DE4309436A1 - Sauer modifizierte synthetishe Polyamide - Google Patents

Description

Es wurde gefunden, daß synthetische Polyamide, die in der Schmelze mit 0,1 bis 5 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der allgemei­ nen Formel I

R(-A-B_n)_m (I),

worin

R den Rest einer gegenüber Hydroxyl- und Aminogruppen reaktiven Verbindung,
A den Rest einer aromatischen Verbindung,
B eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe,
m 1 oder 2 und
n 1, 2 oder 3 bedeuten,

vermischt wurden, sich ausgezeichnet aus wäßrigem Medium mit basischen Farbstoffen färben, bzw. bedrucken lassen. Erfindungsgegenstand sind also in der Schmelze mit 0,1 bis 5 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbin­ dungen der Formel I vermischte synthetische Polyamide.

Unter reaktiven Resten R sind alle in der Chemie der Reaktivfarbstoffe bekannten Reaktivgruppen zu verstehen. Vorzugsweise sind hier cyclische Gruppen, mit mindestens zwei Stickstoffatomen (die durch ein oder zwei Kohlenstoffatome getrennt sind) zu verstehen, z. B. Triazinyl-, Pyrimidyl-, Chinoxalyl- und Chinazolylgruppen, aber auch Phthalazinyl, Benzoxazolyl- und Benzthiazolylgruppen sowie auch Gruppen der Formeln

wobei Y ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom oder ein Rest der Formel

ist [siehe auch die Artikel von K.G. Kleb "Über neue Reaktivfarbstoffe" Angew. Chem. 76, (1964), Nr. 10, p. 423 ff.; E. Siegel "Chemie der Reaktivfarbstoffe", Chimica, Supplement März 1968, 3. Farbensymposium Interlaken, p. 102 ff; E. Siegel in "The Chemistry of Synthetic Dyes" Vol. VI, Chapter 1, edited by K.Venkataraman, Academic Press (1972)].

Im allgemeinen enthalten alle Alkylgruppen 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatome und die Alkylengruppen 2 bis 4 Kohlenstoffatome. Die genannten Gruppen sind entweder direkt oder über eine Sauerstoff-, Carbonyl-, Schwefel-, -NH- oder -N(Alkyl)-Brücke an den 2. Teil der erfin­ dungsgemäß verwendeten Verbindung gebunden.

Als Reste A von aromatischen Verbindungen kommen vorzugsweise Benzol- oder Naphthalinreste in Betracht, die neben den genannten sauren Gruppen B z. B. noch Alkyl- oder Alkoxygruppen (mit jeweils 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen) oder einen oder mehrere Reste mit einer sterisch gehinderten Aminogruppe tragen können. Bevorzugt sind eine oder zwei Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen tragende Phenylreste, die über eine Sauerstoff- oder Amino-Brücke an den Reaktivrest R gebunden sind.

Besonders bevorzugte Reaktivreste sind ein oder zwei Chloratome tragende Triazinylreste, wobei die ein Chloratom tragenden Triazinylreste, wenn an sie nicht zwei Reste -A-B_n gebunden sind, noch eine Hydroxy- oder (C₁-₄)- Alkoxygruppe oder (z. B. über eine -NH-Brücke) eine Gruppe mit sterisch gehindertem Amin tragen können. Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel I sind 2-Chlor-4-methoxy-6-phenylamino-triazin-4′-sulfonsäure, 2-Chlor-4,6-bis-(phenylamino-4′-sulfonsäure)-triazin, 2-Chlor-4,6-bis- (4′-carboxyphenylamino)-triazin oder 2-Chlor-4-(1′,2′,6′,6′-pentamethyl­ piperidyl-4′-mino)-6-(phenylamino-4′′-sulfonsäure)-triazin.

