DE4309493C2 - Verfahren zur simultanen Verwertung von halogenierten und basisch reagierenden Reststoffen - Google Patents
Verfahren zur simultanen Verwertung von halogenierten und basisch reagierenden ReststoffenInfo
- Publication number
- DE4309493C2 DE4309493C2 DE19934309493 DE4309493A DE4309493C2 DE 4309493 C2 DE4309493 C2 DE 4309493C2 DE 19934309493 DE19934309493 DE 19934309493 DE 4309493 A DE4309493 A DE 4309493A DE 4309493 C2 DE4309493 C2 DE 4309493C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- residues
- basic reacting
- gasification
- gasifier
- quench water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 17
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- -1 hydrogen halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 5
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 5
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 2
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 2
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 2
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxin Chemical compound O1C=COC=C1 KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 1
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 150000004826 dibenzofurans Chemical class 0.000 description 1
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002920 hazardous waste Substances 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/36—Detoxification by using acid or alkaline reagents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/68—Halogens or halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
- B09C1/06—Reclamation of contaminated soil thermally
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/02—Fixed-bed gasification of lump fuel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/02—Fixed-bed gasification of lump fuel
- C10J3/06—Continuous processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/46—Gasification of granular or pulverulent flues in suspension
- C10J3/466—Entrained flow processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
- C10K1/10—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
- C10K1/101—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids with water only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
- C10K1/10—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
- C10K1/12—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/40—Inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/09—Details of the feed, e.g. feeding of spent catalyst, inert gas or halogens
- C10J2300/0913—Carbonaceous raw material
- C10J2300/0946—Waste, e.g. MSW, tires, glass, tar sand, peat, paper, lignite, oil shale
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Vergasung und
insbesondere auf die Festbettdruckvergasung und Flugstromverga
sung sowie auf das Gebiet der Entsorgung und Verwertung von ha
logenbelasteten und basisch reagierenden Rest- und Abfallstof
fen.
Rest- und Abfallstoffe sind insbesondere halogenhaltige Kunst
stoffe, chlorhaltige Gummi- und Shredderrückstände, PCB-haltige
flüssige und feste Rest- und Abfallstoffe, dioxinhaltige Höl
zer, Klärschlämme und Böden, chlorhaltige Lösungsmittel und Öle
und halogenierte Treib-, Feuerlösch- und Kältemittel.
Unter basisch reagierenden Reststoffen sind beispielsweise
flüssige und feste verunreinigte Alkali- und Erdalkaliverbin
dungen wie Abfallaugen, Desinfektionsmittel wie Virex (Na2CO3 +
CaC2), verunreinigte Kalkmilch und feste Kalkrückstände zu ver
stehen.
Es ist bekannt, daß halogenhaltige Reststoffe unter Nutzung des
Wärmeinhaltes verbrennen. Bei den Verbrennungsvorgängen bzw. im
Prozeß der Rauchgasreinigung bilden sich hochtoxische polychlo
rierte Dibenzodioxine (PCDD) und Dibenzofurane (PCDF). Die Aus
haltung und Zerstörung bzw. Verbringung dieser Giftstoffe ist
mit erheblichem Aufwand verbunden.
Das Prinzip der Vergasung im Festbett, im Flugstrom oder in der
Wirbelschicht ist auch für die Verwertung von kohlenstoffhalti
gen Reststoffen bekannt. Beispielsweise werden derartige Ver
fahren in DE 26 19 302 A1 und DD 267 880 A3 beschrieben.
Organisch gebundene Halogene werden zu Halogenwasserstoffen um
gewandelt. Dioxine und Furane entstehen nicht. Die Halogene
werden mit dem aus Stickstoffverbindungen entstehenden Ammoniak
abgebunden. Überschußhalogene werden üblicherweise mit Natron
lauge neutralisiert. In DE 41 09 231 A1 wird ein Verfahren beschrie
ben, nach dem das Rohgas eines Flugstromvergasers bei
≧ 1100°C mit einer mit einem alkalisch reagierenden Additiv
versehenen Wassermenge in Kontakt gebracht wird, wobei der Zu
satz nach dem pH-Wert der unverdampf bleibenden Wassermenge
eingeregelt wird. Der Nachteil dieses Vorschlages besteht
darin, daß der pH-Wert unter Druck bei hohen Temperaturen
schwer meßbar ist.
