DE4227752A1

DE4227752A1 - Process for the preparation of alkyl glycosides

Info

Publication number: DE4227752A1
Application number: DE4227752A
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Wolf; Helmut Wolf
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1992-08-21
Filing date: 1992-08-21
Publication date: 1994-02-24
Also published as: ES2097038T3; EP0656006B1; DE59305278D1; EP0656006A1; JPH08500350A; US5585472A; WO1994004544A1

Abstract

Described is a method of preparing alkyl glycosides by reacting alcohols with monosaccharides, or compounds which form monosaccharides under the reaction conditions, in the presence of amphoteric surface-active agents in the acid form as catalysts, and subsequently neutralizing the reaction mixture with bases.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkylglykosiden durch Reaktion von Alkoholen mit Monosaccha riden oder Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen Mono saccharide bilden, in Gegenwart von sauren Katalysatoren und an schließende Neutralisation des Reaktionsgemisches mit Basen.The present invention relates to a method for manufacturing of alkyl glycosides by reaction of alcohols with monosaccha riden or compounds that are mono under the reaction conditions Form saccharide, in the presence of acidic catalysts and final neutralization of the reaction mixture with bases.

Oberflächenaktive Alkylglykoside, die hauptsächlich auf dem Wasch- und Reinigungsmittelsektor Anwendung finden, sind seit langem bekannt. Sie werden im technischen Maßstab nach zwei un terschiedlichen Verfahren hergestellt, entweder nach der soge nannten Direktsynthese, bei der man die langkettige Alkoholkompo nente mit der Zuckerkomponente unter Wasserabspaltung direkt ver knüpft oder nach der sogenannten Umacetalisierungsmethode, bei der man zunächst ein kurzkettiges Alkylglykosid herstellt, das dann in einer zweiten Stufe mit langkettigen Alkoholen zum ober flächenaktiven Alkylglykosid umgesetzt wird. Bei beiden Verfahren benötigt man saure Katalysatoren. So ist beispielsweise aus der US-A 3 598 865 bekannt, Schwefelsäure, Salzsäure, Phosphorsäure, phosphorige Säure, Toluolsulfonsäure oder Bortrifluorid als Kata lysator einzusetzen. Wie aus der US-A 3 839 318 hervorgeht, kann die direkte Umsetzung von Glykosen und langkettigen Alkoholen auch in Gegenwart von sauren Ionenaustauschern durchgeführt wer den. Gemäß der Lehre der EP-B 132 043 verwendet man für die Her stellung von Alkylglykosiden anionische Tenside in der sauren Form als Katalysator. Aus der DE-A 39 27 919 ist bekannt, Sulfo bernsteinsäure als Katalysator bei der Herstellung von Alkylgly kosiden zu verwenden. Gemäß der Lehre der WO-A 90/07516 verwendet man Dialkylnaphthalinsulfonsäuren als Katalysator bei der Her stellung von Alkylglykosiden. Die obengenannten Katalysatoren ha ben verschiedene Nachteile. Insbesondere Schwefelsäure und Phos phorsäure führen zur Bildung von Polyglykosen während der Umset zung der Alkohole mit Monosacchariden. Außerdem erhält man bei Verwendung dieser Katalysatoren stark gefärbte Produkte. Andere Katalysatoren, wie anionische Tenside in der sauren Form, z. B. Dodecylbenzolsulfonsäure, ergeben ebenfalls noch Alkylglukoside, die relativ hohe Farbzahlen aufweisen.Surfactant alkyl glycosides, mainly on the Detergent and