Unter synthetischen Polyamiden sind sämtliche bekannten Kunststoffe dieser Art (alle Nylon-Arten) zu verstehen, insbesondere die Poly­ kondensate aus Dicarbonsäuren und Diaminen, z. B. aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin oder aus Iso- und/oder Terephthalsäure und Para­ phenylendiamin, aus Lactamen, z. B. ε-Caprolactam, oder aus Aminocarbon­ säuren, z. B. ω-Aminoundecansäure.

Wie schon oben gesagt, werden von den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel I im allgemeinen zwischen 0,1 und 0,5 Gewichts­ prozent, bezogen auf die gesamte Polyamidmasse eingesetzt. Vorzugsweise verwendet man Mengen zwischen 0,2 und 4%, insbesondere 1 bis 1,5%.

Als Basische Farbstoffe kommen alle unter diese Bezeichnung fallenden Farbstoffe in Betracht. Eine Aufzählung dieser Farbstoffe und ihrer Eigenschaften ist im Colour Index (Third Edition mit Ergänzungswerken) zu finden.

Beispiele für solche basischen Farbstoffe sind C.I. Basic Yellow 13 oder 49, C.I. Basic Red 14, 22, 46 oder 49, C.I. Basic Violet 16 oder C.I. Basic Blue 41, 54 oder 78.

Beispiel 1

98,5 Teile Nylon-6-Granulat werden mit 1,5 Teilen 2,4-Bis-(4′-carboxy­ phenylamino)-6-chlortriazin in einem Pulvermischer (Rhoenrad) 1 Stunde gemischt und anschließend in einem Labor-Extruder (Type MARIS TM 33 V/32 D) unter den folgenden Bedingungen behandelt und zu Fasern versponnen:

- Geschwindigkeit der Schraube:
321
- Dosiergeschwindigkeit:	40%
- Leistung:	23 kg/Stunde
- Druck:	2 Bar
- Temperatur in den Zonen @	1	168°
2 bis 6	300°
7	259°
8	256°
9	263°

Die so erhaltenen Fasern können tel quel oder nach Verarbeitung zu Garnen, Geweben oder Gewirken mit basischen Farbstoffen, z. B. C.I. Basic Yellow 13 oder 49, C.I. Basic Red 14, 22, 46 oder 49, C.I. Basic Violet 16 oder C.I. Basic Blue 41, 54 oder 78 gefärbt oder bedruckt werden, wobei sich die erhaltenen Färbungen, bzw. Drucke durch erhöhte Farbtiefe, hohe Brillanz und gute Naßechtheiten auszeichnen.

Beispiele 2 bis 4

Man verfährt wie im Beispiel 1 angegeben, setzt aber an Stelle des 2,4- Bis-(4′-carboxyphenylamino)-6-chlortriazin 2-Chlor-4-methoxy-6-phenyl­ aminotriazin-4′-sulfonsäure (Bsp. 2), 2-Chlor-4,6-bis-(phenylamino-4′- sulfonsäure)-triazin (Bsp. 3) oder 2-Chlor-4-(1′,2′,2′,6′,6′-pentamethyl­ piperidyl-4′-amino)-6-(phenylamino-4′′-sulfonsäure)-triazin (Bsp. 4) ein und erhält ebenfalls sehr brillante und tiefe Färbungen mit guten Naß­ echtheiten.

Claims (2)

1. Verfahren zur Herstellung von synthetischen Polyamiden mit verbesserter Anfärbbarkeit durch basische Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man die unmodifizierten synthetischen Polyamide in der Schmelze mit 0,1 bis 5 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel I R(-A-B_n)_m (I),worin
R den Rest einer gegenüber Hydroxyl- und Aminogruppen reaktiven Verbindung,
A den Rest einer aromatischen Verbindung,
B eine Carboxy- oder Sulfonsäuregruppe,
m 1 oder 2 und
n 1, 2 oder 3 bedeuten,
vermischt.

2. Synthetische Polyamide mit verbesserter Anfärbbarkeit durch basische Farbstoffe, hergestellt nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1.