Ein Vorschlag zur Verwertung von basisch reagierenden Reststof
fen ist nicht bekannt geworden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Umwandlung von
halogenhaltigen Reststoffen im Vergasungsprozeß zu sichern und
gleichzeitig eine Verwertung von basisch reagierenden Reststof
fen zu ermöglichen. Der Gesamtverwertungsprozeß ist dabei so zu
gestalten, daß halogenhaltige Reststoffe umweltverträglich zu
Nutzgas umgewandelt, basisch reagierende Reststoffe sinnvoll
genutzt werden und die entstehenden Halogenverbindungen neutral
bzw. schwach basisch reagieren, um Korrosionsschäden und Beein
trächtigungen der Prozeßwasseraufbereitung sowie der Umwelt zu
vermeiden.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, indem in Ab
hängigkeit von der Vergasungsstoffmenge sowie dem Halogengehalt
des Vergasungsstoffes eine alkalisch reagierende Verbindung wie
Natronlauge vorzugsweise ein alkalisch reagierender Reststoff
wie verunreinigte Natronlauge oder verunreinigtes Soda im
stöchiometrischen Verhältnis dem Quenchwasser eines Festbett
druckreaktors bzw. Flugstromvergasers zugesetzt wird.
Erfindungsgemäß kann zusätzlich ein Zusatz in stöchiometrichem
Verhältnis von alkalisch reagierenden Reststoffen gemeinsam mit
dem Vergasungsstoff vor dem Eintrag in den Vergasungsreaktor
erfolgen. Der zusätzliche Vorteil dieser Lösung besteht in der
Reduzierung der Halogenfracht im Prozeßwasser, da eine chemi
sche Stabilisierung bis zum festen Austrag, eingebunden in die
entstehende Schlacke, bewirkt wird.
Im vorgeschlagenen Verfahren erfolgt eine Nachregelung des Zu
satzes von basisch reagierenden Verbindungen bzw. Reststoffen
zum Prozeßwasser erst nach einer Entspannung bzw. Teilentspan
nung des Prozeßwassers auf < 10 bar bei einer Temperatur von
< 150°C in Abhängigkeit vom pH-Wert, da dieser mit bei den ge
wählten Prozeßbedingungen einfacher, schneller und genauer meß
bar ist. Der pH-Wert wird definiert auf einen Wert von < 7 und
< 9 eingeregelt. Dieser Wert hat sich als zweckmäßig für die
Vermeidung von Korrosionsschäden sowie insbesondere für die Ge
währleistung der Funktionsfähigkeit der nachfolgenden Prozeß
wasseraufbereitungsstufen erwiesen.
Erfindungsgemäß erfolgt eine Immobilisierung der Fluoranteile
im Einsatzstoff durch eine Herbeiführung der Bildung von Calci
umfluorid infolge einer definierten Einstellung des Calciuman
teiles im Vergasungsstoff und/oder im Quenchwasser in Abhängig
keit vom Fluor- und Calciumanteil in den Einsatzprodukten. Die
Verwertung von flüssigen und gasförmigen fluor- und bromhalti
gen Reststoffen erfolgt vorzugsweise durch Einleitung dieser
Reststoffe in den Unterteil eines Festbettdruckvergasers vor
zugsweise mit dem Vergasungsmittel in Richtung Oxidationszone.
Hierdurch wird bewirkt, daß bei Temperaturen von < 1200°C eine
umgehende Zerstörung dieser Reststoffe und eine Bindung der
Fluor- und Bromatome an Calciumatome bzw. andere Alkali-
und/oder Erdalkaliatome, die mit dem Vergasungsstoff von oben
in Richtung Ascheaustrag nach unten bewegt werden, erfolgt. Zur
Bindung der aggressiven Fluoratome im Prozeßwasser kann dem
Quenchwasser im definierten Verhältnis beispielsweise Kalkmilch
zugesetzt werden. Wenn der Calciumgehalt im Vergasungsstoff -
wie in der Kohleasche - nicht ausreichend ist, kann eine Calci
umzugabe beispielsweise durch Zugabe von Klärschlamm oder
Rauchgasreinigungskalk erfolgen.
