19934312102 DE4312102A1 (de) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | Verfahren zur Entsorgung von Asbestzement-Bauelementen im Hinblick auf eine Wertstoffrückgewinnung |
DE19944411324 DE4411324A1 (de) | 1993-04-08 | 1994-03-25 | Verfahren zur Entsorgung von Asbestzement-Bauelementen im Hinblick auf eine Wertstoffrückgewinnung |
Applications Claiming Priority (1)
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DE19934312102 DE4312102A1 (de) | 1993-04-08 | 1993-04-08 | Verfahren zur Entsorgung von Asbestzement-Bauelementen im Hinblick auf eine Wertstoffrückgewinnung |
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