cleaning agent sector have been used since known for a long time. They are on a technical scale after two un different processes, either according to the so-called called direct synthesis, in which the long-chain alcohol compo nente directly with the sugar component with elimination of water ties or according to the so-called transacetalization method who first produces a short chain alkyl glycoside that then in a second stage with long-chain alcohols to the top surface active alkyl glycoside is implemented. With both methods you need acidic catalysts. For example, from the US Pat. No. 3,598,865 known, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, phosphorous acid, toluenesulfonic acid or boron trifluoride as kata insert the analyzer. As can be seen from US-A 3 839 318, the direct implementation of glycoses and long-chain alcohols also carried out in the presence of acidic ion exchangers the. According to the teaching of EP-B 132 043 one uses for the Her position of alkyl glycosides anionic surfactants in acid Form as a catalyst. DE-A 39 27 919 discloses sulfo succinic acid as a catalyst in the production of alkylgly to use cosides. Used according to the teaching of WO-A 90/07516 to dialkylnaphthalenesulfonic acids as a catalyst in the manufacture position of alkyl glycosides. The above catalysts ha have various disadvantages. In particular sulfuric acid and Phos phosphoric acid lead to the formation of polyglycoses during the conversion alcohols with monosaccharides. You also get at Using these catalysts strongly colored products. Other Catalysts, such as anionic surfactants in the acid form, e.g. B. Dodecylbenzenesulfonic acid, also give alkyl glucosides, which have relatively high color numbers.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Ver fahren zur Herstellung von Alkylglukosiden zur Verfügung zu stel len, bei dem die Bildung von Polyglykosiden aus den Monosacchari den stark zurückgedrängt ist, und bei dem man Reaktionsprodukte mit einer möglichst niedrigen Iodzahl erhält.The present invention has for its object a Ver drive to produce alkyl glucosides len, in which the formation of polyglycosides from the Monosacchari which is strongly pushed back, and in which reaction products with the lowest possible iodine number.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Herstellung von Alkylglykosiden durch Reaktion von Alkoholen mit Monosacchariden oder Verbindungen, die unter den Reaktionsbedin gungen Monosaccharide bilden, in Gegenwart von sauren Katalysato ren und anschließende Neutralisation des Reaktionsgemisches mit Basen, wenn man als Katalysatoren amphotere Tenside in der sauren Form einsetzt. Besonders bevorzugt verwendet man als amphotere Tenside quaternäre Aminoalkylsulfonate, quaternäre Aminoalkylsul fate oder deren Mischungen.The object is achieved with a method for Production of alkyl glycosides by reaction of alcohols with Monosaccharides or compounds that are under the reaction conditions form monosaccharides in the presence of acidic catalyst ren and subsequent neutralization of the reaction mixture with Bases if you use amphoteric surfactants in acidic catalysts Form. It is particularly preferred to use the amphoteric Surfactants quaternary aminoalkylsulfonates, quaternary aminoalkylsul fate or their mixtures.