Durch das vorgeschlagene Verfahren kann eine sehr wirtschaftli
che, wirkungsvolle und sehr umweltverträgliche Verwertung von
halogenierten und basisch reagierenden Reststoffen bewirkt wer
den. Das vorgeschlagene Verfahren ist einfach durchführbar und
wird in folgenden zwei Ausführungsbeispielen näher beschrieben.
Einem Flugstromvergaser ist als Vorlage ein Tank mit 3000 m3
Inhalt vorgeschaltet. Die Analyse des eingelagerten Leichtöles
ergibt einen Chlorgehalt von 2%. Im Flugstromvergaser erfolgt
die Umsetzung des belasteten Leichtöles zu Synthesegas für die
Methanolerzeugung. Der Reaktor hat eine Leistung von 10 t Ver
gasungsöl/h. In der chemischen Industrie fallen nicht verwert
bare, leicht organisch verunreinigte Chargen an Soda an. Dieses
Soda wird in einem Mischbehälter in Lösung gebracht und dem
Quenchwasser zur Abkühlung des Syntheserohgases zudosiert. Da
bei erfolgt eine Sodazugabe von 300 kg/h. Der pH-Wert des ent
spannten und auf 95°C abgekühlten Prozeßwassers beträgt 7,5.
Eine zusätzliche Natronlaugedosierung zum Quenchwasser ist
nicht erforderlich.
In einem Festbettdruckvergaser werden 15 t Braunkohlenbri
ketts/h und 5 t Altholz/h bei Zugabe von Dampf und Sauerstoff
als Vergasungsmittel zu 23000 m3 i. N. Rohgas/h umgesetzt. Bei
der Aufbereitung von Altkunststoffen fallen auf 50 mm zerklei
nerte PE- und PP-Kunststoffe mit einem Fluorgehalt von 3% an.
Auf Grund der aggressiven Wirkung von HF bei Verbrennungspro
zessen wurden diese Kunststoffe bisher auf Sonderabfalldeponien
abgelagert. Bei Einsatz im Festbettdruckvergaser in einer Menge
von 5 t/h erfolgt bei Reduzierung der Brikettmenge um 5 t/h et
wa eine gleichbleibende Rohgasmenge. Mit den Kunststoffschnit
zeln werden stündlich 600 kg Gips aus der Rauchgasreinigung mit
dem Vergasungsstoff in den Festbettdruckvergaser eingebracht.
Da zusätzlich mit der Kohle mit 5% Aschegehalt und einem Kalk
anteil von 10% in der Asche Calcium in den Prozeß eingetragen
wird, erfolgt eine 95%ige Immobilisierung des eingebrachten
Fluors als CaF2 in der ausgetragenen Schlacke. Das Rohgas nach
der Quenchung ist fluorfrei. Im Prozeßwassersystem kommt es zu
keinen Korrosionsproblemen, da der im Wasser enthaltene Calci
umanteil ausreicht, das eingetragene Fluor abzubinden.
Der im Gips enthaltene Schwefel wird in der reduzierenden Atmo
sphäre im Festbettdruckvergaser zu H2S umgewandelt und in der
nachgeschalteten Gasreinigung als Reinstschwefel gewonnen.
Claims (5)
1. Verfahren zur simultanen Verwertung von halogenierten und basisch reagierenden
Reststoffen in Vergasungsprozessen bei Neutralisation der entstehenden Halogen
wasserstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass halogenierte Reststoffe im gasförmi
gen, flüssigen, pastösen oder festen Zustand im Flugstromvergaser oder im Fest
bettvergaser in Nutzgas umgewandelt werden und die Halogenwasserstoffe aus
dem entstehenden Nutzgas mit Quenchwasser, welchem vor dem Waschprozess
basisch reagierende Reststoffe und/oder Verbindungen zugeführt werden, neutrali
siert werden und/oder durch Zusatz von basisch reagierenden Reststoffen zum
Einsatzgut im Vergasungsreaktor entstehende Halogenwasserstoffe mit basisch re
agierenden Reststoffen neutralisiert und/oder in einen unlöslichen Zustand über
führt werden, wobei die Menge der basisch reagierenden Reststoffe im Quench
wasser und/oder im Einsatzgut in Abhängigkeit vom Halogengehalt und der Menge
des im Vergasungsprozess eingesetzten halogenhaltigen Reststoffes eingestellt
wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Mengenzusatz der
basisch reagierenden Reststoffe zum Quenchwasser in Abhängigkeit vom pH-Wert
im Prozesswasser nach der Quenchung bei einem Druck von < 10 bar und einer
Temperatur von < 150°C nachgeregelt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert im Pro
zesswasser bei einem Druck von < 9 bar und einer Temperatur von < 150°C durch
Zusatz von basisch reagierenden Reststoffen in das Quenchwasser auf einen Wert
von < 7 und < 10 eingestellt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Calciumanteil im
Quenchwasser und/oder im Vergasungsstoff in Abhängigkeit vom Fluor- und Calci
umanteil in den Einsatzprodukten eingestellt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass flüssige und gasförmige
fluor- und bromhaltige Reststoffe im Festbettdruckvergaser mit dem Vergasungsmit
tel in den Unterteil des Reaktors eingeleitet werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19934309493 DE4309493C2 (de) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | Verfahren zur simultanen Verwertung von halogenierten und basisch reagierenden Reststoffen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19934309493 DE4309493C2 (de) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | Verfahren zur simultanen Verwertung von halogenierten und basisch reagierenden Reststoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4309493A1 DE4309493A1 (de) | 1994-09-29 |
| DE4309493C2 true DE4309493C2 (de) | 2002-10-02 |
Family
ID=6483679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19934309493 Expired - Fee Related DE4309493C2 (de) | 1993-03-24 | 1993-03-24 | Verfahren zur simultanen Verwertung von halogenierten und basisch reagierenden Reststoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4309493C2 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006031816A1 (de) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Siemens Fuel Gasification Technology Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Kühlung von heißen Gasen und verflüssigter Schlacke bei der Flugstromvergasung |
| DE102007062414A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-07-02 | Conera Process Solutions Gmbh | Autothermes Verfahren zur kontinuierlichen Vergasung von kohlenstoffreichen Substanzen |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19832154A1 (de) * | 1998-07-17 | 2000-01-20 | Babcock Anlagen Gmbh | Verfahren zur Behandlung von kontaminierten Feststoffen |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2619302A1 (de) * | 1976-04-12 | 1977-10-20 | Union Carbide Corp | Verfahren zum umwandeln von festen abfallstoffen in brenngas |
| DD267880A3 (de) * | 1987-08-17 | 1989-05-17 | Freiberg Brennstoffinst | Verfahren zur gemeinsamen vergasung von fluessigen und festen, staubfoermigen brennstoffen |
| DE4109231A1 (de) * | 1991-03-21 | 1992-09-24 | Deutsches Brennstoffinst | Verfahren zur verwertung halogenbelasteter kohlenstoffhaltiger abfallstoffe |
-
1993
- 1993-03-24 DE DE19934309493 patent/DE4309493C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2619302A1 (de) * | 1976-04-12 | 1977-10-20 | Union Carbide Corp | Verfahren zum umwandeln von festen abfallstoffen in brenngas |