Die amphoteren Tenside werden in der Literatur auch als Sulfo betaine oder Sulfatobetaine bezeichnet. Sie können auch in Form der Alkali- oder Ammoniumsalze als Katalysator eingesetzt werden. In diesem Fall ist es jedoch erforderlich, daraus die freie Säure durch Zugabe einer starken Säure, z. B. Schwefelsäure oder Salz säure, freizusetzen. Die Freisetzung der Säure kann separat von der Herstellung der Alkylglykoside durchgeführt oder auch im Re aktionsmedium selbst vorgenommen werden.The amphoteric surfactants are also known in the literature as sulfo called betaine or sulfatobetaine. You can also get in shape the alkali or ammonium salts can be used as a catalyst. In this case, however, it is necessary to derive the free acid from it by adding a strong acid, e.g. B. sulfuric acid or salt acid to release. The release of the acid can be separated from the production of the alkyl glycosides or in Re action medium itself.

Die amphoteren Tenside in der sauren Form eignen sich zur Her stellung sämtlicher bisher bekannter Alkylglykoside. Die Alkyl glykoside können mit Hilfe der allgemeinen Formel RO(G)_m, in der,
G eine Glykoseeinheit,
m eine Zahl von 1 bis 12, vorzugsweise 1 bis 4 und
R einen aliphatischen Rest mit 1 bis 30 C-Atomen bedeuten,
charakterisiert werden. Die Glykoseeinheit G kann aus den übli chen Aldosen bzw. Ketosen, z. B. Glukose, Froktose, Mannose, Galaktose, Talose, Gulose, Allose, Altrose, Idose, Arabinose, Xylose, Lyxose und Ribose bestehen. Auch Glukose-Gemische, Oligo saccharide, z. B. Maltose, Lactose und Palatinose oder Gemische aus Mono- und Oligosacchariden sind möglich. Die Glykosen können sowohl in wasserfreier Form als auch mit Kristallwasser oder auch als wäßriger Sirup eingesetzt werden. Die Verwendung eines wäßri gen Sirups einer Glykose ist aus wirtschaftlichen Gründen bevor zugt. Der Wassergehalt des wäßrigen Sirups der Glykosen beträgt 10 bis 80, vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-%. Bevorzugt verwendet man technische Lösungen mit Wassergehalten von 20-40 Gew.-%. Vorzugs weise verwendet man als Glykose wäßrige Glukosesirupe oder Glu kose. The amphoteric surfactants in the acid form are suitable for the manufacture of all previously known alkyl glycosides. The alkyl glycosides can with the help of the general formula RO (G) _m , in which
G is a glycose unit,
m is a number from 1 to 12, preferably 1 to 4 and
R is an aliphatic radical with 1 to 30 C atoms,
be characterized. The glycose unit G can from the usual aldoses or ketoses, e.g. B. glucose, fructose, mannose, galactose, talose, gulose, allose, old rose, idose, arabinose, xylose, lyxose and ribose exist. Also glucose mixtures, oligo saccharide, e.g. B. maltose, lactose and palatinose or mixtures of mono- and oligosaccharides are possible. The glycoses can be used both in anhydrous form and with water of crystallization or as an aqueous syrup. The use of a glycose aqueous syrup is preferred for economic reasons. The water content of the aqueous syrup of the glycoses is 10 to 80, preferably 15 to 60% by weight. Technical solutions with water contents of 20-40% by weight are preferably used. Preference is given to using aqueous glucose syrups or glucose as glycose.

Verbindungen, die unter den Reaktionsbedingungen Monosaccharide bilden, sind Oligo- und Polysaccharide. Auch C₁-C₅-Alkylglukoside, die mit C₆-C₃₀-Alkoholen umacetalisiert werden, können als Verbin dungen aufgefaßt werden, die unter den Reaktionsbedingungen Mono saccharide bilden.Compounds that form monosaccharides under the reaction conditions are oligo- and polysaccharides. C ₁ -C ₅ -Alkyl glucosides which are transacetalised with C ₆ -C ₃₀ -alcohols can be regarded as compounds which form monosaccharides under the reaction conditions.

Die zur Alkylglykosidbildung verwendeten Alkohole können belie bige Kettenlängen haben, d. h. sich von C₁-C₃₀-Alkoholen ableiten. Vorzugsweise werden aliphatische primäre Alkohole eingesetzt. Zur Herstellung von oberflächenaktiven Glykosiden, die als Tensidroh stoffe in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden, setzt man vorzugsweise aliphatische primäre Alkohole mit 6 bis 20, ins besondere mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen mit Monosacchariden oder Verbindungen um, die unter den Reaktionsbedingungen Monosaccha ride bilden. Die höheren aliphatischen Alkohole werden beispiels weise aus technischen Fetten hergestellt. Selbstverständlich ist es aber auch möglich, synthetische primäre Alkohole, wie z. B. die sogenannten Oxoalkohole als Reaktionskomponente einzusetzen. Auch Diole können als Alkoholkomponente eingesetzt werden, z. B. Ethy lenglykol, Propylenglykole, Butandiole, wie Butandiol-1,4 und He xandiole, insbesondere Hexandiol-1,6. Als Diole können auch 1,2- und 1,3-Alkyldiole der StrukturenThe alcohols used for the formation of alkyl glycosides can have any chain lengths, ie can be derived from C ₁ -C ₃₀ alcohols. Aliphatic primary alcohols are preferably used. For the preparation of surface-active glycosides, which are used as surfactant raw materials in detergents and cleaning agents, aliphatic primary alcohols having 6 to 20, in particular having 8 to 16, carbon atoms are preferably reacted with monosaccharides or compounds which form monosaccharides under the reaction conditions. The higher aliphatic alcohols are, for example, made from industrial fats. Of course, it is also possible to use synthetic primary alcohols, such as. B. use the so-called oxo alcohols as a reaction component. Diols can also be used as the alcohol component, e.g. B. Ethylene glycol, propylene glycols, butanediols such as 1,4-butanediol and He xandiole, especially 1,6-hexanediol. 1,2- and 1,3-alkyldiols of the structures can also be used as diols

verwendet werden. Bei Verwendung der Diole erhält man Hydroxy alkylglykoside.be used. Hydroxy is obtained when the diols are used alkyl glycosides.

Bei den vorzugsweise in Betracht kommenden höheren aliphatischen primären C₈-C₁₈-Alkoholen handelt es sich vorzugsweise um gesät tigte und insbesondere um geradkettige Alkohole, die durch Hy drierung von nativen Fettsäuren im technischen Maßstab herge stellt werden. Typische Vertreter der höheren aliphatischen Alko hole sind beispielsweise die Verbindungen n-Dodecylalkohol, n-Te tradecylalkohol, n-Hexadexylalkohol, n-Octadecylalkohol, n-Octy lalkohol, n-Decylalkohol und Decylalkohol, Undecylalkohol und Tridecylalkohol. Da die Fettalkohole vorzugsweise aus natürlichen Fetten hergestellt werden, liegen üblicherweise Gemische techni scher Fettalkohole vor, die auch zur Herstellung der Alkylglyko side eingesetzt werden. Außerdem aus natürlichen Fetten gewonne nen Fettalkoholen sind auch verzweigtkettige primäre Alkohole, beispielsweise die sogenannten Oxoalkohole für die Umsetzung ge eignet. Typische Oxoalkohole sind z. B. die Verbindungen C₁₂/C₁₃-Alkanol mit ca. 25% Methylverzweigung, hauptsächlich in der 2-Stellung (Dobanol 23) und der entsprechende C₉-C₁₁-Alkohol (Dobanol 91). Vorzugsweise verwendet man jedoch die aus natürli chen Fetten erhältlichen Alkohole.The preferred higher aliphatic primary C ₈ -C ₁₈ alcohols are preferably saturated and in particular straight-chain alcohols which are produced on an industrial scale by hydrogenation of native fatty acids. Typical representatives of the higher aliphatic alcohols are, for example, the compounds n-dodecyl alcohol, n-te tradecyl alcohol, n-hexadexyl alcohol, n-octadecyl alcohol, n-octyl alcohol, n-decyl alcohol and decyl alcohol, undecyl alcohol and tridecyl alcohol. Since the fatty alcohols are preferably produced from natural fats, there are usually mixtures of technical fatty alcohols which are also used for the production of the alkylglycosides. In addition, fatty alcohols obtained from natural fats are also branched-chain primary alcohols, for example the so-called oxo alcohols, are suitable for the reaction. Typical oxo alcohols are e.g. B. the compounds C ₁₂ / C ₁₃ alkanol with about 25% methyl branching, mainly in the 2-position (Dobanol 23) and the corresponding C ₉ -C ₁₁ alcohol (Dobanol 91). However, the alcohols obtainable from natural fats are preferably used.

Bei der Reaktion der Alkohole mit den Monosacchariden oder Ver bindungen, die unter den Reaktionsbedingungen Monosaccharide bil den, erfolgt erfindungsgemäß in Gegenwart von amphoteren Tensiden in der sauren Form. Man erhält Alkylglykoside der Formel RO(G)_m, in der G und R die oben angegebene Bedeutung haben und m eine Zahl von 1 bis 12 ist. Der Index m sollte möglichst klein sein, weil die bei der Umsetzung in untergeordneten Mengen entstehenden Alkylpolyglykoside gegenüber den Alkylmonoglykosiden eine vermin derte Waschkraft haben. Der Index m ist daher vorzugsweise eine Zahl von 1,1 bis 1,5 Die bei der Umsetzung entstehenden Alkyl glykoside sind Gemische aus Alkylmono- und -oligoglykosiden. Der Index m kann daher auch ungerade Zahlenwerte annehmen. Neben den Alkylglykosiden können auch durch Polymerisation der Glykosen un erwünschte Polyglykosen unterschiedlicher Zusammensetzung gebil det werden. Diese Reaktion ist jedoch bei Verwendung der erfin dungsgemäß einzusetzenden amphoteren Tenside in der sauren Form weitgehend zurückgedrängt. In the reaction of the alcohols with the monosaccharides or compounds which form the monosaccharides under the reaction conditions, according to the invention takes place in the presence of amphoteric surfactants in the acidic form. Alkyl glycosides of the formula RO (G) _{m are obtained} , in which G and R have the meaning given above and m is a number from 1 to 12. The index m should be as small as possible because the alkyl polyglycosides formed in minor amounts during the reaction have a reduced detergency compared to the alkyl monoglycosides. The index m is therefore preferably a number from 1.1 to 1.5. The alkyl glycosides formed during the reaction are mixtures of alkyl mono- and oligoglycosides. The index m can therefore also assume odd numerical values. In addition to the alkyl glycosides, undesired polyglycoses of different compositions can also be formed by polymerizing the glycoses. However, this reaction is largely suppressed when the amphoteric surfactants to be used according to the invention are used in the acidic form.

Amphotere Tenside in der sauren Form sind z. B.Amphoteric surfactants in the acid form are e.g. B.

Quaternäre Aminoalkylsulfonate und quaternäre Aminoalkylsulfate in der sauren Form können beispielsweise mit Hilfe der folgenden Formeln charakterisiert werden:Quaternary aminoalkyl sulfonates and quaternary aminoalkyl sulfates In the acidic form, for example, using the following Formulas are characterized:

In den Formeln I bis IV bedeutet R = C₈-C₃₀-Alkyl, R¹ = C₁-C₂₀-Al kyl und X ein Anion, vorzugsweise HSO₄⁻, SO₄ ^2- und Cl⁻. Der Index n bedeutet in Formel I 0-10, und in den Formeln III und IV jeweils 2-10. Der Index m in Formel IV steht für 1-6.In the formulas I to IV, R = C ₈ -C ₃₀ alkyl, R ¹ = C ₁ -C ₂₀ alkyl and X is an anion, preferably HSO ₄ ⁻, SO ₄ ^2- and Cl⁻. The index n in formula I means 0-10, and in formulas III and IV each 2-10. The index m in formula IV stands for 1-6.

Beispiele für die Verbindungen der Formel I sind 3-(N,N-Dimethyl- N-stearyl)-ammonium(propylsulfonsäure)-chlorid und 3-(N,N-Dimethyl(-N-lauryl)-ammonium(propylsulfonsäure)-chlorid.Examples of the compounds of the formula I are 3- (N, N-dimethyl- N-stearyl) ammonium (propylsulfonic acid) chloride and 3- (N, N-Dimethyl (-N-lauryl) ammonium (propylsulfonic acid) chloride.

Als Verbindungen der Formel II eignen sich beispielsweise 3-(N,N-Dimethyl-N-lauryl)-ammonium-(2-hydroxypropylsulfonsäure)- chlorid und 3-(N,N-Dimethyl-N-stearyl)-ammonium-(2-hydroxypropyl sulfonsäure)-chlorid.Examples of suitable compounds of the formula II are 3- (N, N-dimethyl-N-lauryl) ammonium (2-hydroxypropylsulfonic acid) - chloride and 3- (N, N-dimethyl-N-stearyl) ammonium- (2-hydroxypropyl sulfonic acid) chloride.

Geeignete Verbindungen der Formel III sind z. B. 3-(N,N-Dimethyl- N-lauryl)-ammonium-(propylschwefelsäure)-chlorid oder 3-(N,N-Di methyl-N-stearylammonium-(propylschwefelsäure)-chlorid.Suitable compounds of formula III are e.g. B. 3- (N, N-Dimethyl- N-lauryl) ammonium (propylsulfuric acid) chloride or 3- (N, N-Di methyl N-stearylammonium (propylsulfuric acid) chloride.

Ein Beispiel für Verbindungen der Formel IV ist N,N-Dimethyl- N-(N′-stearyl(butyroamid)ammoniumpropylsulfonsäure-chlorid.An example of compounds of the formula IV is N, N-dimethyl N- (N'-stearyl (butyroamide) ammonium propyl sulfonic acid chloride.

Die Verbindungen der oben angegebenen Formeln I bis IV können nicht nur in der sauren Form, sondern auch in der Form der Sul fonsäuresalze als Katalysator bei der Herstellung von Alkylglyko siden eingesetzt werden. Jedoch müssen dann die amphoteren Ten side in der sauren Form durch Zugabe von starken Säuren wie Schwefelsäure oder Salzsäure aus ihren Salzen freigesetzt werden. Die Freisetzung der freien Säuren der amphoteren Tenside aus den Salzen kann auch im Reaktionsmedium durchgeführt werden.The compounds of the formulas I to IV given above can not only in the acid form, but also in the form of the sul Fonic acid salts as a catalyst in the production of alkyl glyco siden be used. However, the amphoteric Ten side in the acidic form by adding strong acids such as Sulfuric acid or hydrochloric acid are released from their salts. The release of the free acids of the amphoteric surfactants from the Salting can also be carried out in the reaction medium.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden bevorzugt Alkylglyko side aus Alkoholen mit 6 bis 30 C-Atomen hergestellt. Bezogen auf die bei der Reaktion eingesetzten Monosaccharide verwendet man die amphoteren Tenside in der sauren Form in Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Mol-%. Die üblicherweise zum Einsatz gelangenden Katalysatormengen an amphoteren Tensiden in der sau ren Form liegen unterhalb der sonst angewandten Katalysatormen gen. Bei der direkten Umsetzung von Glukosesirupen mit langketti gen Alkoholen kann auf die Verwendung sonst üblicherweise noch zusätzlich verwendeter Emulgatoren verzichtet werden. Die Alkyl glykoside, die unter Verwendung amphoterer Tenside in der sauren Form als Katalysatoren hergestellt werden, weisen eine hellere Farbe auf als mit anderen Katalysatoren hergestellte Alkylglyko side. Außerdem benötigt man zum Bleichen der nach dem erfindungs gemäßen Verfahren erhaltenen Glykoside weniger Bleichmittel als bei Alkylglykosiden, die nach bekannten Verfahren erhalten wer den.In the process according to the invention, alkylglyko are preferred side made from alcohols with 6 to 30 carbon atoms. Related to the monosaccharides used in the reaction are used the amphoteric surfactants in the acid form in amounts from 0.1 to 5, preferably 0.1 to 0.5 mol%. Usually used amounts of amphoteric surfactants in the sau ren form are below the otherwise used catalyst In the direct implementation of glucose syrups with langketti Other alcohols can usually be used additionally used emulsifiers can be dispensed with. The alkyl glycosides made using amphoteric surfactants in the acidic Form produced as catalysts have a lighter color Color on alkyl glyco made with other catalysts side. You also need to bleach the fiction glycosides obtained according to the method less bleach than in the case of alkyl glycosides obtained by known processes the.

Die Prozentangaben in den Beispielen sind Gewichtsprozent.The percentages in the examples are percentages by weight.

In den Beispielen wurden folgende Katalysatoren verwendet:The following catalysts were used in the examples:

Katalysator 1:Catalyst 1:

Lauryldimethylammonium-3-sulfopropylbetain (RALU- FON DL), mit Schwefelsäure protoniertLauryldimethylammonium-3-sulfopropylbetaine (RALU- FON DL), protonated with sulfuric acid

Katalysator 2:Catalyst 2:

Cocosfettdimethylammonium-3-sulfopropylbetain (RA- LUFON DCH), mit Schwefelsäure protoniertCoconut fat dimethylammonium-3-sulfopropylbetaine (RA- LUFON DCH), protonated with sulfuric acid

Katalysator 3:Catalyst 3:

Stearyldimethylammonium-3-sulfopropylbetain (RALU- FON DS), mit Schwefelsäure protoniert.Stearyldimethylammonium-3-sulfopropylbetaine (RALU- FON DS), protonated with sulfuric acid.

Zum Vergleich mit dem Stand der Technik wurden folgende Katalysa toren getestet:The following catalysts were used for comparison with the prior art gates tested:

Katalysator 4:Catalyst 4:

DodecylbenzolsulfonsäureDodecylbenzenesulfonic acid

Katalysator 5:Catalyst 5:

p-Toluolsulfonsäurep-toluenesulfonic acid

Katalysator 6:Catalyst 6:

Schwefelsäure. Sulfuric acid.

Beispiel 1a)Example 1a)

In einem 2 1 fassenden Mehrhalsrührkolben, der mit Strombrecher, Thermometer, Destillationsaufsatz und einer Dosiereinheit, beste hend aus einer Dosierpumpe, einem Druckhalteventil und einer Düse ausgestattet war, wurden 1033 g eines C₈-C₁₀-Fettalkoholgemisches (Lorol 810 S) vorgelegt und mit 3 g Lauryldimethylammonium-3-sul fopropylbetain (Ralufon DL) und 0,46 g 96%iger Schwefelsäure versetzt. Die Menge an amphoterem Tensid in der Natriumsalzform betrug 0,5 Mol-%, bezogen auf Glukose. Diese Mischung wurde mit 21 g eines C₈/C₁₀-Alkylglukosid/C₈-C₁₀-Fettalkoholgemisches als Emulgator vermischt. Die Emulgatormischung enthielt ca. 65% Al kohole und ca. 35% Glukose. Die Lösung wurde auf eine Temperatur von 115 bis 120°C erhitzt und der Druck auf einen Wert von 50 bis 60 mbar eingestellt. Zu der Vorlage fügte man dann kontinuierlich 485 g eines auf 60°C vorgewärmten Glukosesirups (65%ige wäßrige Lösung). Gleichzeitig wurde das mit dem Glukosesirup in das Sy stem eingebrachte Wasser abdestilliert. Nach einer Dosierzeit von 4 Stunden hielt man das Reaktionsgemisch noch für 30 Minuten bei einer Temperatur von ca. 120°C. Es resultierte eine leicht trübe, hellgelbe Reaktionslösung, die nach dem Abkühlen mit 50%iger wäßriger Natronlauge neutralisiert wurde. Anschließend destil lierte man den überschüssigen Alkohol ab und verarbeitete den De stillationsrückstand zu einer 60%igen wäßrigen Lösung, die mit 6 g 30%iger Wasserstoffperoxidlösung bei 80°C gebleicht wurde. Die Iodfarbzahl der gebleichten Reaktionslösung betrug 5.1033 g of a C ₈ -C ₁₀ fatty alcohol mixture (Lorol 810 S) were placed in a 2 1 multi-necked stirring flask equipped with a flow breaker, thermometer, distillation attachment and a dosing unit consisting of a dosing pump, a pressure control valve and a nozzle 3 g of lauryldimethylammonium-3-sulphopropylbetaine (Ralufon DL) and 0.46 g of 96% sulfuric acid were added. The amount of amphoteric surfactant in the sodium salt form was 0.5 mol%, based on glucose. This mixture was mixed with 21 g of a C ₈ / C ₁₀ alkyl glucoside / C ₈ -C ₁₀ fatty alcohol mixture as an emulsifier. The emulsifier mixture contained about 65% alcohol and about 35% glucose. The solution was heated to a temperature of 115 to 120 ° C and the pressure adjusted to a value of 50 to 60 mbar. 485 g of a glucose syrup (65% aqueous solution) preheated to 60 ° C. were then continuously added to the initial charge. At the same time, the water introduced into the system with the glucose syrup was distilled off. After a metering time of 4 hours, the reaction mixture was kept at a temperature of about 120 ° C. for 30 minutes. The result was a slightly cloudy, light yellow reaction solution which, after cooling, was neutralized with 50% aqueous sodium hydroxide solution. The excess alcohol was then distilled off and the distillation residue was processed to give a 60% strength aqueous solution which was bleached with 6 g of 30% strength hydrogen peroxide solution at 80 ° C. The iodine color number of the bleached reaction solution was 5.

Beispiele 1b) und 1c) sowie Vergleichsbeispiele 1-3Examples 1b) and 1c) and comparative examples 1-3

Das Beispiel 1a) wurde mit den aus Tabelle 1 ersichtlichen Kata lysatoren wiederholt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Ta belle 1 angegeben und zwar der Gehalt an Polyglukose im Reakti onsgemisch, der Wasserstoffperoxidverbrauch für die Bleiche des Reaktionsgemisches und die Farbzahl des gebleichten Reaktionsge misches. Example 1a) was carried out using the Kata shown in Table 1 Analyzers repeated. The results obtained are in Ta belle 1 stated, namely the content of polyglucose in the reacti mixture, the hydrogen peroxide consumption for the bleaching of the Reaction mixture and the color number of the bleached reaction mix.

Tabelle 1 Table 1

Beispiel 2Example 2

a) Das Beispiel 1a) wurde mit Katalysator 3 wiederholt.a) Example 1a) was repeated with catalyst 3.

b) Das Beispiel 1a) wurde mit den Ausnahmen wiederholt, daß man auf den Einsatz des Emulgators verzichtete und den Katalysator 3 anstelle des Katalysators 1 verwendete. Die Ergebnisse sind je weils Tabelle 2 angegeben.b) Example 1a) was repeated with the exceptions that one dispensed with the use of the emulsifier and the catalyst 3 used instead of the catalyst 1. The results are different Weil given Table 2.

Vergleichsbeispiel 4Comparative Example 4

Das Beispiel 1a) wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß man an stelle des dort verwendeten Katalysators jetzt den Katalysator 4 verwendete.Example 1a) was repeated with the exception that place the catalyst used there now the catalyst 4 used.

Vergleichsbeispiel 5Comparative Example 5

Das Beispiel 1a) wurde mit den Ausnahmen wiederholt, daß man in Abwesenheit des in Beispiel 1a) beschriebenen Emulgators arbei tete und anstelle des dort beschriebenen Katalysators jetzt den Katalysator 4 einsetzte. Die jeweils erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Example 1a) was repeated with the exception that in Absence of the emulsifier described in Example 1a) tete and now instead of the catalyst described there Catalyst 4 started. The results obtained are given in Table 2.

Tabelle 2 Table 2

Beispiel 3Example 3

a) Das Beispiel 1a) wurde mit Katalysator 3 wiederholt. Die Kata lysatorkonzentration betrug 0,5 Mol-%, bezogen auf Glukose. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.a) Example 1a) was repeated with catalyst 3. The kata lysator concentration was 0.5 mol%, based on glucose. The Results are shown in Table 3.

b) Beispiel 1a) wurde wiederholt, indem man anstelle des dort an gewendeten Katalysators den Katalysator 3 in einer Menge von 0,1 Mol-%, bezogen auf Glukose einsetzte. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.b) Example 1a) was repeated by instead of there used catalyst 3 in an amount of 0.1 mol%, based on glucose. The results are in Table 3 indicated.

Vergleichsbeispiel 6Comparative Example 6

Das Beispiel 1 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, daß man den Katalysator 4 in einer Konzentration von 0,1 Mol-%, bezo gen auf Glukose, einsetzte. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 an gegeben.Example 1 was repeated with the only exception that the catalyst 4 in a concentration of 0.1 mol%, bezo gene for glucose. The results are shown in Table 3 given.

Tabelle 3 Table 3

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von Alkylglykosiden durch Reaktion von Alkoholen mit Monosacchariden oder Verbindungen, die un ter den Reaktionsbedingungen Monosaccharide bilden, in Gegen wart von sauren Katalysatoren und anschließende Neutralisa tion des Reaktionsgemisches mit Basen, dadurch gekennzeich net, daß man als Katalysatoren amphotere Tenside in der sau ren Form einsetzt.1. Process for the preparation of alkyl glycosides by reaction of alcohols with monosaccharides or compounds which form monosaccharides under the reaction conditions in the presence of acidic catalysts and subsequent neutralization of the reaction mixture with bases, characterized in that amphoteric surfactants are used as catalysts in acidic form.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als amphotere Tenside quaternäre Aminoalkylsulfonate, quater näre Aminoalkylsulfate oder deren Mischungen einsetzt.2. The method according to claim 1, characterized in that one as amphoteric surfactants quaternary aminoalkyl sulfonates, quater uses nary aminoalkyl sulfates or mixtures thereof.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkohole mit 8 bis 30 C-Atomen einsetzt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that alcohols containing 8 to 30 carbon atoms are used.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die amphoteren Tenside in Mengen von 0,1 bis 5 Mol-%, be zogen auf Monosaccharide, einsetzt.4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the amphoteric surfactants in amounts of 0.1 to 5 mol%, be moved to monosaccharides, used.