| DD267880A3 (de) * | 1987-08-17 | 1989-05-17 | Freiberg Brennstoffinst | Verfahren zur gemeinsamen vergasung von fluessigen und festen, staubfoermigen brennstoffen |
| DE4109231A1 (de) * | 1991-03-21 | 1992-09-24 | Deutsches Brennstoffinst | Verfahren zur verwertung halogenbelasteter kohlenstoffhaltiger abfallstoffe |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102006031816A1 (de) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Siemens Fuel Gasification Technology Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Kühlung von heißen Gasen und verflüssigter Schlacke bei der Flugstromvergasung |
| DE102006031816B4 (de) * | 2006-07-07 | 2008-04-30 | Siemens Fuel Gasification Technology Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Kühlung von heißen Gasen und verflüssigter Schlacke bei der Flugstromvergasung |
| US8240259B2 (en) | 2006-07-07 | 2012-08-14 | Siemens Aktiengesellschaft | Method and apparatus for cooling hot gases and fluidized slag in entrained flow gasification |
| DE102007062414A1 (de) | 2007-12-20 | 2009-07-02 | Conera Process Solutions Gmbh | Autothermes Verfahren zur kontinuierlichen Vergasung von kohlenstoffreichen Substanzen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4309493A1 (de) | 1994-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3447337C2 (de) | Verfahren zur chemisch-thermischen Zersetzung von höher halogenierten Kohlenwasserstoffen | |
| DE3517019C2 (de) | Verfahren zur chemisch-thermischen Zersetzung von Halogenkohlenwasserstoffen | |
| CA1302084C (en) | Solid fuel composition from waste products | |
| EP0287796B1 (de) | Verfahren zur hydrierenden Konversion von Schwer- und Rückstandsölen | |
| DE3243594C2 (de) | Verfahren zum Deponieren flüssiger Abfallstoffe in Salzlagerstätten | |
| DE4309493C2 (de) | Verfahren zur simultanen Verwertung von halogenierten und basisch reagierenden Reststoffen | |
| WO1988002268A1 (en) | Process for dehalogenation of hydrocarbons | |
| DE69721302T2 (de) | Partielle oxidation von abfallplastikmaterial | |
| DE3632364C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Sekundärrohstoffen | |
| DE3918716C1 (de) | ||
| CA1187021A (en) | Method for the safe removal of acid sludge obtained from petroleum fractions, and for its conversion particularly into solid fuel | |
| DE4241283B4 (de) | Verfahren zur Verwertung von festen feinkörnigen, pastösen und flüssigen Rest- und Abfallstoffen im Vergasungsprozeß | |
| DE2328778A1 (de) | Verfahren zum unschaedlichmachen von abfallstoffen | |
| DE19521808A1 (de) | Granulat auf Basis von Erdalkalikarbonaten mit ab- und adsorptiven Substanzen | |
| US6124519A (en) | Method of decomposing polychlorobiphenyls | |
| DE1471600A1 (de) | Verfahren zur UEberfuehrung der bei der Raffination von Kohlenwasserstoffen mit Schwefelsaeure anfallenden sauren,harzartigen Rueckstaende in brennbare Stoffe | |
| DE4226032C1 (de) | Verfahren zur kombinierten Verwertung von feinkörnigen festen und pastösen Abfallstoffen im Prozeß der Festbettdruckvergasung | |
| DE4226034C1 (de) | Kombiniertes Verfahren zur Vergasung von festen, pastösen und flüssigen Rest- und/oder Abfallstoffen | |
| DE3435622C1 (de) | Verfahren zur thermischen Behandlung von Abfallstoffen unter Zugabe basisch wirkender Stoffe | |
| CA2085769A1 (en) | Ecologically harmless raw materials produced from liquid and solid waste useful as valuable material for building and construction products | |
| EP0103819B1 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von Chlorierungsrückständen | |
| DE3810418C1 (de) | ||
| KR102493682B1 (ko) | 비산재 처리방법 및 이의 용도 | |
| EP0666299A1 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Rohstoffen und Energie aus polymeren Chlorkohlenwasserstoffen | |
| EP3000522A1 (de) | Verfahren zur behandlung von abgasen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: LAUSITZER BERGBAU-VERWALTUNGSGESELLSCHAFT MBH, 019 |
|
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: SEKUNDAERROHSTOFF-VERWERTUNGSZENTRUM SCHWARZE PUMP |
|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: SEKUNDAERROHSTOFF-VERWERTUNGSZENTRUM SCHWARZE PUMP |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |